DE10034812A1

DE10034812A1 - Neue Kupplerkomponente für Oxidationsmittel

Info

Publication number: DE10034812A1
Application number: DE2000134812
Authority: DE
Inventors: David Rose; Horst Hoeffkes; Bernd Meinigke
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-07-18
Filing date: 2000-07-18
Publication date: 2002-01-31
Also published as: WO2002006207A2; AU2001285811A1; WO2002006207A3; EP1301496A2

Abstract

N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-alkylenendiamine- oder -diazacycloalkane der allgemeinen Formel I oder II DOLLAR F1 eignen sich als Kuppler zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen mit bekannten Entwicklerkomponenten. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von Haaren, enthalten in einem wäßrigen Träger wenigstens eine Entwicklerkomponente, bevorzugt aus der Gruppe der p-Phenylendiamine, der p-Aminophenole, der Aminopyrimidine oder der 2,5-Diaminopyridine oder deren Derivate und wenigstens eine Kupplerverbindung der Formel I oder II.

Description

Die Erfindung betrifft neue N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-alkylendiamine und -diazacy cloalkane sowie deren Verwendung als Kupplerkomponenten zur Erzeugung von Oxidati onsfärbungen mit bekannten Entwicklerverbindungen.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere von Haaren, spielen die sogenannten Oxi dationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften, die bei relativ niedriger Färbetemperatur und in kurzen Färbezeiten erzielt werden, eine besondere Rolle. Solche Färbemittel enthalten in einem geeigneten, meist wäßrigen Träger eine Oxi dationsbase, die auch als Entwicklerkomponente bezeichnet wird und die unter dem Ein fluß von Luftsauerstoff oder von Oxidationsmitteln durch oxidative Polymerisation einen Farbstoff ausbildet. Dieser Farbstoff kann durch Kupplung mit einer anderen Entwickler verbindung oder mit sogenannten Kupplerverbindungen, die selbst keine Farbstoffe ausbil den können, intensiviert und in der Nuance modifiziert werden.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen er füllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausrei chender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Reibung und den Ein fluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate einge setzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (2',5'-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2',5'-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-car boxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 1,3-N,N'-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'- aminophenyl)-diaminopropan-2-ol.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kuppler substanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m- Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3- aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol, 2,4- Diaminophenoxyethanol und 2-Amino-3-Hydroxypyridin.

Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler- Kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnu ance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoff-Vorprodukten.

Aus DE 29 34 329 C2 waren N,N'-Bis-(4'-methoxy-5'-aminophenyl)-alkylendiamine als Kuppler für Oxidationshaarfärbemittel bekannt. Die dort offenbarten Kuppler machen aber noch nicht alle erwünschten Farbnuancierungen zugänglich. Sie weisen auch nicht die ge forderten Echtheitseigenschaften auf. Es bestand daher die Aufgabe, neue Kupplerverbindungen zu finden, die mit den gängigen Entwicklerkomponenten zu besonders intensiven Oxidationsfärbungen mit hohen Licht- und Waschechtheitseigenschaften und günstigeren dermatologischen Eigenschaften führen.

Gegenstand der Erfindung sind N.N'-Bis-(3-aminophenyl)-alkylendiamine- oder -diazacy cloalkane der allgemeinen Formel I oder II,

in welchen R¹, R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkylgruppen oder C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen und R³ auch eine C₂-C₄-Alkoxy- oder Hydroxyalkoxygruppe sein kann, n eine ganze Zahl von 2-8 und x = 2 oder 3 ist, und deren wasserlösliche Salze.

Es wurde nun gefunden, daß diese neuen N,N'-Bis-(3-aminophenyl)-alkylendiamine- oder diazacycloalkane sich in besonders vorteilhafter Weise als Kupplerverbindungen zur Er zeugung von Oxidationsfärbungen mit bekannten Entwicklerkomponenten eignen. Ein besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind N,N'-Bis-(3-aminophenyl)- alkylendiamine und diazacycloalkane der Formeln I oder II, in welchen R¹, R² und R³ Wasserstoff sind und n = eine ganze Zahl von 2-4 und X = 2 ist. Diese bevorzugten Verbin dungen liefern mit üblichen Oxidationsbasen intensive gelbe, rötliche und blaue Nuancen von hoher Echtheit. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln I und II eignen sich insbesondere zur Herstellung von Oxidationsfärbemitteln für Keratinfasern, bevorzugt fit Haare.

Die neuen Kupplerverbindungen der Formeln I oder II können als freie Basen oder auch in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze, z. B. als Hydrochloride, Sulfate, Phosphate, Lactate, Acetate oder Glycolate eingesetzt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oxidationsfärbemittel für Keratinfasern, insbesondere für Haare, die in einem wäßrigen Träger wenigstens eine Entwicklerkomponente und wenigstens ein N,N'-Bis-(3-aminophenyl)-alkylendiamin- oder -diazacycloalkane der Formel I oder II oder deren wasserlösliche Salze als Kuppler enthalten. Unter Keratinfasern sind dabei Wolle, Federn und Pelze, insbesondere aber menschliche Haare zu verstehen.

Geeignete Entwicklerverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel sind z. B. p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,5-Diaminophenyl-ethanol, 2,5- Diaminophenoxy-ethanol, N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, p-Aminophenol, 3- Methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxyethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethoxy)-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)- 1,3-diaminopropan-2-ol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon, 4,4'-Diamino diphenylamin, 1,4-Bis-4-aminophenyl-diazycloheptan, 4,5-Diamino-1(2'-hydroxyethyl)- pyrazol, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, o-Aminophenole und o- Phenylendiamine.

Zur Nuancierung können die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel weitere übliche Kupplerverbindungen und gegebenenfalls auch Direktfarbstoffe enthalten.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazo lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresor cin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 4-Amino-2-hydroxytoluol, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)-benzol, 2- Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6-Met-hyl-1,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3,4- Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino- 6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2'- hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.

Darüber hinaus können zur Erzielung bestimmter Färbewirkungen auch direktziehende Farbstoffe verwendet werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitroblau, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Pikraminsäure und Rodol 9 R bekannten Verbindungen, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel. 4-Amino-2-nitro diphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Rodol 9 R und HC Red BN sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.

Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Wei terhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzel nen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit tel e. V., Mannheim, Bezug genommen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel werden die Oxdationsfarb stoffvorprodukte in einen geeigneten wässrigen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. verdickte wässrige Lösungen, Cremes (Emulsionen), Gele oder tensidhaltige, schäu mende Zubereitungen, z. B. Shampoos oder Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Als Trägerkomponenten werden bevorzugt

- Netz- und Emulgiermittel
- Verdickungsmittel
- Reduktionsmittel (Autioxidantien)
- haarpflegende Zusätze
- Duftstoffe und
- Lösungsmittel wie z. B. Wasser, Glycole oder niedere Alkohole

eingesetzt.

Als Netz- und Emulgiermittel eignen sich z. B. anionische, zwitterionische, ampholytische und nichtionische Tenside. Auch kationische Tenside können zur Erzielung bestimmter Effekte eingesetzt werden.

Als Verdickungsmittel eignen sich einmal die wasserlöslichen hochmolekularen Polysac charid-Derivate oder Polypeptide, z. B. Cellulose- oder Stärkeether, Gelatine, Pflanzen gumme, Biopolymere (Xanthan-Gum) oder wasserlösliche synthetische Polymere wie z. B. Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Polyethylenoxide, Polyacrylamide, Polyurethane, Polyacrylate und andere.

Zum anderen kann man tensidhaltige Zubereitungen auch durch Solubilisierung oder Emulgierung von polaren Lipiden verdicken. Solche Lipide sind z. B. Fettalkohole mit 12-18 C-Atomen, (freie) Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen, Fettsäurepartialglyceride, Sorbitanfettsäureester, Fettsäurealkanolamide, niedrig oxethylierte Fettsäuren oder Fettal kohole, Lecithine, Sterine. Schließlich kann man gelförmige Träger auch auf Basis wässri ger Seifengele, z. B. von Ammonium-Oleat, erzeugen.

Reduktionsmittel (Antioxidantien), die dem Träger zugesetzt werden, um eine vorzeitige oxidative Entwicklung des Farbstoffs vor der Anwendung auf dem Haar zu verhindern, sind z. B. Natriumsulfit oder Natriumascorbat.

Haarpflegende Zusätze können z. B. Fette, Öle oder Wachse in emulgierter Form, struktur gebende Additive wie z. B. Glucose oder Pyridoxin, avivierende Komponenten wie z. B. wasserlösliche Proteine, Proteinabbauprodukte, Aminosäuren, wasserlösliche kationische Polymere, Silicone, Vitamine, Panthenol oder Pflanzenextrakte sein.

Schließlich können Duftstoffe und Lösungsmittel wie z. B. Glycole wie 1,2- Propylenglycole, Glycerin, Glycolether wie z. B. Butylglycol, Ethyldiglycol oder niedere einwertige Alkohole wie Ethanol oder Isopropanol enthalten sein.

Zusätzlich können noch weitere Hilfsmittel enthalten sein, die die Stabilität und Anwen dungseigenschaften der Oxidationsfärbemittel verbessern, z. B. Komplexbildner wie EDTA, NTA oder Organophosphonate, Quell- und Penetrationsmittel wie z. B. Harnstoff, Guanidin, Hydrogencarbonate, Puffersalze wie z. B. Ammoniumchlorid, Ammoniumcitrat, Ammoniumsulfat oder Alkanolammoniumsalze und gegebenenfalls Treibgase.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vor zugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der äquimolare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidations farbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkompo nenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidations mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen An lagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haa refärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das da bei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haar färbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Mi nuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Beispiele 1. Synthesebeispiele 1.1) N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-propylendiamin (hydrochlorid) (K1)

2,5 g N,N'-Bis-(3'-nitrophenyl)-propylendiamin (aus 3-Nitroanilin und 1,3- Dibrompropan) wurden in 150 ml Ethanol gelöst und die Lösung mit 0,1 g Pd/C (5 Gew.-% Pd) versetzt und bei 25°C und 1 at H₂-Überdruck hydriert. Nach Auf nahme der berechneten Menge H₂ wurde der Ansatz vom Katalysator abgetrennt und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Dann wurde die Lösung zur Trockene eingeengt. Es wurden 2,0 g rötliche Kristalle erhalten.

1.2) 1,4-Bis-(3'-aminophenyl)-piperazin (hydrochlorid) (K2)

10 g 1,4-Bis-(3'-nitrophenyl)- piperazin (Ber. (1907), 40, 5014) wurden in 90 ml Ethanol gelöst und die Lösung mit 0,2 g Pd/C (5 Gew.-% Pd) ver setzt. Die Lösung wurde bei 100°C unter einem Wasserstoffdruck von 50 bar hy driert. Nach Aufnahme der berechneten Menge an Wasserstoff wurde die Lösung mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Dann wurde der Ansatz vom Katalysator ab getrennt (filtriert) und angesäuert. Nach dem Einengen zur Trockene wurden 8 g rosa Kristalle erhalten.

2. Ausfärbungen

Es wurde eine Basis-Creme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Talgfettalkohol (C₁₆-C₁₈)	17,0 g
Kokosfettalkohol (C₁₂-C₁₈)	4,0 g
Natriumlaurylethersulfat (28%-ige Lösung)	40,0 g
Cocosamidopropyl Betaine (30%-ige Lösung)	25,0 g
Cetyl-/Stearylalkohol-poly(20EO)-glycolether	1,5 g
Wasser	12,5 g

Es wurden Färbecremes der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Basiscreme	50,0 g
Entwicklerkomponente (E1 bis E10)	7,5 mmol
Kupplerkomponente (K1 bis K4)	7,5 mmol
Na₂SO₃ (Inhibitor)	1,0 g
(NH₄)₂SO₄	1,0 g
Konz. NH₃-Lösung	ad pH 10
Wasser	ad 100 g

Für die Ausfärbung wurden folgende Entwickler- und Kupplerkomponenten einge setzt.

1. Entwickler

E1: p-Toluylendiamin
E2: 2,5-Diaminophenyl-ethanol
E3: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin
E4: 2,4,5-Triamino-6-hydroxypyrimidin
E5: 2,5-Diaminopyridin
E6: p-Aminophenol
E7: 3-Methyl-4-aminophenol
E8: Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan
E9: 1,3-N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-diaminopropan-2-ol.
E10: 1,4-Bis-(4'-aminophenyl)-diazacycloheptan

2. Kuppler

K1: N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-propylendiamin (hydrochlorid), erfindungsgemäß
K2: N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-piperazin (hydrochlorid), erfindungsgemäß
K3: 2,4-Diaminophenoxyethanol
K4: 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan

In den Beispielen mit Entwickler- oder Kuppler-Kombinationen wurden von jedem der Entwickler oder Kuppler 3,75 mmol eingesetzt, so daß die Gesamtmenge an Entwickler bzw. Kuppler in der Färbecreme bei 7,5 m mol/100 g lag.

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte, des Inhibitors und des (NH₄)₂SO₄ wurde mit kon zentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde in einer Versuchsreihe mit Luftsau erstoff, in einer zweiten Versuchsreihe mit 1 Gew.-%-iger Wasserstoffperoxidlö sung und in einer dritten Versuchsreihe mit 9 Gew.-%-iger Wasserstoffperoxidlö sung durchgeführt.

Hierzu wurden zu 100 g der Emulsion

- in der ersten Versuchsreihe mit 50 g Wasser
- in der zweiten Versuchsreihe mit 50 g H₂O₂-Lösung (1%-ig) und
- in der dritten Versuchsreihe mit 50 g H₂O₂-Lösung (9%-ig) versetzt und vermischt.

Die gebrauchsfertigen Färbeansätze wurden dann auf 5 cm lange Strähnen standar disierten, zu 80% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars (Kerling) aufgetragen. Nach 30 Minuten Einwirkzeit bei 32°C wurde das Haar mit Wasser gespült, mit einem üblichen Shampoo ausgewaschen, erneut gespült und getrocknet. Die Ergebnisse der Färbeversuche sind der Tabelle zu entnehmen.

Nuance des gefärbten Haars

Claims

1. N,N'-Bis-(3'-Aminophenyl)-alkylendiamine- oder -diazacycloalkane der allgemeinen Formel I oder II
in denen R¹, R², und R³ Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxyal kylgruppen mit 2-4 C-Atomen sind und R³ auch eine Alkoxy- oder Hydroxyalkoxy gruppe mit 2-4 C-Atomen sein kann, n eine ganze Zahl von 2-8 und x = 2 oder 3 ist, und deren wasserlösliche Salze.

2. N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-alkylendiamine- oder diazacycloalkane der Formeln I oder II gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹, R² und R³ Wasserstoff sind und n eine Zahl von 2-4 ist.

3. Verwendung der N,N'-Bis-(3'-aminophenyl)-alkylendiamine und diazacycloalkane der Formel I oder II gemäß Anspruch 1 oder 2 oder deren wasserlösliche Salze als Kupp lerverbindungen zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen mit bekannten Entwickler komponenten.

4. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von Haaren, da durch gekennzeichnet, daß sie in einem wäßrigen Träger wenigstens eine Entwickler komponente und wenigstens eine Verbindung der Formel I oder II gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 als Kuppler enthalten.

5. Oxidationsfärbemittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Entwickler verbindung wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der p-Phenylendiamine, der p-Aminophenole, der Aminopyrimidine oder der 2,5-Diaminopyridine oder deren De rivaten enthalten ist.

6. Oxidationsfärbemittel gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß weitere Entwicklerkomponenten und/oder Kupplerkomponenten und gegebenenfalls auch Direktfarbstoffe enthalten sind.