DE10014296A1 - Verfahren zur Dehydratisierung organischer Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Dehydratisierung organischer Verbindungen zu ungesättigten VerbindungenInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dehydratisierung organischer Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dehydratisierung
organischer Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen.
Die Dehydratisierung geeigneter organischer Verbindungen zu ungesättigten
Verbindungen ist ein in der chemischen Industrie sehr häufig durchgeführtes
Verfahren, dessen große Bedeutung sich auch in zahlreichen
Veröffentlichungen zu diesem Thema widerspiegelt.
Die Durchführung von solchen Dehydratisierungen im technischen Maßstab
bringt jedoch Sicherheitsprobleme und Gefahren mit sich. Zum einen werden
häufig größere Mengen hochgiftige chemische Substanzen eingesetzt, die für
sich allein bereits ein erhebliches Risiko für Mensch und Umwelt darstellen,
zum anderen können in vielen Fällen die Reaktionsbedingungen nur mit
beträchtlichem Aufwand gut kontrolliert werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur
Dehydratisierung organischer Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen
zur Verfügung zu stellen, das die oben genannten Nachteile vermeidet.
Dieses Verfahren soll insbesondere in einfacher, reproduzierbarer Weise mit
erhöhter Sicherheit für Mensch und Umwelt sowie mit guten Ausbeuten
durchführbar sein und die Reaktionsbedingungen sollen sehr gut kontrollierbar
sein.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt überraschenderweise durch das
erfindungsgemäße Verfahren zur Dehydratisierung organischer Verbindungen
zu ungesättigten Verbindungen, bei denen wenigstens eine organische
Verbindung in flüssiger oder gelöster Form mit wenigstens einem
Dehydratisierungsmittel in flüssiger oder gelöster Form in wenigstens einem
Mikroreaktor vermischt wird, während einer Verweilzeit reagiert und die
dehydratisierte Verbindung gegebenenfalls aus dem Reaktionsgemisch isoliert
wird.
Vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in
den Unteransprüchen beschrieben.
Erfindungsgemäß können einzelne organische Verbindungen oder Gemische
aus mindestens zwei dieser Verbindungen nach dem beanspruchten
Verfahren dehydratisiert werden. Vorzugsweise werden einzelne organische
Verbindungen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt.
Ein Mikroreaktor im Sinne der Erfindung ist ein Reaktor mit einem Volumen ≦
1000 µl in dem die Flüssigkeiten und/oder Lösungen wenigstens einmal innig
vermischt werden. Vorzugsweise beträgt das Volumen des Mikroreaktors ≦
100 µl, besonders bevorzugt ≦ 50 µl.
Der Mikroreaktor wird bevorzugt aus dünnen, miteinander verbundenen
Siliziumstrukturen hergestellt.
Vorzugsweise ist der Mikroreaktor ein miniaturisierter Durchflußreaktor,
besonders bevorzugt ein statischer Mikromischer. Ganz besonders bevorzugt
ist der Mikroreaktor ein statischer Mikromischer, wie er in der
Patentanmeldung mit der internationalen Veröffentlichungsnummer WO 96/30113
beschrieben ist, die hiermit als Referenz eingeführt wird und als Teil
der Offenbarung gilt.
Ein solcher Mikroreaktor weist kleine Kanäle auf, in denen Flüssigkeiten
und/oder in Lösungen vorliegende, chemische Verbindungen durch die
kinetische Energie der strömenden Flüssigkeiten und/oder Lösungen
miteinander vermischt werden.
Die Kanäle des Mikroreaktors weisen vorzugsweise einen Durchmesser von
10 bis 1000 µm, besonders bevorzugt von 20 bis 800 µm und ganz besonders
bevorzugt von 30 bis 400 µm auf.
Vorzugsweise werden die Flüssigkeiten und/oder Lösungen so in den
Mikroreaktor gepumpt, daß sie diesen mit einer Durchflußgeschwindigkeit von
0,01 µl/min bis 100 ml/min, besonders bevorzugt 1 µl/min bis 1 ml/min
durchströmen.
Der Mikroreaktor ist erfindungsgemäß vorzugsweise temperierbar.
Erfindungsgemäß ist der Mikroreaktor vorzugsweise über einen Auslaß mit
wenigstens einer Verweilstrecke, vorzugsweise einer Kapillare, ganz
besonders bevorzugt einer temperierbaren Kapillare verbunden. In diese
Verweilstrecke bzw. Kapillare werden die Flüssigkeiten und/oder Lösungen
nach ihrer Durchmischung im Mikroreaktor zur Verlängerung ihrer Verweilzeit
geführt.
Die Verweilzeit im Sinne der Erfindung ist die Zeit zwischen der
Durchmischung der Edukte und der Aufarbeitung der resultierenden
Reaktionslösung zur Analyse bzw. Isolierung der (des) gewünschten
Produkte(s).
Die erforderliche Verweilzeit bei dem erfindungsgemäßen Verfahren hängt von
verschiedenen Parametern ab, wie z. B. der Temperatur oder der Reaktivität
der Edukte. Dem Fachmann ist es möglich, die Verweilzeit an diese
Parameter anzupassen und so einen optimalen Reaktionsverlauf zu erzielen.
Die Verweilzeit der Reaktionslösung in dem zum Einsatz kommenden System
aus wenigstens einem Mikroreaktor und gegebenenfalls einer Verweilstrecke
kann durch die Wahl der Durchflußgeschwindigkeit der eingesetzten
Flüssigkeiten und/oder Lösungen eingestellt werden.
Ebenfalls bevorzugt wird das Reaktionsgemisch durch zwei oder mehr in
Reihe geschaltete Mikroreaktoren geführt. Hierdurch wird erreicht, daß auch
bei erhöhter Durchflußgeschwindigkeit die Verweilzeit verlängert wird und die
eingesetzten Komponenten der Dehydratisierungsreaktion so umgesetzt
werden, daß eine optimale Produktausbeute der gewünschten
dehydratisierten ungesättigten Verbindung(en) erreicht wird.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Reaktionsgemisch
durch zwei oder mehr parallel angeordnete Mikroreaktoren geleitet, um den
Durchsatz zu erhöhen.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird die Zahl und die Anordnung der Kanäle in einem oder
mehreren Mikroreaktor(en) so variiert, daß die Verweilzeit verlängert wird, so
daß auch hier bei erhöhter Durchflußgeschwindigkeit eine optimale Ausbeute
an der (den) gewünschten dehydratisierten ungesättigten Verbindung(en)
erreicht wird.
Vorzugsweise beträgt die Verweilzeit der Reaktionslösung im Mikroreaktor,
gegebenfalls im Mikroreaktor und der Verweilstrecke ≦ 15 Stunden, besonders
bevorzugt ≦ 3 Stunden, ganz besonders bevorzugt ≦ 1 Stunde.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem sehr breiten
Temperaturbereich durchgeführt werden, der im wesentlichen durch die
Temperaturbeständigkeit der zum Bau des Mikroreaktors, gegebenenfalls der
Verweilstrecke, sowie weiterer Bestandteile, wie z. B. Anschlüsse und
Dichtungen eingesetzten Materialien und durch die physikalischen
Eigenschaften der eingesetzten Lösungen und/oder Flüssigkeiten beschränkt
ist. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren bei einer Temperatur
von -100 bis +250°C, besonders bevorzugt von -78 bis +150°C, ganz
besonders bevorzugt von 0 bis +40°C durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl kontinuierlich als auch
diskontinuierlich durchgeführt werden. Vorzugsweise wird es kontinuierlich
durchgeführt.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur
Dehydratisierung organischer Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen
ist es erforderlich, daß die Dehydratisierungsreaktion möglichst in homogener
flüssiger Phase, die keine oder nur sehr kleine Feststoffpartikel enthält,
durchgeführt wird, da sonst die in den Mikroreaktoren vorhandenen Kanäle
verstopft werden.
Der Reaktionsverlauf der Dehydratisierung bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren kann mit verschiedenen dem Fachmann bekannten analytischen
Methoden verfolgt und gegebenenfalls geregelt werden. Vorzugsweise wird
der Reaktionsverlauf chromatographisch, besonders bevorzugt durch
Gaschromatographie, z. B. durch GC-MS, und/oder durch
Hochdruckflüssigkeitschromatographie verfolgt und gegebenenfalls geregelt.
Ganz besonders bevorzugt wird der Reaktionsverlauf durch
Hochdruckflüssigkeitschromatographie verfolgt. Die Kontrolle der Reaktion ist
bei dem erfindungsgemäßen Verfahren im Vergleich zu bekannten Verfahren
deutlich verbessert.
Nach der Reaktion werden die dehydratisierten Produkte gegebenenfalls
isoliert. Vorzugsweise wird (werden) das (die) dehydratisierte(n) Produkte
durch Extraktion aus dem Reaktionsgemisch isoliert.
Als organische Verbindungen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
alle dem Fachmann als Substrate von Dehydratisierungen bekannten
organischen Verbindungen eingesetzt werden, die unter Bildung von
ungesättigten Verbindungen dehydratisieren. Vorzugsweise werden die
organischen Verbindungen aus aliphatischen, aromatischen oder
heteroaromatischen Alkoholen, Amiden oder Aldoximen ausgewählt.
Im Sinne der Erfindung bedeutet ungesättigte Verbindungen, daß durch die
Dehydratisierung eine ungesättigte organische Verbindung gebildet wird oder
daß der ungesättigte Charakter der Verbindung zunimmt, falls es sich bereits
um eine ungesättigte Verbindung handelt. Damit ist umfaßt, daß Alkohole zu
Alkenen und Amide bzw. Aldoxime zu Nitrilen dehydratisiert werden.
Als aliphatischer (aliphatisches) Alkohol, Amid oder Aldoxim können alle dem
Fachmann bekannten aliphatischen Verbindungen der vorstehend
aufgeführten Substanzklassen eingesetzt werden, die sich als Substrat für
Dehydratisierungen eignen, bei denen ungesättigte Verbindungen entstehen.
Dabei sind auch geradkettige, verzweigte, gesättigte oder ungesättigte
Verbindungen umfaßt.
Als aromatischer (aromatisches) Alkohol, Amid oder Aldoxim können alle dem
Fachmann bekannten aromatischen Verbindungen der vorstehend
aufgeführten Substanzklassen eingesetzt werden, die sich als Substrat für
Dehydratisierungen eignen, bei denen ungesättigte Verbindungen entstehen.
Im Sinne der Erfindung werden damit Verbindungen und/oder Derivate
umfaßt, die ein monocyclisches und/oder polycyclisches homoaromatisches
Grundgerüst oder eine entsprechende Teilstruktur, z. B. in Form von
Substituenten, aufweisen.
Als heteroaromatischer (heteroaromatisches) Alkohol, Amid oder Aldoxim
können alle dem Fachmann bekannten heteroaromatischen Verbindungen der
vorstehend aufgeführten Substanzklassen eingesetzt werden, die sich als
Substrat für Dehydratisierungen eignen, bei denen ungesättigte Verbindungen
entstehen und die wenigstens ein Heteroatom enthalten. Heteroaromatische
Verbindungen im Sinne der Erfindung umfassen heteroaromatische
Verbindungen und/oder deren Derivate, die wenigstens ein monocyclisches
und/oder polycyclisches heteroaromatisches Grundgerüst oder eine
entsprechende Teilstruktur, z. B. in Form von Substituenten, aufweisen.
Heteroaromatische Grundgerüste oder Teilstrukturen umfassen bevorzugt
wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom.
Als Dehydratisierungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
sämtliche, dem Fachmann bekannten, für Dehydratisierungen von
organischen Verbindungen zu ungesättigten Verbindungen geeigneten
Dehydratisierungsmittel oder Gemische aus mindestens zwei Komponenten
eingesetzt werden. Vorzugsweise wird jeweils ein einzelnes
Dehydratisierungsmittel bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das
Dehydratisierungsmittel wenigstens eine Verbindung ausgewählt aus Säuren,
Säureanhydriden, Säurehalogeniden, Carbodiimiden oder Cyanoformiaten
oder ein Gemisch aus diesen Dehydratisierungsmitteln. Als Säure wird
bevorzugt p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure,
Schwefelsäure, Salzsäure, Perchlorsäure oder ein Gemisch aus zwei oder
mehreren dieser Säuren verwendet. Bevorzugte Säureanhydride sind
Essigsäureanhydrid, Trifluoressigsäureanhydrid,
Trifluormethansulfonsäureanhydrid oder ein Gemisch daraus.
Chlorsulfonsäure, Chlorsulfonylisocyanat, Acetylchlorid, Trichloracetylchlorid,
p-Toluolsulfonylchlorid, Methansulfonylchlorid, Phosgen, Diphosgen,
Triphosgen, Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid,
Hexachlorcyclophosphatriazin, Thionylchlorid oder ein Gemisch daraus sind
bevorzugte Säurehalogenide. Ferner ist Ethyl-cyanoformiat ein bevorzugtes
Cyanoformiat. Beispiele für bevorzugte Carbodiimide umfassen
Dicyclohexylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol oder ein Gemisch daraus.
Das molare Verhältnis von eingesetzter organischer Verbindung zu
eingesetztem Dehydratisierungsmittel hängt bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren von der Reaktivität der eingesetzten organischen Verbindungen
und der Dehydratisierungsmittel ab. Vorzugsweise wird das
Dehydratisierungsmittel und die organische Verbindung in einem äquimolaren
Verhältnis verwendet. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird
das Dehydratisierungsmittel in einem 1,3fachen bis 10fachen molaren
Überschuß bezogen auf die organische Verbindung eingesetzt, besonders
bevorzugt in einem 3fachen bis 6fachen Überschuß, ganz besonders
bevorzugt in einem 4fachen bis 5fachen Überschuß.
Die Selektivität der Reaktion selbst hängt außer von der Konzentration der
eingesetzten Reagenzien von einer Reihe weiterer Parameter, wie z. B. der
Temperatur, der Art des verwendeten Dehydratisierungsmittels oder der
Verweilzeit, ab. Dem Fachmann ist es möglich, die verschiedenen Parameter
auf die jeweilige Dehydratisierungsreaktion so abzustimmen, daß das (die)
gewünschte(n) dehydratisierte(n) Produkt(e) erhalten wird (werden).
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es wesentlich, daß die eingesetzten
organischen Verbindungen und Dehydratisierungsmittel entweder selbst
flüssig sind oder in gelöster Form vorliegen. Sofern diese Verbindungen nicht
schon selbst in flüssiger Form vorliegen, müssen sie daher vor der
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem geeigneten
Lösungsmittel gelöst werden. Als Lösungsmittel werden bevorzugt
halogenierte Lösungsmittel, besonders bevorzugt Dichlormethan, Chloroform,
1,2-Dichlorethan oder 1,1,2,2-Tetrachlorethan, geradkettige, verzweigte oder
cyclische Paraffine, besonders bevorzugt Pentan, Hexan, Heptan, Octan,
Cyclopentan, Cycloheptan oder Cyclooctan oder geradkettige, verzweigte
oder cyclische Ether, besonders bevorzugt Diethylether, Methyl-tert.-
butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, aromatische Lösungsmittel,
besonders bevorzugt Toluol, Xylole, Ligroin oder Phenylether, N-haltige
heterocyclische Lösungsmittel, besonders bevorzugt N-Methylpyrrolidon, oder
Gemische dieser Lösungsmittel eingesetzt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Gefahr für Mensch und Umwelt
durch austretende Chemikalien erheblich verringert und führt somit zu einer
erhöhten Sicherheit beim Umgang mit Gefahrstoffen. Die Dehydratisierung
organischer Verbindungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
ermöglicht ferner eine bessere Kontrolle der Reaktionsbedingungen, wie z. B.
Reaktionsdauer und Reaktionstemperatur, als dies in den herkömmlichen
Verfahren möglich ist. Die Temperatur kann in jedem Volumenelement des
Systems individuell gewählt und konstant gehalten werden. Der
Reaktionsverlauf der Dehydratisierung ist bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren sehr schnell und genau regelbar. Die dehydratisierten ungesättigten
Produkte lassen sich so in sehr guten und reproduzierbaren Ausbeuten
erhalten.
Besonders vorteilhaft ist auch, daß das erfindungsgemäße Verfahren
kontinuierlich durchgeführt werden kann. Hierdurch ist es im Vergleich zu
herkömmlichen Verfahren schneller und kostengünstiger und es ist ohne
großen Meß- und Regelungsaufwand möglich, beliebige Mengen der
dehydratisierten ungesättigten Verbindungen herzustellen.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispiels erläutert. Dieses
Beispiel dient lediglich der Erläuterung der Erfindung und schränkt den
allgemeinen Erfindungsgedanken nicht ein.
Die Dehydratisierung von Benzaldoxim mit Methansulfonylchlorid erfolgte in
einem statischen Mikromischer (Technische Universität Ilmenau, Fakultät
Maschinenbau, Dr.-Ing. Norbert Schwesinger, Postfach 100565, D-98684,
Ilmenau) mit einer Baugröße von 40 mm × 25 mm × 1 mm, der insgesamt 11
Mischstufen mit einem Volumen von jeweils 0,125 µl aufwies. Der
Gesamtdruckverlust betrug circa 1000 Pa.
Der statische Mikromischer war über einen Auslaß und eine Omnifit
Mitteldruck-HPLC-Verbindungskomponente (Omnifit, Großbritannien) an eine
Teflon-Kapillare mit einem Innendurchmesser von 0,49 mm und einer Länge
von 1,0 m verbunden. Die Reaktion wurde bei Raumtemperatur durchgeführt.
Es wurde eine 2 ml Einweginjektionsspritze mit einem Teil einer Lösung aus
1,0 g Benzaldoxim (8 mmol) und 8 ml N-Methylpyrrolidon und eine weitere 2 ml
Spritze mit einem Teil einer Lösung von 1,4 g Methansulfonylchlorid (12 mmol)
in 8 ml N-Methylpyrrolidon befüllt. Anschließend wurde der Inhalt beider
Spritzen mit einer Dosierpumpe (Harvard Apparatus Inc., Pump 22, South
Natick, Massachussets, USA) in den statischen Mikromischer überführt. Die
Versuchsanordnung wurde vor der Durchführung der Reaktion in Bezug auf
die Abhängigkeit der Verweilzeit von der Pumpenflußrate kalibriert. Die
Verweilzeit wurde auf 3,75 Minuten eingestellt. Die Reaktionen wurden mit
Hilfe eines Merck Hitachi LaChrom HPLC-Instruments verfolgt. Der statische
Mikromischer und die Teflon-Kapillare wurden in einem auf 150°C
thermostatisierten Doppelmantelgefäß temperiert.
Bei einer Reaktionsdauer von 3,75 Minuten wurde eine vollständige
Umsetzung des Benzaldoxims ausschließlich zu Benzonitril beobachtet.
Claims (19)
1. Verfahren zur Dehydratisierung organischer Verbindungen zu
ungesättigten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens
eine organische Verbindung in flüssiger oder gelöster Form mit
wenigstens einem Dehydratisierungsreagenz in flüssiger oder gelöster
Form in wenigstens einem Mikroreaktor vermischt wird, während einer
Verweilzeit reagiert und die dehydratisierte Verbindung gegebenenfalls
aus dem Reaktionsgemisch isoliert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Mikroreaktor ein miniaturisierter Durchflußreaktor ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der
Mikroreaktor ein statischer Mikromischer ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der Mikroreaktor über einen Auslaß mit einer Kapillare, vorzugsweise
einer temperierbaren Kapillare verbunden ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Volumen des Mikroreaktors ≦ 100 µl, vorzugsweise ≦ 50 µl
beträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß der Mikroreaktor temperierbar ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß der Mikroreaktor Kanäle mit einem Durchmesser von 10 bis 1000 µm,
bevorzugt von 20 bis 800 µm, besonders bevorzugt von 30 bis 400 µm
aufweist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Reaktionsgemisch den Mikroreaktor mit einer
Durchflußgeschwindigkeit von 0,01 µl/min bis 100 ml/min, vorzugsweise 1 µl/min
bis 1 ml/min durchströmt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verweilzeit der eingesetzten Verbindungen im Mikroreaktor,
gegebenenfalls im Mikroreaktor und der Kapillaren ≦ 15 Stunden,
vorzugsweise ≦ 3 Stunden, besonders bevorzugt ≦ 1 Stunde beträgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß es bei einer Temperatur von -100 bis +250°C, vorzugsweise von -78
bis +150°C, besonders bevorzugt von 0 bis +40°C durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß der Reaktionsverlauf chromatographisch, vorzugsweise durch
Gaschromatographie, besonders bevorzugt durch
Hochdruckflüssigkeitschromatographie verfolgt und gegebenenfalls
geregelt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet,
daß die organischen Verbindungen aus aliphatischen, aromatischen oder
heteroaromatischen Alkoholen, Amiden oder Aldoximen ausgewählt
werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß als Dehydratisierungsmittel wenigstens eine Verbindung ausgewählt
aus Säuren, Säureanhydriden, Säurehalogeniden, Carbodiimiden oder
Cyanoformiaten oder ein Gemisch dieser Dehydratisierungsmittel
verwendet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als Säure p-
Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure, Schwefelsäure,
Salzsäure, Perchlorsäure oder ein Gemisch daraus verwendet wird.
15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als
Säureanhydrid Essigsäureanhydrid, Trifluoressigsäureanhydrid,
Trifluormethansulfonsäureanhydrid oder ein Gemisch daraus verwendet
wird.
16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als
Säurehalogenid Chlorsulfonsäure, Chlorsulfonylisocyanat, Acetylchlorid,
Trichloracetylchlorid, p-Toluolsulfonylchlorid, Methansulfonylchlorid,
Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Phosphoroxychlorid,
Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Hexachlorcyclophosphatriazin,
Thionylchlorid oder ein Gemisch daraus verwendet wird.
17. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als
Cyanoformiat Ethyl-cyanoformiat verwendet wird.
18. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als
Carbodiimid Dicyclohexylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol oder ein
Gemisch daraus verwendet wird.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet,
daß das Dehydratisierungsmittel in einem äquimolaren Verhältnis, oder in
einem 1,3fachen bis 10fachen molaren Überschuß bezogen auf die
organische Verbindung eingesetzt wird, bevorzugt in einem 3fachen bis
6fachen Überschuß, besonders bevorzugt in einem 4fachen bis 5fachen
Überschuß.
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