DE10023438A1 - Konzentrat zur Verdünnung unter Viskositätserhalt oder -erhöhung - Google Patents

Abstract

Ein wäßriges tensid- und elektrolythaltiges Konzentrat, insbesondere Handgeschirrspülkonzentrat, geeignet zur Verdünnung mit Wasser unter Viskositätserhalt oder -erhöhung, enthält zur Verringerung der Empfindlichkeit der Viskosität des verdünnten Konzentrats gegenüber Schwankungen des Verdünnungsverhältnisses als Elektrolyt eine Kombination aus (a) mindestens einer aromatischen Carbonsäure der Formel RCOOH, in der R ein Arylrest ist, oder einem ihrer Salze sowie (b) mindestens einer anorganischen Säure oder einem ihrer Salze und läßt sich sowohl zum manuellen Geschirrspülen sowie zur Reinigung harter Oberflächen als auch zur Zubereitung eines verdünnten wäßrigen Handgeschirrspülmittels oder Reinigungsmittels für harte Oberflächen verwenden wie auch in Verfahren zur Zubereitung eines verdünnten wäßrigen Handgeschirrspülmittels oder Reinigungsmittels für harte Oberflächen einsetzen, in denen es mit, bezogen auf sein Volumen 0,5 bis 5 Teilen, vorzugsweise mit 0,6 bis 3 Teilen, insbesondere mit 0,7 bis 2 Teilen, besonders bevorzugt mit 0,8 bis 1,2 Teilen, äußerst bevorzugt mit 1 Teil, Wasser verdünnt wird.

Description

Die Erfindung betrifft ein wäßriges, tensidhaltiges Konzentrat, insbesondere Handgeschirrspül­ konzentrat, mit einer bestimmten Elektrolytkombination, das nach der Verdünnung mit Wasser eine im wesentlichen unveränderte oder erhöhte Viskosität aufweist, sowie die Verwendung des Konzentrats und ein Verfahren, bei dem das Konzentrat verdünnt wird.

Zur Minimierung von Verpackungs-, Lagerungs- und Transportaufwand werden heute viele Pro­ dukte im Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel als Konzentrate angeboten, die einen höhe­ ren Gehalt an wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffen als die herkömmlichen Produkte ent­ halten. Die Konzentrate werden vom Verbraucher entweder unmittelbar zum Waschen oder Reinigen eingesetzt, wobei dann eine der Konzentrierung entsprechend niedrigere Menge er­ forderlich ist, oder zunächst mit einer vorgegebenen Wassermenge verdünnt und anschließend wie ein herkömmliches Produkt angewendet. So werden in einer Reihe von Ländern Verdün­ nungskonzentrate angeboten, die der Verbraucher nach der Verdünnung mit Wasser wie her­ kömmliche Handgeschirrspülmittel einsetzt.

Um beim Verbraucher Akzeptanz zu finden, muß ein solches Produkt ein komplexes Anforde­ rungsprofil erfüllen. Neben der primären Wasch- und Reinigungswirkung sowie Transport- und Lagerstabilität werden nicht nur ein ansprechendes Aussehen, eine angenehme Parfümierung sowie gute Hautverträglichkeit erwartet, sondern insbesondere auch eine einfache Handhabung und Dosierung. Deswegen bevorzugt der Verbraucher bei einer Reihe von Anwendungen, bei­ spielsweise beim manuellen Geschirrspülen oder dem Reinigen sonstiger harter Oberflächen, Produkte mit einer - im Vergleich zu wasserdünnen Flüssigprodukten - erhöhten Viskosität, die genauer zu dosieren sind sowie an geneigten und insbesondere senkrechten Flächen langsa­ mer ablaufen, d. h. länger auf die zu reinigende Oberfläche einwirken.

Soll das verdünnte Konzentrat nun aber eine ausreichend erhöhte Viskosität aufweisen, so be­ deutet das für gewöhnlich, daß die Viskosität des unverdünnten Konzentrats noch viel höher ist und dementsprechend die Handhabbarkeit sowie Löslichkeit des Konzentrats kaum oder gar nicht mehr akzeptabel sind.

Im Stand der Technik wird dieses Problem durch niederviskose Konzentrate gelöst, deren Vis­ kosität beim Verdünnen mit Wasser zunimmt.

EP 0 724 013 A1 und WO 98/50520 (Colgate-Palmolive) offenbaren wäßrige Konzentrate, die mindestens zwei Tenside sowie Elektrolyt enthalten und nach dem Verdünnen mit, bezogen auf das Volumen, 0,5 bis 5 Teilen Wasser eine erhöhte Viskosität aufweisen.

WO 95/02664 A1 (Jeyes) offenbart flüssige Konzentrate, deren Tensidkomponente ein Ether­ sulfat oder ein Kationtensid enthält und die ein Elektrolyt und/oder Hydrotropikum enthalten, so­ wie nach dem Verdünnen mit Wasser eine unveränderte oder erhöhte Viskosität aufweisen.

WO 96/12787 A1 (Jeyes) offenbart einen verschlossenen Behälter, der eine Dosiseinheit eines flüssigen, tensidhaltigen Konzentrats enthält, das nach der Verdünnung mit Wasser eine unver­ änderte oder erhöhte Viskosität aufweist.

WO 96/21721 A1 (Jeyes) offenbart ein wäßriges, tensidhaltiges Konzentrat, das nach der Ver­ dünnung mit Wasser eine unveränderte oder erhöhte Viskosität aufweist und bis zu 15 Gew.-% einer Tensidkomponente aus einem oder mehreren Aniontensiden und optional einem oder mehreren nichtionischen oder amphoteren Tensiden sowie ein Elektrolyt und/oder Hydrotrop enthält.

WO 94/28108 A1 (Ecolab) offenbart niedrigviskose, wäßrige Konzentrate mit einer Viskosität von bis zu 20 mPa.s, z. B. 11 mPa.s, die zu einer viskoseren Anwendungslösung, z. B. 79 oder 32 mPa.s, verdünnbar sind und ein Aminoxid und/oder eine quaternäre Ammoniumverbindung und ein Gegenanion sowie einen niederen Alkylglykolether, eine Alkalinitätsquelle und ein Se­ questriermittel enthalten.

EP 0 595 590 A2 (Diversey) offenbart ein wäßriges Konzentrat zur Verdünnung mit Wasser zu einer verdünnten Reinigungslösung, das ein Aminoxid, ein Aniontensid, ein hydrophob modifi­ ziertes Polymertensid, einen Verdünner und Alkali enthält.

EP 0 314 232 A2 (Unilever) offenbart ein wäßriges Konzentrat, deren Viskosität beim Verdün­ nen mit Wasser zunimmt, und die als Primärtensid ein Amin, Aminoxid, Betain und/oder eine quaternäre Ammoniumverbindung, als Kotensid ein Hydrotropikum für das Primärtensid sowie eine nichttensidische, ionisierbare Verbindung enthalten.

EP 0 254 653 B1 (Lesieur-Cotelle) offenbart wäßrige Konzentrate, die sich mit Wasser zu einer viskosen, verdünnten Zusammensetzung verdünnen lassen und 10 bis 70 Gew.-% Aniontensid sowie eine Kombination aus 2 bis 20 Gew.-% nichtionischem, amphoterem und/oder zwitterioni­ schem Tensid und 0,5 bis 20 Gew.-% einer Säure oder ihres Salzes enthalten.

FR 2 588 013 B1 (Zschimmer & Schwartz) offenbart wäßrige Konzentrate, die nach der Ver­ dünnung mit bis zu 3 Teilen Wasser eine Viskosität von mindestens 50 mPa.s aufweisen und ein Alkylbenzolsulfonat, ein Alkylethersulfat, ein wasserlösliches Calcium- oder Magnesiumsalz sowie ein wasserlösliches, hydroxyliertes Lösungsmittel enthalten.

GB 1 573 908 (Lankro Chemicals) offenbart im wesentlichen nichtwäßrige Konzentrate mit ei­ nem Wassergehalt von bis zu 10 Gew.-%, die sich ohne größere Änderung der Viskosität mit Wasser zu Anwendungszusammensetzungen mit einem Tensidgehalt von 20 bis 50 Gew.-% verdünnen lassen.

Die bekannten Verdünnungskonzentrate weisen jedoch den Nachteil auf, daß die Viskosität des verdünnten Konzentrats bei einer geringen Änderung der Verdünnung starken Schwankungen unterliegt. So zeigt ein Konzentrat der EP 0 724 013 A1 nach Verdünnung mit 1 Teil Wasser eine Viskosität von etwa 700 mP.s, während die Viskosität nach einer etwas geringeren Verdünnung nur mit 0,8 Teilen Wasser weniger als 100 mP.s und nach einer etwas stärkeren Verdünnung mit 1,2 Teilen Wasser über 1.300 mP.s beträgt. Die bekannten Konzentrate verhalten sich also gegenüber Abweichungen von einem zur Anwendung vorgegebenen Verdünnungsverhältnis wenig tolerant und sind somit verbraucherunfreundlich.

Der Erfindung lag dementsprechend die Aufgabe zugrunde, ein Konzentrat, insbesondere Handgeschirrspülkonzentrat, zur Verdünnung mit Wasser unter Viskositätserhalt oder -erhöhung bereitzustellen, das sich durch eine geringere Empfindlichkeit der Viskosität des ver­ dünnten Konzentrats gegenüber Schwankungen des Verdünnungsverhältnisses auszeichnet.

Gegenstand der Erfindung ist ein wäßriges tensid- und elektrolythaltiges Konzentrat, insbeson­ dere Handgeschirrspülkonzentrat, geeignet zur Verdünnung mit Wasser unter Viskositätserhalt oder -erhöhung, das als Elektrolyt eine Kombination aus a) mindestens einer aromatischen Carbonsäure der Formel RCOOH, in der R ein Arylrest ist, oder einem ihrer Salze und b) min­ destens einer anorganischen Säure oder einem ihrer Salze enthält.

Viskositätserhalt schließt im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre auch eine für den Anwender nicht wesentliche Abnahme der Viskosität mit ein, d. h. eine Abnahme des wie nachfolgend be­ schrieben bestimmten Viskositätswertes um nicht mehr als 50%, vorzugsweise nicht mehr als 30%, insbesondere nicht mehr als 10% und besonders bevorzugt nicht mehr als 5%.

Zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Konzentrats zum manuellen Geschirrspülen.

Neben Geschirr vermögen die Mittel aber ebensogut auch andere harte Oberflächen aus Glas, Keramik, Kunstoff oder Metall in Haushalt und Gewerbe zu reinigen.

Dritter Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Konzen­ trats zur Reinigung harter Oberflächen.

Vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Konzentrats zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Handgeschirrspülmittels.

Fünfter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Konzentrats zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen.

Sechster Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Zubereitung eines verdünnten, wäßri­ gen Handgeschirrspülmittels, bei dem ein erfindungsgemäßes Konzentrat mit, bezogen auf sein Volumen, 0,5 bis 5 Teilen, vorzugsweise mit 0,6 bis 3 Teilen, insbesondere mit 0,7 bis 2 Teilen, besonders bevorzugt mit 0,8 bis 1,2 Teilen, äußerst bevorzugt mit 1 Teil, Wasser verdünnt wird.

Siebter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen, bei dem ein erfindungsgemäßes Konzentrat mit, bezo­ gen auf sein Volumen, 0,5 bis 5 Teilen, vorzugsweise mit 0,6 bis 3 Teilen, insbesondere mit 0,7 bis 2 Teilen, besonders bevorzugt mit 0,8 bis 1,2 Teilen, äußerst bevorzugt mit 1 Teil, Wasser verdünnt wird.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Deri­ vate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Car­ bonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo- Synthese erhältlichen Oxo-Alkohle bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.

Wann immer im folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, daß das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsaus­ gleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.

Die Angabe INCI bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden - oder ggf. vorangehenden - Bezeichnung um einen Namen gemäß dem International Dictionary of Cosmetic Ingredients von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA) handelt. Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.

Elektrolyt

Das erfindungsgemäße Konzentrat enthält die erfindungsgemäße Elektrolytkombination übli­ cherweise in einer Menge von 0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 18 Gew.-%, insbesondere 2 bis 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 11 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 9 Gew.-%, beispielsweise 5 Gew.-%, 5,5 Gew.-% oder 6 Gew.-%. Es enthält dementsprechend üblicher­ weise Elektrolytkomponente a) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 5 Gew.-%, äußerst be­ vorzugt 2 bis 4 Gew.-%, beispielsweise 2,5 Gew.-% und Elektrolytkomponente b) in einer Men­ ge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 2,5, 3 oder 3,5 Gew.-%.

Die Elekrolytkombination enthält vorzugsweise als Komponente a) eine aromatische Carbon­ säure (Arencarbonsäure) mit einer Phenylgruppe, die einen oder mehrere, gleiche oder ver­ schiedene Substituenten aus der Gruppe, umfassend Alkyl- und Arylreste, Alkoxy- und Hy­ droxyalkylgruppen sowie die Hydroxygruppe und Halogenatome, tragen kann, als Arylrest R oder deren Salz oder als Komponente b) eine anorganische Säure aus der Gruppe, umfassend die Halogenwasserstofsäuren, Salpetersäure und Schwefelsäure, oder eines ihrer Salze, vor­ zugsweise eine Halogenwasserstoffsäure oder ein Halogenid, insbesondere Salzsäure, beson­ ders bevorzugt ein Chlorid. Besonders bevorzugt sind die beiden vorgenannten Elektrolytkom­ ponenten nebeneinander im erfindungsgemäßen Konzentrat enthalten.

Geeignete aromatische Carbonsäuren sind beispielsweise:
Benzoesäure, o-Methylbenzoesäure, m-Methylbenzoesäure, p-Methylbenzoesäure, o-Nitrobenzoesäure, m-Nitrobenzoesäure, p-Nitrobenzoesäure, o-Chlorbenzoesäure, m-Chlorbenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, o-Brombenzoesäure, m-Brombenzoesäure, p-Brombenzoesäure, Anthranilsäure (o-Aminobenzoesäure), m-Aminobenzoesäure, p-Aminobenzoesäure, Salicylsäure (o-Hydroxybenzoesäure), m-Hydroxybenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure, Gal­ lussäure (3,4,5-Trihydroxybenzoesäure), o-Sulfobenzoesäure, m-Sulfobenzoesäure, p-Sulfo­ benzoesäure, o-Sulfamidobenzoesäure (o-Sulfamoylbenzoesäure), Benzol-o-dicarbonsäure, Benzol-m-dicarbonsäure, Benzol-p-dicarbonsäure.
Bevorzugte Arencarbonsäuren sind:
die Ben­ zoesäure, die Methylbenzoesäuren und die Hydroxybenzoesäuren, insbesondere die Benzoe­ säure.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei a) oder b), vorzugs­ weise bei a) und b), um Salze, vorzugsweise Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Ammoni­ umsalze, insbesondere Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium­ salze.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Konzentrat als Elektrolyt eine Kombination aus a) Natriumbenzoat und b) NaCl.

Eine ganze Reihe der aromatischen Carbonsäuren, insbesondere die Benzoesäure und die Salicylsäure sowie deren Derivate, und ihre Salze zeigen eine antimikrobielle Wirkung, so daß das erfindungsgemäße Konzentrat dann als zusätzlichen Vorteil eine antimikrobielle Wirkung aufweist. Dementsprechend enthält das Konzentrat in einer besonderen Ausführungsform eine antimikrobiell wirkende, aromatische Carbonsäure oder deren Salz, insbesondere Benzoesäure oder Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Ammoniumbenzoat, besonders bevorzugt Natrium­ benzoat.

In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Konzentrat die Elektrolytkombination in einem Gewichtsverhältnis von a) : b) von 5 : 1 bis 1 : 10, vorzugswei­ se 2 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 2, besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 : 1,5, enthält.

Tenside

Das erfindungsgemäße Konzentrat enthält ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der anio­ nischen, nichtionischen, amphoteren und kationischen Tenside in einer Gesamtmenge von übli­ cherweise 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 45 Gew.-% und äußerst bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%, beispielswei­ se 20 bis 35 Gew.-%, z. B. 28,5 Gew.-%.

Aniontenside

Anionische Tenside gemäß der Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate, wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ling­ ninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylben­ zolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylami­ noalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Al­ kyl(ether)phosphate.

Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Al­ kylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel ensteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Al­ kohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionspro­ dukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niede­ rethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, bei­ spielsweise 1,3 EO.

Vorzugsweise werden die anionischen Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, in Men­ gen von 0,5 bis 50 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 bis 30 Gew.-% und äußerst bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%.

In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre enthält das Konzentrat als alleiniges oder vorzugsweise zusätzliches Aniontensid, insbesondere in Kombination mit Fettal­ koholethersulfaten, Fettalkoholsulfate, wobei vorzugsweise zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, ins­ besondere 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, Fettalkoholsulfate, bei­ spielsweise 9 Gew.-% Natriumlaurylsulfat, enthalten sind.

Nichtionische Tenside

Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein, wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycole­ ther, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß ver­ wendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkyl­ polyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.

Aminoxide

Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyl­ dimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,

R⁶R⁷R⁸N⁺-O^- (II),

R⁶-[CO-NH-(CH₂)_w]_z -N⁺(R⁷)(R⁸)-O^- (II),

in der R⁶ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalky­ lengruppe -CO-NH-(CH₂)_Z-und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaal­ kylengruppe -O-(CH₂)_Z-an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R⁷, R⁸ unabhängig voneinander ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.

Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
Al­ mondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Coca­ midopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxye­ thyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihy­ droxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hy­ drogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hy­ droxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearami­ dopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG- 3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowami­ ne Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropyla­ minoxid).

Alkylpolyglykoside

Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen, organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C₈- bis C₁₈-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst be­ vorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt.

Vorzugsweise werden ein oder mehrere nichtionische Tenside, insbesondere Aminoxide und/oder Alkylpolyglykoside, besonders bevorzugt Aminoxide, in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und äu­ ßerst bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, beispielsweise 1,5 Gew.-%, eingesetzt.

Amphotenside

Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Ami­ nosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.

Betaine

Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI-Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,

R¹-[CO-X-(CH₂)_n]_x-N⁺(R²)(R³)-(CH₂)_m-[CH(OH)-CH₂]_y-Y^- (I),

in der R¹ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
X NH, NR⁴ mit dem C_1-4-Alkylrest R⁴, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R², R³ unabhängig voneinander ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO₃, OPO(OR⁵)O oder P(O)(OR⁵)O, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom H oder ein C_1-4-Alkylrest ist.

Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y^- = COO^-), heißen auch Carbobetaine.

Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (Ia), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ia),

R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ib),

R₁-N+(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^- (Ic),

R₁-CO-NH-(CH₂)₃ N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^- (Id),

in denen R¹ die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.

Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).

Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Ver­ bindungen:
Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Be­ taine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Ca­ nolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocami­ doethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihy­ droxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxy­ sultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamido­ propyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleami­ dopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betai­ ne, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Unde­ cylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).

Alkylamidoalkylamine

Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III),

R⁹-CO-NR¹⁰-(CH₂)_i-N(R¹¹)-(CH₂CH₂O)_j-(CH₂)_k-[CH(OH)]_l-CH₂-Z-OM (III),

in der
R⁹ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_6-22-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁰ ein Wasserstoffatom H oder ein C_1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R¹¹ ein Wasserstoffatom H oder CH₂COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = 1 ist,
Z CO, SO₂, OPO(OR¹²) oder P(O)(OR¹²), wobei R¹² ein C_1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka­ nolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.

Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId,

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂-COOM (IIIa),

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂O-CH₂CH₂-COOM (IIIb),

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-SO₃M (IIIc),

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-OPO₃HM (IIId),

in denen R¹¹ und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.

Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoampho­ dipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocar­ boxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodi­ propionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyampho­ diacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheat­ germamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoace­ tate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloampho­ propionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodi­ um Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypro­ pylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropyl­ sulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoam­ phoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lau­ roampho PG-Acetate Chloride Phosphate.

Alkylsubstituierte Aminosäuren

Erfindungsgemäß bevorzugte, alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),

R¹³-NH-CH(R¹⁴)-(CH₂)_u-COOM' IV,

in der
R¹³ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁴ ein Wasserstoffatom H oder C_1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka­ nolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),

R¹⁵-N-[(CH₂)_v-COOM"]₂ (V),

in der
R¹⁵ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka­ nolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den bei­ den Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte, natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),

R¹⁶-N(R¹⁷)-CH(R¹⁸)-COOM" (VI),

in der
R¹⁶ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, ins­ besondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest,
R¹⁷ ein Wasserstoffatom oder ein C_1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R¹⁸ den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H₂NCH(R¹⁸)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka­ nolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.

Besonders bevorzugte, alkysubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),

R¹³-NH-CH₂CH₂COOM' (IVa),

in der R¹³ und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.

Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbin­ dungen:
Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA- Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Co­ copropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Diso­ dium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipro­ pionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipro­ pionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA- Myristaminopropionate.

Acylierte Aminosäuren

Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R¹⁹CO einer gesättigten oder ungesättigen Fettsäure R¹⁹COOH tragen, wobei R¹⁹ ein gesättiger oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetall­ salz oder Alkanolammoniumsalz, z. B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusam­ mengefaßten Acylderivate, z. B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.

Vorzugsweise werden die Amphotenside, insbesondere Alkylamidobetaine, in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 7 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 3 Gew.-%, eingesetzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Konzentrat

• a) 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, ggf. in Kombination mit Fettalko­ holsulfaten,
• b) 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbesondere Aminoxide, und
• c) 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, Amphotenside, insbesondere Alkylami­ dobetaine.

Lösungsmittel

Das Konzentrat kann vorteilhafterweise ein oder mehrere Lösungsmittel enthalten, üblicherwei­ se in einer Menge von 0,1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 7 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 6 Gew.-%.

Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt lösungs­ vermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des Konzentrats in unverdünnter wie verdünnter Form verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittel­ menge der Kältetrübungs- und Klarpunkt, insbesondere des Konzentrats.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesät­ tigte, verzweigte oder unverzweigte C_1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C_2-15- Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und ggf. einer oder mehreren Ether­ funktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.

Bevorzugte Lösungsmittel sind die - ggf. einseitig mit einem C_1-16-Alkanol veretherten - C_2-6- Alkylenglykole und Poly-C_2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder ver­ schiedenen, vorzugsweise gleichen Alkylenglykolgruppen pro Molekül, wie auch die C_1-6- Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.

Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen:
Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyl­ diol, Isopropyl Alcohol (iSo-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem C_1-6-Alkanol veretherten Poly- C_2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propy­ lenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether).

Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor be­ schriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.

Viskosität

Die für die erfindungsgemäßen Konzentrate günstige Viskosität liegt bei 20°C und einer Scher­ rate von 30 s^-1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 25 - im Bereich von 10 bis 2.000 mPa.s, vorzugsweise 50 bis 1.000 mPa.s, insbesondere 100 bis 500 mPa.s, besonders bevorzugt 200 bis 400 mPa.s, und nach Verdünnung mit, bezogen auf das Volumen, 0,8 bis 1,2 Teilen, insbesondere 1 Teil, Wasser im Bereich von 200 bis 5.000 mPa.s, vorzugsweise 350 bis 3.000 mPa.s, insbesondere 500 bis 2.500 mPa.s, beson­ ders bevorzugt 700 bis 2.000 mPa.s, äußerst bevorzugt 1.000 bis 1.800 mPa.s, beispielsweise 1.500 mPa.s.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Viskosität nach der Verdünnung mindestens 500 mPa.s über der Viskosität des unverdünnten Konzentrats.

Die Viskosität des erfindungsgemäßen Konzentrats wird im wesentlichen durch die Wechselwir­ kung von Elektrolyt- und Tensidkomponente aufgebaut und kann durch Elektrolytmenge sowie ggf. Lösungsmittel eingestellt werden.

Polymer

Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Konzentrat zusätzlich Polymere enthalten. Poly­ mere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Co­ polymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere, wie Acrylsäure- Methacrylsäure-Copolymere, und Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche, polymere Verdicker.

Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, bei­ spielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tra­ gacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt wer­ den, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxye­ thylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Na­ triumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hy­ droxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.

Ein bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle, anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2 - 15 × 10⁶ produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol® erhältlich ist, z. B. als cremefarbenes Pulver Keltrol® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily Dispersable).

Geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpo­ lyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Mo­ lekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000).

Besonders geeignete Polymere sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfa­ chen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhält­ lich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copo­ lymere von C_10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydropho­ bierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Cros­ spolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).

Der Gehalt an Polymer beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Konzentrat jedoch frei von Polymer.

Aliphatische Dicarbonsäure(salze)

Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Konzentrats, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere aliphatische, d. h. nicht aromatische, Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist.

Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.

Eine Veränderung des aliphatische(s) Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflußt diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Kompo­ nente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Ten­ sidgehalten oberhalb 30 Gew.-%.

Abrasivstoff

Eine weiterhin verbesserte Reinigungsleistung, besonders bei angebranntem Schmutz, erhält man bei der Verwendung von Abrasivstoffen, bevorzugt wasserlöslichen Abrasivstoffen, insbe­ sondere Alkalimetallbicarbonat, Alkalimetallsulfat.

Antimikrobielle Wirkstoffe

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen kann das Konzentrat anstelle von oder zusätzlich zu einer antimikrobiell wirkenden, aromatischen Carbonsäure oder deren Salz einen oder mehrere andere antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkonium­ chloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikro­ bielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäusser in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl., Stuttgart-New York, Thieme, 1995) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit anti­ mikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vor­ zugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, anorganischen (Bor­ säure) oder nicht-aromatischen organischen antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Car­ bonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffde­ rivate, Sauerstoff-, Stickstoffacetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderi­ vate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, anti­ mikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propyl­ butylcarbamat, Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen bzw. Verbindungsgruppen.

Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus der Gruppe der nachfolgend ge­ nannten Verbindungen, wobei eine oder mehrere der genannten Verbindungen eingesetzt wer­ den können:
Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2- Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methyl­ morpholin-acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan­ diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-oct-anamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12- diimino-2,4,11,13-tetra-azatetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflä­ chenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den B1- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'- phenyldiguanido-N_5',N_5'-)hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-phenyl-N₁,N₁-methyldiguanido- N₅,N_5'-)hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-o-chlorphenyldiguanido- N₅,N_5'-)hexan­ dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-2,6-dichlorphenyldiguanido-N₅,N_5'-)hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di- [N₁,N_1'-beta-(p-methoxyphenyl-) diguanido-N₅,N_5'-]hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-alpha­ methyl-beta-phenyldiguanido-N₅,N₅-)hexan-dihydrochlorid,1,6-Di-(N₁,N₁'-p­ nitrophenyldiguanido-N₅,N_5'-)hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N₁,N_1'-phenyldiguanido- N₅,N_5'-)di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N₁,N_1'-p-chlorophenyldiguanido- N₅,N_5'-)di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-2,4- dichlorphenyldiguanido-N₅,N_5'- )hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-p-methylphenyldiguanido- N₅,N_5'-)hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1'-2,4,5-trichlorphenyldiguanido-N₅,N_5'-)hexan-trahydrochlorid, 1,6-Di-[N₁,N_1' alpha-(p-chlorphenyl) ethyldiguanido-N₅,N_5'-] hexan-dihydrochlorid, omega: omega-Di-(N₁,N_1'-p­ chlorphenyldiguanido-N₅,N_5'-)m-xylol-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N₁,N_1'-pchlorphenyldiguanido- N⁵,N_5'-) dodecan-dihydrochlorid, 1,10-Di-(N₁,N_1'-phenyldiguanido- N₅,N_5'-)decan­ tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N₁,N_1'-phenyldiguanido- N₅,N_5'-) dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di- (N₁,N_1'-o-chlorphenyldiguanido- N₅,N_5'-) hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N₁,N_1' chlorphenyldiguanido- N₅,N_5'-) hexan-tetrahydrochlorid, Ethylenbis(1-tolyl-biguanid), Ethylen­ bis-(p-tolyl-biguanid), Ethylenbis(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylenbis(p-tert-amylphenyl­ biguanid), Ethylenbis(nonylphenyl-biguanid), Ethylenbis(phenyl-bi-guanid), Ethylenbis(N­ butylphenyl-biguanid), Ethylenbis(2,5-diethoxyphenyl-biguanid), Ethylenbis(2,4-dimethylphenyl­ biguanid), Ethylenbis(o-diphenyl-bi-guanid), Ethylenbis(mixed amyl naphthyl-biguanid), N-Butyl­ ethylenbis(phenyl-biguanid), Trimethylenbis(o-tolyl-biguanid), N-Butyl-trimethylenbis(phenyl-bi­ guanid) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarco-sinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluoroctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybu­ tyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischun­ gen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlor-meta- kresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche, antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z. B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise kön­ nen antimikrobiell wirkende, oberflächenaktive, quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimi­ krobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tieri­ scher Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzli­ cher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etheri­ sche Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikro­ bieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächen­ aktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.

Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten, quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) wei­ sen die allgemeine Formel (R¹)(R²)(R³)(R⁴)N⁺ X^- auf, in der R¹ bis R⁴ gleiche oder verschiedene C₁- bis C₂₂-Alkylreste, C₇- bis C₂₈-Aralkylreste oder heterocyclische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stick­ stoffatom den Heterocyclus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, dar­ stellen und X^- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale, antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Ketten­ länge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen auf.

QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Ben­ zylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht. Auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Ami­ ne, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.

Geeignete QAV sind beispielweise:
Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylam­ moniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlor-benzyldimethyl-C₁₂-alkyl­ ammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl-)ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethylammonium­ bromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3 3-tetrame­ thylbutyl)-phenoxy-]ethoxy-]ethyl-]benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldime­ thylammoniumchloride wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Dide­ cyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethylammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie de­ ren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C₈- bis C₁₈- Alkylresten, insbesondere C₁₂- bis C₁₄-Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid.

Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® der Firma Lonza, Marquat® der Firma Mason, Variquat® der Firmen Witco/Sherex und Hyamine® der Firma Lonza, sowie Bardac® der Firma Lonza. Weitere kommerziell erhältliche, antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® der Firma Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 der Firma Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X der Firma Rohm & Haas und Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid der Firma Merrell Labs.

Die antimikrobiellen Wirkstoffe werden in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% und äußerst bevorzugt von 0,1 bis 0,2 Gew.-% ein­ gesetzt.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Daneben können noch weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmit­ teln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z. B. Cuti­ na® AGS der Fa. Henkel KGaA, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z. B. die Euperlane® der Fa. Henkel KGaA), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel sowie Hautgefühl- verbessernde oder pflegende Additive (z. B. dermatologisch wirksame Substanzen, wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial- Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure- Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z. B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z. B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein.

pH-Wert

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Konzentrats kann mittels üblicher pH-Regulatoren, bei­ spielsweise Citronensäure oder NaOH, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei ge­ wünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 8, vorzugsweise 4,5 bis 7,5, insbesonde­ re 5 bis 7 bevorzugt ist, beispielsweise ein pH-Wert von 5,5, 6 oder 6,5.

Herstellung

Die erfindungsgemäßen Konzentrate lassen sich durch Zusammenrühren der einzelnen Be­ standteile in beliebiger Reihenfolge herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mitteis nicht entscheidend.

Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside und gegebenenfalls weitere der zuvor genann­ ten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, er­ folgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Schließlich wird das Elektrolyt zuge­ geben, gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung, um dessen homogenes Auflösen zu erleichtern. Anschließend wird der pH-Wert, wie zuvor beschrieben, eingestellt.

Beispiele

Die erfindungsgemäßen Konzentrate E1 bis E12 und die Vergleichskonzentrate V1 bis V14 wurden, wie zuvor beschrieben, hergestellt und zumeist ihr pH-Wert, ihre Viskosität in konzen­ trierter und verdünnter Form sowie teilweise auch ihre Kältestabilität bestimmt.

Die Zusammensetzungen der Konzentrate in Gew.-% sowie die bestimmten Eigenschaften sind in den Tabellen 1 bis 4 wiedergegeben. Der pH-Wert wurde mit Citronensäure auf die angege­ benen Werte zwischen 4,8 und 5,6 eingestellt.

Die Viskosität der Konzentrate sowie der Verdünnungen wurde bei 20°C nach Brookfield be­ stimmt (Viskosimeter Brookfield LV DV II+; Spindel 25; Drehfrequenz 30 min^-1).

Der Kältetrübungspunkt wurde durch Abkühlung einer Probe im Kryostaten mit einer Abkühlrate von 0,2°C.min^-1 bestimmt, wobei als Kältetrübungspunkt die Temperatur angegeben ist, bei der zuerst eine leichte Trübung erkannt wurde. Nachdem die Probe völlig ausgetrübt war, wurde mit einer Aufheizrate von 0,2°C.min^-1 erwärmt. Als Klarpunkt ist die Temperatur angegeben, bei der die Probe erstmals völlig klar vorlag.

Tabelle 1

Tabelle 2

Bei E1 bis E3 handelte es sich um klare Konzentrate, während die Konzentrate E4 sowie V1 bis V9 Perlglanz zeigten (Tabellen 1 und 2).

Die fünf Verdünnungen wurden durch Zugabe von Wasser einer Härte von 16° hergestellt, indem 225 ml Konzentrat auf 500 ml (Verdünnungsverhältnis Konzentrat: Wasser = 1 : 0,8), 240 ml Kon­ zentrat auf 500 ml (1 : 0,9), 250 ml Konzentrat auf 500 ml (1 : 1), 250 ml Konzentrat auf 475 ml (1 : 1,1) und 250 ml Konzentrat auf 450 ml (1 : 1,2) verdünnt wurden. Mit zunehmder Verdünnung durchlief die Viskosität entweder ein Maximum (E1 bis E3) oder aber stieg kontinuierlich (E4, V1 bis V9).

Die erfindungsgemäßen Konzentrate E1 bis E4 zeigen sowohl eine deutliche erhöhte Viskosi­ tät nach dem Verdünnen als auch eine geringe Empfindlichkeit dieser erhöhten Viskosität ge­ genüber Schwankungen des Verdünnungsverhältnisses (Differenz von maximaler und minima­ ler Viskosität der fünf Verdünnungen zwischen 97 mP.s bei E3 und 415 mP.s bei E1).

Demgegenüber zeigen die Vergleichskonzentrate zum einen - mit Ausnahme von V6 - nicht bei jeder der hergestellten Verdünnungen eine gegenüber dem Konzentrat erhöhte Viskosität und zum anderen in verdünnter Form eine starke Abhängigkeit der Viskosität vom Verdünnungsver­ hältnis (Differenzen zwischen 615 mP.s bei V3 und 1265 mP.s bei V8).

Aromatische Carbonsäure(salze) als alleiniges Elektrolyt

Die Vergleichskonzentrate V10 bis V14 belegen, daß ein Salz einer aromatischen Carbonsäure, wie Natriumbenzoat, allein keine ausreichende Viskosität aufzubauen bzw. nach dem Verdün­ nen aufrechtzuerhalten vermag.

Tabelle 3

Dies wird erst durch den Zusatz einer entsprechenden Menge eines anorganischen Salzes, wie Natriumchlorid, in den erfindungsgemäßen Konzentraten E4 und E5 erreicht.

Einfluß von Elektrolytmenge und Lösungsmittel(menge)

Die erfindungsgemäßen Konzentrate E6.1 bis E12.4 veranschaulichen einerseits den Einfluß der Elektrolytmenge auf die Viskosität in konzentrierter wie verdünnter Form und andererseits die beiden wesentlichen Funktionen bzw. Wirkungen des Lösungsmittels, die Solubilisierung insbesondere der Elektrolytkombination und die Einstellung, d. h. Verringerung, der Viskosität in konzentrierter wie verdünnter Form (Tabelle 4, " - " = "nicht bestimmt").

Hierzu wurden den Rahmenrezepturen E6 bis E12 das Lösungsmittel Dipropylenglykolmono­ methylether in einer Menge x von 4, 5, 6 und 7 Gew.-% zugesetzt und der Gehalt in den Re­ zepturnamen der Tabelle 4 durch die Beiordnung von .1, .2, .3 und .4 gekennzeichnet.

Tabelle 4

Bei unverändertem Lösungsmittelgehalt (.1 bis .4) nahm die Viskosität des Konzentrats mit zu­ nehmendem Elektrolytgehalt (E6 bis E10) kontinuierlich ab, während die Viskosität des, bezo­ gen auf das Volumen, 1 : 1-wasserverdünnten Konzentrats entweder zunächst zunahm, dann ein Maximum erreichte (E8.1, E8.2, E8.3), um schließlich wieder abzufallen (E9.1, E9.2, E10.2) oder gleichzubleiben (E10.3), oder aber kontinuierlich zunahm (E6.4 bis E10.4).

Die Konzentrate E10.1, E11.1 und E11.2 sowie E12.1 und E12.2 waren im Gegensatz zu den übrigen klaren Konzentraten trüb. Erst bei dem höheren Lösungsmittelgehalt von E10.2, E11.3 und E12.3 wurden klare Konzentrate für die Rahmenrezepturen E10 bis E12 erhalten.

Bei unverändertem Elektrolytgehalt (E6 bis E12) nahm die Viskosität in konzentrierter wie ver­ dünnter Form mit zunehmendem Lösungsmittelgehalt (.1 bis.4) kontinuierlich ab.

Während das Kälteverhalten der verdünnten Konzentrate durch die Änderungen von Elektrolyt- und Lösungsmittelgehalt nicht merklich beeinflußt wurde, verschlechterte es sich bei den unver­ dünnten Konzentraten mit zunehmendem Elektrolytgehalt bzw. mit abnehmendem Lösungsmit­ telgehalt.

Claims (24)

1. Wäßriges tensid- und elektrolythaltiges Konzentrat, insbesondere Handgeschirrspülkon­ zentrat, geeignet zur Verdünnung mit Wasser unter Viskositätserhalt oder -erhöhung, da­ durch gekennzeichnet, daß es als Elektrolyt eine Kombination aus a) mindestens einer aromatischen Carbonsäure der Formel RCOOH, in der R ein Arylrest ist, oder einem ihrer Salze und b) mindestens einer anorganischen Säure oder einem ihrer Salze enthält.

2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es a) eine aromatische Car­ bonsäure mit einer Phenylgruppe, die einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Sub­ stituenten aus der Gruppe, umfassend Alkyl- und Arylreste, Alkoxy- und Hydroxyalkylgrup­ pen sowie die Hydroxygruppe und Halogenatome, tragen kann, als Arylrest R oder deren Salz und b) eine anorganische Säure aus der Gruppe, umfassend die Halogenwasserstof­ säuren, Salpetersäure und Schwefelsäure, oder eines ihrer Salze, vorzugsweise eine Halo­ genwasserstoffsäure oder ein Halogenid, insbesondere Salzsäure, besonders bevorzugt ein Chlorid, enthält.

3. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei a) oder b), vorzugsweise bei a) und b), um Salze, vorzugsweise Alkalimetall-, Erdalkali­ metall- und/oder Ammoniumsalze, insbesondere Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natriumsalze, handelt.

4. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es a) Na­ triumbenzoat und b) NaCl enthält.

5. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es a) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1, 5 bis 5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bei­ spielsweise 2,5 Gew.-% und b) in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1, 5 bis 6 Gew.-%, äu­ ßerst bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 2,5; 3 oder 3,5 Gew.-%, enthält.

6. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine an­ timikrobiell wirkende, aromatische Carbonsäure oder deren Salz, insbesondere Benzoesäu­ re oder Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Ammoniumbenzoat, besonders bevorzugt Natriumbenzoat, enthält.

7. Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es die Elektrolytkombination in einem Gewichtsverhältnis von a) : b) von 5 : 1 bis 1 : 10, vor­ zugsweise 2 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 2, besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 : 1,5 enthält.

8. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Aniontensid aus der Gruppe der aliphatischen Sulfate, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate und Monoglyceridsulfate, der aliphatischen Sul­ fonate, insbesondere Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Lingninsulfonate, der Alkylbenzolsulfonate, der Fettsäurecyanamide, der Sulfobernsteinsäureester, der Fettsäureisethionate, der Acylaminoalkansulfonate, der Fett­ säuresarcosinate, der Ethercarbonsäuren und der Alkyl(ether)phosphate, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate, enthält.

9. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere nichtionische Tenside, insbesondere Aminoxide und/oder Alkylpolyglyko­ side, besonders bevorzugt Aminoxide, enthält.

10. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Amphotensid aus der Gruppe der Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Ami­ nosäuren und acylierte Aminosäuren, vorzugsweise Betain, insbesondere Carbobetain, enthält.

11. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es

• a) 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate,
• b) 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbesondere Aminoxide, und
• c) 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, Amphotenside, insbesondere Alky­ lamidobetaine,

enthält.

12. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zu­ sätzlich zwischen 0,5 und 20 Gew.-% Fettalkoholsulfate enthalten sind.

13. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es insgesamt 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 45 Gew.-%, Tenside enthält.

14. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-%, beson­ ders bevorzugt 4 bis 7 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 6 Gew.-%, eines oder mehrerer Lösungsmittel enthält.

15. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze enthält.

16. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bei 20°C und einer Scherrate von 30 s^-1 eine Viskosität von 10 bis 2.000 mPa.s, vorzugs­ weise 50 bis 1.000 mPa.s, insbesondere 100 bis 500 mPa.s, besonders bevorzugt 200 bis 400 mPa.s, und nach Verdünnung mit, bezogen auf das Volumen, 0,8 bis 1,2 Teilen, insbe­ sondere 1 Teil, Wasser eine Viskosität von 200 bis 5.000 mPa.s, vorzugsweise 350 bis 2.000 mPa.s, insbesondere 500 bis 1.500 mPa.s, besonders bevorzugt 700 bis 1.200 mPa.s, aufweist.

17. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Polymere, vorzugsweise aus der Gruppe der Polycarboxylate, insbeson­ dere Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, besonders bevorzugt Acrylsäure- Copolymere, und Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, in einer Menge von 0,01 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 6 Gew.-%, be­ sonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, enthält.

18. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel sowie Hautgefühl-verbessende oder pflegende Additive, enthält.

19. Verwendung eines Konzentrats nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zum manuellen Ge­ schirrspülen.

20. Verwendung eines Konzentrats nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Reinigung harter Oberflächen.

21. Verwendung eines Konzentrats nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Handgeschirrspülmittels.

22. Verwendung eines Konzentrats nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Reinigungsmittels für harte Oberflächen.

23. Verfahren zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Handgeschirrspülmittels, dadurch gekennzeichnet, daß ein Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 18 mit, bezogen auf sein Volumen, 0,5 bis 5 Teilen, vorzugsweise mit 0,6 bis 3 Teilen, insbesondere mit 0,7 bis 2 Teilen, besonders bevorzugt mit 0,8 bis 1,2 Teilen, äußerst bevorzugt mit 1 Teil, Wasser verdünnt wird.

24. Verfahren zur Zubereitung eines verdünnten, wäßrigen Reinigungsmittels für harte Oberflä­ chen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 18 mit, bezogen auf sein Volumen, 0,5 bis 5 Teilen, vorzugsweise mit 0,6 bis 3 Teilen, insbe­ sondere mit 0,7 bis 2 Teilen, besonders bevorzugt mit 0,8 bis 1,2 Teilen, äußerst bevorzugt mit 1 Teil, Wasser verdünnt wird.