DE10018671C2 - Process for producing a hydrophobic surface of objects made of silicate ceramic materials and object with a hydrophobic surface - Google Patents
Process for producing a hydrophobic surface of objects made of silicate ceramic materials and object with a hydrophobic surfaceInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer hydrophoben Oberfläche von Gegenständen aus silikatkeramischen Werkstoffen sowie einen Gegenstand mit einer hydrophoben Oberfläche.The invention relates to a method for generating a hydrophobic surface of objects made of silicate ceramic Materials as well as an object with a hydrophobic Surface.
Es sind verschiedene Verfahren bekannt, bei denen Oberflächen von Gegenständen mit selbstreinigenden oder schmutzabweisenden Ei genschaften versehen werden, insbesondere solche Oberflächen, die mit Wasser in Berührung kommen.Various methods are known in which surfaces of objects with self-cleaning or dirt-repellent egg properties are provided, in particular those surfaces that with Come into contact with water.
Bei einem bekannten Verfahren (WO 9 604 123) werden Gegenstände mit selbstreinigenden Oberflächen durch eine künstliche Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen erzeugt. Diese Oberflächen werden entweder bereits bei der Herstellung aus hydrophoben Polymeren geschaffen oder nachträglich durch Prägen oder Ätzen oder durch Aufkleben eines Pulvers aus den hydrophoben Polymeren oder durch nachträgliches Hydrophobieren zuvor hergestellter Oberflächen mit den gewünschten Strukturen erzeugt.In a known method (WO 9 604 123) Objects with self-cleaning surfaces through an artificial Surface structure generated from elevations and depressions. This Surfaces are either made during manufacture hydrophobic polymers created or subsequently by embossing or Etching or sticking a powder out of the hydrophobic Polymers or by previously hydrophobizing previously prepared Surfaces created with the desired structures.
Bei einem weiteren Verfahren werden Erhebungen von 5-80 µm durch Aufsprühen einer Paraffinwachslösung oder -dispersion erzeugt und so Oberflächen hydrophobiert (US-A-3 354 022).Another method uses surveys of 5-80 µm generated by spraying a paraffin wax solution or dispersion and thus hydrophobicizes surfaces (US-A-3 354 022).
Beiden Verfahren gemeinsam ist jedoch der Nachteil, daß die so er zeugten Oberflächen geringe mechanische und chemische Stabilität auf weisen.Common to both methods, however, is the disadvantage that the so he surfaces showed low mechanical and chemical stability point.
Weiterhin sind Verfahren zur Hydrophobierung von Oberflächen be kannt, bei denen feines Pulver, z. B. aus Tonmehl, mittels einer Silikon harzlösung hydrophobiert und anschließend mit aushärtbarem organi schem Silikonharz auf der Oberfläche fixiert wird (CH-A-268 258). Ein anderes Verfahren besteht darin, Dachziegeln Selbstreinigungseigen schaften zu verleihen, indem man die Oberflächen mit einer Dispersion aus Siloxan und Ziegelmehl benetzt und das Siloxan nachträglich aushär tet (DE-A-197 46 053). Bei einem anderen bekannten Verfahren werden Oberflächen vorgeschlagen, die im µm- bzw. nm-Bereich feinststruktu riert sind und aus stabilen hydrophoben Polymeren bestehen, die nach Möglichkeit sehr geringe Oberflächenenergie aufweisen (DE-A-198 03 787).Furthermore, methods for hydrophobizing surfaces are knows in which fine powder, e.g. B. from clay powder, using a silicone resin solution hydrophobized and then with curable organi schematic silicone resin is fixed on the surface (CH-A-268 258). On Another method is to self-cleaning roof tiles to give properties by covering the surfaces with a dispersion made of siloxane and brick flour and harden the siloxane afterwards tet (DE-A-197 46 053). In another known method Surfaces proposed that are fine structures in the µm or nm range rated and consist of stable hydrophobic polymers that after Possibility to have very low surface energy (DE-A-198 03 787).
Weiterhin ist es bekannt, künstlich nicht strukturierte Oberflächen mit hydrophoben Polymeren zu beschichten, um eine schmutzabwei sende Wirkung zu erzielen. Dabei hat sich gezeigt, daß der selbstreini gende bzw. schmutzabweisende Effekt im Kontakt insbesondere mit Wasser am günstigsten ist, wenn mit sehr geringen Schichtdicken, vor zugsweise sogar mit monomolekularen Schichten beschichtet wird. Dies ist insbesondere darauf zurückzuführen, daß die naturgemäße Oberflä chenrauhigkeit erhalten bleibt.Furthermore, it is known to have artificially non-structured surfaces coated with hydrophobic polymers to prevent dirt to achieve a sending effect. It has been shown that the self-cleaning or dirt-repellent effect in contact with Water is most favorable, if with very thin layers, before is preferably even coated with monomolecular layers. This is particularly due to the fact that the natural surface roughness is retained.
Die nicht vorveröffentlichte DE 199 38 551 A1 beschreibt hydrophobe und oleophobe Beschichtungen auf Oberflächen aus verschiedenen Materialien, wie Metallen, Metalloxiden, keramischen Nichtmetalloxiden, Keramiken, Gläsern, Kunststoffen, Farbanstrichen und Holz. Diese bestehen aus einer nanoskaligen Metalloxidschicht, welche aus einem Sol erzeugt wird, auf die eine vorpolymerisierte Silanverbindung aufkondensiert wird. Die Verfestigung des Sols erfolgt bei 150 bis 300°C. Die nicht vorveröffentlichte DE 199 47 524 A1 beschreibt die Erzeugung einer Selbstreinigungseigenschaft von keramischen Oberflächen durch Auftrag von Pulverpartikeln aus hitzebeständigem Material, wodurch die Rauhigkeit erhöht wird.The unpublished DE 199 38 551 A1 describes hydrophobic and oleophobic coatings on surfaces various materials, such as metals, metal oxides, ceramic Non-metal oxides, ceramics, glasses, plastics, paints and wood. These consist of a nanoscale metal oxide layer, which is generated from a sol onto which a prepolymerized Silane compound is condensed. The sol is solidified at 150 to 300 ° C. The unpublished DE 199 47 524 A1 describes the generation of a self-cleaning property of ceramic surfaces by applying powder particles heat-resistant material, which increases the roughness.
Die DE 695 08 369 T2 beschreibt den Auftrag einer Mischung aus Perflouralkylalkylsilan und vollständig hydrolisierbarem Silan auf einem Substrat aus Glas, Kunststoffen oder Metallen, wobei die silanbehandelte Oberfläche auf Temperaturen von schätzungsweise etwa 243°C erhitzt wird. DE 695 08 369 T2 describes the application of a mixture Perfluoroalkylalkylsilane and fully hydrolyzable silane on one Substrate made of glass, plastics or metals, the silane treated Surface heated to temperatures of approximately 243 ° C becomes.
Ein großer Nachteil dieser bekannten Verfahren besteht jedoch darin, daß die chemische und mechanische Beständigkeit gering ist. Bei Materialien für stärker beanspruchte Flächen, wie z. B. Sanitärkeramik, werden daher Polymere wie Fluorsilane oder Fluorsilanpolyurethane ver wendet, die durch ihre chemische Beschaffenheit zwar stabiler, aber we niger umweltverträglich sind. Doch auch unter Einsatz dieser Polymere ist nur eine mäßige Beständigkeit erzielbar.However, there is a major disadvantage of these known methods in that the chemical and mechanical resistance is poor. at Materials for heavily used areas, such as B. sanitary ware, polymers such as fluorosilanes or fluorosilane polyurethane are therefore used uses the chemical nature of the stable, but we are environmentally friendly. But also using these polymers only moderate resistance can be achieved.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Oberflächen zu schaffen, die einerseits größtmögliche mechanische und chemische Stabilität aufweisen und andererseits die natürliche Oberflä chenrauhigkeit bewahren.The present invention is therefore based on the object To create surfaces that are as large as possible mechanical and have chemical stability and on the other hand the natural surface preserve roughness.
Erfindungsgemäß wird dies durch ein Verfahren gemäß Patentan spruch 1 und durch einen Gegenstand gemäß Patentanspruch 4 erreicht. Somit wird erfindungsgemäß die Erzeugung von speziell strukturierten hydrophoben Oberflächen vermieden, was gegenüber dem Stand der Technik eine wesentliche Vereinfachung darstellt. Weiterhin wird erfindungsgemäß vermieden, daß bei den bekannten Verfahren zwar die Selbstreinigungswirkung erhöht werden kann, dafür aber durch die strukturierte und damit künstlich vergrößerte bzw. rauhere Oberfläche die chemische und mechanische Beständigkeit abnimmt.According to the invention, this is done by a method according to Patentan award 1 and achieved by an object according to claim 4. Thus, according to the invention, the generation of specially structured avoided hydrophobic surfaces, which is compared to the state of the art Technology represents a significant simplification. Will continue avoided according to the invention that although in the known methods Self-cleaning effect can be increased, but by structured and thus artificially enlarged or rougher surface chemical and mechanical resistance decreases.
Auf die Zwischenschicht wird die äußere Schicht aufgetragen, die aufgrund der festen chemischen Verbindung der Zwischenschicht an die Oberfläche des Gegenstandes sowie der äußeren Schicht an die Zwischenschicht maximale chemische und mechanische Beständigkeit aufweist.The outer layer is applied to the intermediate layer due to the solid chemical bond of the intermediate layer to the Surface of the object and the outer layer to the Interlayer maximum chemical and mechanical resistance having.
Die Gegenstände, die erfindungsgemäß mit einer hydrophoben Oberfläche versehen werden können, sind Gegenstände aus keramischem Material wie z. B. Dachziegel, Vormauerziegel, grobkeramische Fliesen oder Platten, Wand- und Bodenfliesen, und sanitärkeramische Produkte. The objects according to the invention with a hydrophobic Objects can be provided on the surface ceramic material such as B. roof tiles, facing bricks, heavy ceramic tiles, wall and floor tiles, and sanitary ceramic products.
Die erfindungsgemäße äußere Schicht hat insbesondere hydrophobierende sowie selbstreinigende und schmutzabweisende Eigenschaft. Aber auch die Abrieb- bzw. Kratzfestigkeit von Werkstoffen kann durch die äußere Schicht erhöht werden.The outer layer according to the invention has in particular hydrophobic as well as self-cleaning and dirt-repellent Property. But also the abrasion and scratch resistance of materials can be increased by the outer layer.
Besonders vorteilhaft läßt sich die Zwischenschicht dazu verwenden, um antibakterielle Beschichtungen stabiler zu machen oder in der Zwischenschicht selbst antibakterielle Eigenschaften zu erzielen. So kann in die vorgeschlagene Zwischenschicht Hg, Ag, Cu, Zn, Fe, Pb, Bi oder photocatalytisches TiO2, vorzugsweise Ag oder Zn eingelagert werden, wodurch antibakterielle Eigenschaften erzielt werden können.The intermediate layer can be used particularly advantageously to make antibacterial coatings more stable or to achieve antibacterial properties in the intermediate layer itself. For example, Hg, Ag, Cu, Zn, Fe, Pb, Bi or photocatalytic TiO 2 , preferably Ag or Zn, can be incorporated into the proposed intermediate layer, whereby antibacterial properties can be achieved.
Die vorteilhafte Wirkung, die erfindungsgemäß durch die Oberflä chenschicht erzielt wird, könnte dadurch erklärt werden (ohne daß die Erfindung durch diese theoretischen Ausführungen beschränkt wird), daß für die Anbindung von Beschichtungsmaterialien auf Silikaten über wiegend ein Mechanismus zugrunde liegt, der darauf beruht, daß freie OH-Gruppen ersetzt und Si-O-Si-Brücken gebildet werden. Bei der Her stellung von großtechnisch hergestellten silikatischen Werkstoffen wie Kalknatrongläsern oder keramischen Werkstoffen werden schmelz punkterniedrigende Zusätze (Netzwerkwandler bei Gläsern) oder Flußmittel (bei keramischen Produkten oder Glasuren) zugegeben, um eine hinreichende Verarbeitbarkeit bei ausreichender Festigkeit zu erzielen. Daneben erhalten insbesondere Rohstoffe für grobkeramische Produkte größere Mengen chemischer Verunreinigungen, die jedoch notwendig sind, um eine Verfestigung bei den angewendeten Brenntemperaturen zu ermöglichen. Als Nebeneffekt wird dabei jedoch in Kauf genommen, daß eigentlich sehr stabile Silikatgerüste oder Strukturen geschwächt werden. Im Inneren von Werkstoffen ist dies jedoch akzeptabel, weil durch dreidimensionale Vernetzung hinreichende Festigkeit erzielt wird.The advantageous effect, according to the invention by the surface layer could be explained (without the Invention is limited by these theoretical statements), that for the connection of coating materials on silicates over the underlying mechanism is that free OH groups are replaced and Si-O-Si bridges are formed. At the Her provision of large-scale silicate materials such as Soda lime glasses or ceramic materials will melt point-lowering additives (network converter for glasses) or Flux (for ceramic products or glazes) added to sufficient workability with sufficient strength achieve. In addition, we receive raw materials for heavy clay Products larger amounts of chemical contaminants, however are necessary to solidify the applied To allow firing temperatures. As a side effect, however, in Purchased that actually very stable silicate frameworks or Structures are weakened. This is inside materials however acceptable because three-dimensional networking is sufficient Strength is achieved.
An der Oberfläche liegen aber eine Vielzahl von Fehlstellen in den Silikatgerüsten oder -strukturen vor. Diese Fehlstellen stehen insbesondere bei alkalihaltigen Silikat-Werkstoffen und damit annähernd allen großtechnisch hergestellten Silikatwerkstoffen nicht für die Anbindung von üblicherweise verwendeten Beschichtungsmaterialien zur Verfügung.On the surface, however, there are a number of flaws in the Silicate frameworks or structures. These defects are particularly important with alkali-containing silicate materials and almost all of them Large-scale silicate materials not for connection of commonly used coating materials.
Folglich wird erfindungsgemäß ein Verfahren vorgeschlagen, das eine optimale Anbindung von Beschichtungsmaterialien durch die maxi male Anzahl verfügbarer OH-Gruppen an Gerüst- oder Netzwerkbildern ermöglicht.Accordingly, a method is proposed according to the invention that an optimal connection of coating materials through the maxi Male number of available OH groups on scaffolding or network images allows.
Dies wird dadurch erreicht, daß auf die zu beschichtende Oberflä che von Gegenständen eine dünne Zwischenschicht aus anorganischen oder organischen Verbindungen von Silizium aufgebracht wird. Diese dünne Zwischenschicht kann eine monomolekulare Schicht sein; praktisch beträgt ihre Dicke jedoch einige Mikrometer µm z. B. < 0- 200 µm, insbesondere < 0-20 µm.This is achieved in that on the surface to be coated objects a thin intermediate layer of inorganic or organic compounds of silicon is applied. This thin intermediate layer can be a monomolecular layer; in practice, however, its thickness is a few microns µm z. B. <0- 200 µm, especially <0-20 µm.
Zum Auftragen eignen sich Sole oder Gele von Silizium, die durch Spritzen oder Tauchen aufgetragen werden können. Es ist ferner möglich, Silizium in Form metallorganischer Verbindungen aufzubringen. Je nach Werkstoff und Herstellungsverfahren kommen dafür andere Verbindungen oder Zusammensetzungen in Frage.For application, brine or gels made of silicon are suitable Spraying or dipping can be applied. It is further possible to apply silicon in the form of organometallic compounds. Depending on the material and manufacturing process, others come for this Compounds or compositions in question.
Die Partikelgröße der als Zwischenschicht aufzubringenden Metallverbindung beträgt im allgemeinen < 0-150 µm, insbesondere jedoch < 0-30 µm.The particle size of the to be applied as an intermediate layer Metal compound is generally <0-150 microns, especially however <0-30 µm.
Während des Auftragens oder danach muß eine Wärmebehandlung erfolgen, bei der eine Temperatur anzuwenden ist, die ausreichend ist, um über Schmelzen oder keramisches Sintern maximale Festigkeit der Bindung der Zwischenschicht zu bewirken. Je nach der Natur des Glases oder keramischem Materials aus dem der Gegenstand besteht, liegt diese Temperatur bei 500 bis 1450°C insbesondere bei 900 bis 1300°C. Durch die Wärmebehandlung wird eine Zwischenschicht geschaffen, die einerseits durch Schmelzen bzw. Sinterprozesse mit maximaler Festigkeit an den Werkstoffen gebunden ist, andererseits die größtmögliche Zahl freier OH-Gruppen für das Anbinden von Werkstoffen, die die äußere Schicht bilden aufweist. Die Zwischenschicht soll günstiger Weise nur so dick sein, daß die natürliche Rauhigkeit der zu beschichtenden Oberfläche nicht verkleinert wird.During application or afterwards, heat treatment is required at which a temperature is to be used which is sufficient in order to achieve maximum strength via melting or ceramic sintering To cause binding of the intermediate layer. Depending on the nature of the glass or ceramic material from which the object is made, this lies Temperature at 500 to 1450 ° C, especially at 900 to 1300 ° C. The heat treatment creates an intermediate layer that on the one hand by melting or sintering processes with maximum strength tied to the materials, on the other hand the largest possible number free OH groups for the connection of materials that the outer Has a layer. The intermediate layer is said to be favorable only in this way be thick that the natural roughness of the to be coated Surface is not reduced.
Die großtechnisch zweckmäßige Ausführung des erfindungsgemä ßen Verfahrens richtet sich nach der Art des zu beschichtenden Werk stoffs.The industrial design of the inventive The process depends on the type of work to be coated material.
Für unglasierte sowie glasierte, im Einbrandverfahren hergestellte Keramikprodukte, wie Vormauerziegel, Tondachziegel, Wand- oder Bo denfliesen, Spaltplatten, Fassadenplatten oder sanitärkeramische Produk te bietet sich an, Sole oder Lösungen von metallorganischen Verbindungen nach dem Trocknen oder Glasieren aufzusprühen.For unglazed and glazed, manufactured in the single-firing process Ceramic products such as facing bricks, clay roof tiles, wall or Bo tiles, split tiles, facade tiles or ceramic sanitary ware te offers itself, brine or solutions of organometallic Spray compounds after drying or glazing.
Glasierte, im Mehrbrandverfahren hergestellte Erzeugnisse werden bevorzugt vor dem letzten Brand gespritzt oder getaucht.Glazed, multi-fired products preferably sprayed or dipped before the last fire.
Die in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens erzeugte amorphe, die Oberflächenrauhigkeit nicht verringernde Zwischenschicht bietet die Voraussetzung, um übliche organische Beschichtungen, wie Siloxane, Silane, Fluorsilanpolyurethane oder Tetrafluorpolyethylene als äußere Schicht chemisch oder thermisch mit maximaler chemischer und mechanischer Beständigkeit anzubinden. Dabei wird für die Zwischen schicht eine Dicke bevorzugt, die die natürliche Oberflächenrauhigkeit der Werkstoffe nicht verringert. Daneben bietet die erste Stufe des erfin dungsgemäßen Verfahrens eine ideale Voraussetzung, um eine direkte chemische oder thermische Hydrophobierung der Oberfläche durch Austausch der OH-Gruppen durch hydrophobe Gruppen, z. B. Methyl gruppen, durchzuführen.The one generated in the first stage of the method according to the invention amorphous intermediate layer which does not reduce the surface roughness offers the prerequisite to conventional organic coatings, such as Siloxanes, silanes, fluorosilane polyurethanes or tetrafluoropolyethylenes as outer layer chemically or thermally with maximum chemical and mechanical resistance. Doing so for the intermediate layer preferred a thickness that matches the natural surface roughness the materials are not reduced. In addition, the first stage of the erfin process according to the invention is an ideal prerequisite for a direct chemical or thermal hydrophobization of the surface by Exchange of the OH groups by hydrophobic groups, e.g. B. methyl groups to perform.
Für technischen Anwendungen, die geringer chemischer und me chanischer Belastung ausgesetzt sind, werden Werkstoffe eingesetzt, die eine naturgemäße rauhe Oberfläche haben, wie z. B. Dachziegel, Vormauerziegel oder grobkeramische Fliesen oder Platten. Dabei ist naturgemäß die Oberflächenstruktur sehr gut geeignet, um selbstreinigende Oberflächen zu erzeugen, da sie ohnehin ähnlich den eingangs erwähnten künstlichen Oberflächen ist. Bei technischen Anwendungen, bei denen höhere chemische und mechanische Beanspruchungen vorliegen, würde sich eine künstlich strukturierte Oberfläche eher negativ auswirken, da zwar die Selbstreinigungseigenschaft erhöht, dadurch jedoch die Beständigkeit reduziert wird. Die in diesem Bereich verwendeten Werkstoffe zeichnen sich aus ebendiesen Gründen in der Regel durch geringere Oberflächenrauhigkeit, wie z. B. im Falle von Wand- und Bodenfliesen oder sanitärkeramischen Produkten, aus. Daher wird gemäß der vor liegenden Erfindung die Oberflächenstruktur nicht künstlich verändert, sondern ein Verfahren zur Verfügung gestellt, das in allen Fällen die chemisch und mechanische Beständigkeit der Anbindung des hydropho ben Beschichtungspolymeres erhöht und dabei die naturgemäße Oberflä chenrauhigkeit nicht verändert.For technical applications that are less chemical and me exposed to mechanical stress, materials are used that have a natural rough surface, such as B. roof tiles, Facing bricks or heavy ceramic tiles. It is naturally the surface structure is very suitable to to produce self-cleaning surfaces, since they are similar to those anyway artificial surfaces mentioned at the beginning. With technical Applications where higher chemical and mechanical Stresses would arise, would be an artificially structured Surface tend to have a negative impact, since the Self-cleaning properties increase, however, the durability is reduced. Draw the materials used in this area for these very reasons, usually by less Surface roughness, such as B. in the case of wall and floor tiles or sanitary ceramic products. Therefore, according to the before the invention does not artificially change the surface structure, but provided a procedure that in all cases the chemical and mechanical resistance of the binding of the hydropho ben coating polymer increases and thereby the natural surface roughness not changed.
Eine handelsübliche glasierte Keramikfliese, sowie ein handelsübli cher Tondachziegel wurden mit einer Polysiloxan-Lösung sehr dünn be sprüht und bei einer Temperatur von 980°C gebrannt. Anschließend wurden die Oberfläche silanisiert. Die mechanische und chemische Be ständigkeit wurden mit in gleicher Weise silanisierten Produkten, die nicht vorbehandelt worden sind, verglichen. In beiden Fällen war bei den vorbehandelten Produkten eine in etwa doppelte Beständigkeit nachzu weisen.A commercially available glazed ceramic tile, as well as a commercial one The clay roof tiles were very thin with a polysiloxane solution sprayed and baked at a temperature of 980 ° C. Subsequently the surface was silanized. The mechanical and chemical loading resistance was achieved with products silanized in the same way have not been pretreated. In both cases the pretreated products with an approximately double resistance point.
Eine ungebrannte Tondachziegel, sowie eine Platte aus glasiertem aber ungebrannten sanitärkeramischem Material wurden mit einer ultra feinen Kieselerde-Dispersion sehr dünn besprüht und bei 980°C bzw. bei 1230°C gebrannt. Diese Teile wurden mit einem Fluorsilan dünn be schichtet und vergleichend zu unbehandelten Produkten untersucht. Es war ebenfalls eine signifikante Erhöhung der chemischen und mechani schen Beständigkeit nachzuweisen.An unfired clay roof tile, as well as a plate made of glazed but unfired sanitary ware were made with an ultra fine silica dispersion very thinly sprayed and at 980 ° C or at Burned at 1230 ° C. These parts were thinly coated with a fluorosilane layers and examined comparing to untreated products. It was also a significant increase in chemical and mechanical proof of durability.
Claims (4)
- 1. auf die Oberfläche eine dünne Zwischenschicht mindestens einer Verbindung aus der Gruppe: Hydroxide, Salze und metallorganische Verbindungen von Silizium aus einer Lösung oder einem Sol aufträgt und auf 500-1450°C erhitzt, und
- 2. auf die Zwischenschicht eine äußere Schicht mit den hydro phobierenden Eigenschaften aufträgt.
- 1. on the surface a thin intermediate layer of at least one compound from the group: hydroxides, salts and organometallic compounds of silicon from a solution or a sol and heated to 500-1450 ° C, and
- 2. Apply an outer layer with the hydrophobic properties to the intermediate layer.
- 1. einer dünnen Zwischenschicht aus mindestens Siliziumoxid und einer ein Element aus der Gruppe Hg, Ti, Ag, Cu, Zn, Fe, Pb, Bi enthaltenden Verbindung und
- 2. einer äußeren hydrophoben Schicht.
- 1. a thin intermediate layer of at least silicon oxide and a compound containing an element from the group Hg, Ti, Ag, Cu, Zn, Fe, Pb, Bi and
- 2. an outer hydrophobic layer.
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