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DE10010814A1 - Cosmetic preparations containing new or known 4-oxoretinol compounds, useful for prophylaxis of aging of the skin or hair - Google Patents

Cosmetic preparations containing new or known 4-oxoretinol compounds, useful for prophylaxis of aging of the skin or hair

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Publication number
DE10010814A1
DE10010814A1 DE10010814A DE10010814A DE10010814A1 DE 10010814 A1 DE10010814 A1 DE 10010814A1 DE 10010814 A DE10010814 A DE 10010814A DE 10010814 A DE10010814 A DE 10010814A DE 10010814 A1 DE10010814 A1 DE 10010814A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
skin
derivatives
compounds
cosmetic preparations
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10010814A
Other languages
German (de)
Inventor
Axel Jentzsch
Hansgeorg Ernst
Harald Streicher
Daniela Klein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE10010814A priority Critical patent/DE10010814A1/en
Priority to PCT/EP2001/002495 priority patent/WO2001066077A1/en
Priority to AU44193/01A priority patent/AU4419301A/en
Publication of DE10010814A1 publication Critical patent/DE10010814A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

The use of 4-oxo-retinol compounds (I) (including the free alcohol and ether, ester or carbonate derivatives) in cosmetic preparations is new. Some of (I) are new compounds. The use of 4-oxo-retinol compounds (I) in cosmetic preparations is new. R = H, 1-12C alkyl, 1-20C acyl, 1-12C alkoxycarbonyl, amino acid residue or tocopherol derivative residue of formula (i). Independent claims are included for: (1) cosmetic preparations for protecting the human epidermis or hair, comprising an effective amount of (I) in a carrier; and (2) (I; R = R') as new compounds. R' = 1-12C alkoxycarbonyl, amino acid residue or group (i).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 4-Oxoreti­ nol und dessen Derivaten in kosmetischen Zubereitungen. Ferner betrifft die Erfindung kosmetische Zubereitungen mit einem wirk­ samen Gehalt an 4-Oxoretinol und dessen Derivaten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zubereitungen zur Prophylaxe gegen Alterungsprozesse in der Haut.The present invention relates to the use of 4-oxo-ethers nol and its derivatives in cosmetic preparations. Further The invention relates to cosmetic preparations with an effective seed content of 4-oxo-retinol and its derivatives. In particular The present invention relates to cosmetic preparations for Prophylaxis against aging processes in the skin.

Die menschliche Haut unterliegt gewissen Alterungsprozessen, die teilweise auf intrinsische Prozesse (chronoaging) und teilweise auf exogene Faktoren (environmental, z. B. photoaging) zurück­ zuführen sind. Zusätzlich können vorübergehende oder auch an­ dauernde Veränderungen des Hautbildes auftreten, wie Akne, fettige oder trockene Haut, Keratosen, Rosaceae, lichtempfind­ liche, entzündliche, erythematöse, allergische oder autoimmun­ reaktive Reaktionen wie Dermatosen und Photodermatosen.Human skin is subject to certain aging processes partly due to intrinsic processes (chronoaging) and partly back to exogenous factors (environmental, eg photoaging) are to be supplied. In addition, temporary or even can permanent changes in the appearance of the skin, such as acne, oily or dry skin, keratoses, rosaceae, photosensitivity Liche, inflammatory, erythematous, allergic or autoimmune reactive reactions such as dermatoses and photodermatoses.

Zu den exogenen Faktoren zählen insbesondere das Sonnenlicht oder künstliche Strahlungsquellen mit vergleichbarem Spektrum sowie Verbindungen, die durch die Strahlung entstehen können, wie un­ definierte reaktive Photoprodukte, die auch radikalisch oder ionisch sein können. Zu diesen Faktoren zählen auch Zigaretten­ rauch und die darin enthaltenen reaktiven Verbindungen wie Ozon, freie Radikale, beispielsweise das Hydroxylradikal, Singulett­ sauerstoff und andere reaktive Sauerstoff- oder Stickstoffver­ bindungen, die die natürliche Physiologie oder Morphologie der Haut stören.The exogenous factors include in particular sunlight or artificial radiation sources with a comparable spectrum as well Compounds that can be generated by the radiation, as un defined reactive photoproducts, which also radical or can be ionic. These factors include cigarettes smoke and the reactive compounds contained in it, such as ozone, free radicals, for example the hydroxyl radical, singlet oxygen and other reactive oxygen or nitrogen ver Compounds that have the natural physiology or morphology of Disturb skin.

Durch den Einfluß dieser Faktoren kann es unter anderem zu direk­ ten Schäden an der DNA der Hautzellen kommen sowie an den Kolla­ gen-, Elastin- oder Glycosaminoglycanmolekülen der extrazellu­ lären Matrix, die für die Festigkeit der Haut verantwortlich sind. Darüberhinaus kann es zu einer Beeinflussung der Signal­ transduktionsketten kommen, an deren Ende die Aktivierung matrix­ abbauender Enzyme steht. Wichtige Vertreter dieser Enzyme sind die Matrixmetalloproteinasen (MMPs, z. B. Kollagenasen, Gelati­ nasen, Stromelysine), deren Aktivität zusätzlich durch TIMPs (tissue inhibitor of matrix metalloproteinases) reguliert werden.Due to the influence of these factors, it can, among other things, to direk damage to the DNA of the skin cells and to the collagen gene, elastin or glycosaminoglycan molecules of the extracellu Larian matrix responsible for the firmness of the skin are. In addition, it may affect the signal Transduction chains come at the end of the activation matrix degrading enzymes is. Important representatives of these enzymes are the matrix metalloproteinases (MMPs, eg collagenases, gelati nasal, stromelysin) whose activity is further enhanced by TIMPs (tissue inhibitor of matrix metalloproteinases).

Die Folgen der o. g. Alterungsprozesse sind Verdünnung der Haut, schwächere Verzahnung von Epidermis und Dermis, Reduktion der Zellzahl sowie der versorgenden Blutgefäße. Dabei kommt es zur Ausbildung von feinen Linien und Falten, die Haut wird ledrig und es können Pigmentstörungen auftreten.The consequences of o. G. Aging processes are thinning of the skin, weaker interlocking of epidermis and dermis, reduction of Cell number as well as the supplying blood vessels. It comes to it  Formation of fine lines and wrinkles, the skin becomes leathery and it can pigmentation disorders occur.

Die gleichen Faktoren wirken auch auf Haare, wo es ebenfalls zu einer Schädigung kommen kann. Die Haare werden spröde, weniger elastisch und glanzlos. Die Oberflächenstruktur der Haare ist ge­ schädigt.The same factors also affect hair, where it too damage can occur. The hair becomes brittle, less so elastic and lackluster. The surface structure of the hair is ge damaged.

Kosmetische oder dermatologische Pflegeprodukte mit Eigenschaf­ ten, die den beschriebenen oder vergleichbaren Prozessen ent­ gegenwirken oder deren schädliche Folgen mindern oder rückgängig machen sollen, zeichnen sich häufig durch folgende spezifische Eigenschaften aus - radikalfangend, antioxidativ, entzündungs­ hemmend oder feuchthaltend wirksam. Sie verhindern oder reduzie­ ren u. a. die Aktivität der matrixabbauenden Enzyme oder regulie­ ren die Neusynthese von Kollagen, Elastin oder Proteoglycanen.Cosmetic or dermatological care products with properties ent, which correspond to the described or comparable processes counteract or reduce or reverse their harmful consequences are often characterized by the following specific Features off - radical scavenging, antioxidant, inflammatory inhibiting or moisturizing effective. They prevent or reduce ren u. a. the activity of the matrix degrading enzymes or regulie renal synthesis of collagen, elastin or proteoglycans.

Die Verwendung von Retinsäure bzw. Retinoiden zum Schutz gegen die Photoalterung ist bereits vielfach beschrieben (u. a. in EP A-0 230 498, EP-A-0 379 367, EP-A-0 253 393 und US 4,603,146). Allerdings ist durch die hohe Reizwirkung von Retinsäure der therapeutische Effekt stark beeinträchtigt. WO 98/14167 be­ schreibt die Verwendung von Retinoiden in Hautpflegezubereitungen mit niedrigerem Irritationspotential.The use of retinoic acid or retinoids for protection against photoaging has been described many times (ia in EP-A-0 230 498, EP-A-0 379 367, EP-A-0 253 393 and US 4,603,146). However, due to the high irritant effect of retinoic acid the therapeutic effect severely impaired. WO 98/14167 be writes the use of retinoids in skincare preparations with lower irritation potential.

Ein niedrigeres Irritationspotential geht häufig zu Lasten der Effektivität. Darüberhinaus sind in vielen der beschriebenen For­ mulierungen die verwendeten Wirkstoffe nicht ausreichend stabil, was die Verwendung in kosmetischen aber auch dermatologischen Produkten stark einschränkt oder gar unmöglich macht.A lower irritation potential is often at the expense of the Effectiveness. In addition, many of the described For the active substances used are not sufficiently stable, what the use in cosmetic but also dermatological Severely restricts or even makes products impossible.

Ferner beschreibt WO 96/21438 u. a. die Verwendung von 4-Oxoreti­ nol in pharmazeutischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung von Patienten mit starker Akne. Die hier genannten Anwendungsgebiete beinhalten ausschließlich die therapeutische Verwendung von 4-Oxoretinol. Hinweise auf einen prophylaktischen Einsatz dieser Verbindung in kosmetischen Zubereitungen sind in dieser Schrift nicht offenbart.Further, WO 96/21438 u. a. the use of 4-oxoreti nol in pharmaceutical or dermatological preparations Treatment of patients with severe acne. The ones mentioned here Areas of application include exclusively the therapeutic Use of 4-oxo-retinol. Evidence of prophylactic Use of this compound in cosmetic preparations are in this document is not disclosed.

Aufgrund des immer größer werdenden Bedarfs an kosmetischen Wirk­ stoffen zur vorbeugenden Behandlung von menschlicher Haut und menschlicher Haare gegen Alterungsprozesse war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Wirkstoffe für die kosmetische An­ wendung bereitzustellen, die die bereits eingangs genannten kos­ metischen Wirkungen zeigen und außerdem oxidations- und photo­ stabil sowie gut formulierbar sein sollen. Die damit hergestell­ ten kosmetischen Zubereitungen sollen ferner ein möglichst niedriges Irritationspotential für die Haut aufweisen, sie sollen die Wasserbindung in der Haut positiv beeinflussen, die Elastizität der Haut erhöhen und somit eine Glättung der Haut bewirken. Dar­ überhinaus sollen sie beim Auftragen auf die Haut ein angenehmes Hautgefühl erzeugen.Due to the ever increasing demand for cosmetic effect substances for the preventive treatment of human skin and skin It was the task of human hair against aging processes present invention, new active ingredients for the cosmetic An to provide the kos show metic effects and also oxidation and photo stable and well formulated. The thus produced Furthermore, cosmetic preparations should have as low a content as possible  Irritation potential for the skin, they should the Water binding in the skin positively affect the elasticity increase the skin and thus cause a smoothing of the skin. Dar Moreover, they should be a pleasant when applied to the skin Create skin sensation.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung von 4-Oxoretinol und 4-Oxoretinyl-Derivaten der allgemeinen Formel I,
This object has been achieved by the use of 4-oxoretinol and 4-oxoretinyl derivatives of the general formula I,

in der R die folgende Bedeutung hat:
Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C20-Acyl, C1-C12-Alkoxycarbonyl, ein Aminosäurerest,
in which R has the following meaning:
Is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 20 acyl, C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, an amino acid residue,

in kosmetischen Zubereitungen.in cosmetic preparations.

Als Alkylreste seien verzweigte oder unverzweigte C1-C12-Alkyl­ ketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl­ pentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethyl­ propyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl genannt.Suitable alkyl radicals are branched or unbranched C 1 -C 12 -alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl , 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methyl pentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n -N-decyl, called n-dodecyl.

Besonders bevorzugte Alkylreste sind C1-C6-Alkylketten, insbeson­ dere Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methyl­ propyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethyl­ propyl, n-Hexyl.Particularly preferred alkyl radicals are C 1 -C 6 -alkyl chains, in particular methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl.

Als Acylreste sind verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls mehrfach ungesättigte C1-C20-Acylket­ ten zu verstehen.As acyl radicals are branched or unbranched, saturated or unsaturated, optionally polyunsaturated C 1 -C 20 -Acylket to understand.

Beispiele hierfür sind Acylreste der Ameisen-, Essig-, Propion-, n-Butter-, iso-Butter-, Sorbin-, n-Valerian-, iso-Valerian-, Capron-, Capryl-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Tridecan-, Myste­ rin-, Pentadecan-, Palmitin-, Palmitolein-, Stearin-, Öl-, Linol-, Linolen-, Nonadecan- und Arachidonsäure.Examples of these are acyl radicals of formic, acetic, propionic, n-butter, iso-butter, sorbin, n-valerian, iso-valerian, Capron, Capryl, Caprine, Undecan, Laurine, Tridecan, Myste rin, pentadecane, palmitic, palmitoleic, stearic, oleic, Linoleic, linolenic, nonadecane and arachidonic acid.

Bevorzugt sind C1-C16-Acylreste, besonders bevorzugt Reste der Essigsäure, Propionsäure sowie der Palmitinsäure.Preference is given to C 1 -C 16 -acyl radicals, particularly preferably radicals of acetic acid, propionic acid and palmitic acid.

Als Alkoxycarbonylreste kommen solche in Betracht, deren Alkoxy­ gruppe 1 bis 12 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome, besonders bevorzugt 1 bis 4 C-Atome enthält.Suitable alkoxycarbonyl radicals are those whose alkoxy group 1 to 12 C-atoms, preferably 1 to 6 C-atoms, especially preferably contains 1 to 4 carbon atoms.

Von den bevorzugten Resten sind beispielsweise zu nennen:
Methoxycarbonyl-
Isopropoxycarbonyl-
1-Methylpropoxycarbonyl-
n-Pentoxycarbonyl-
3-Methylbutoxycarbonyl-
2,2-Dimethylpropoxycarbonyl-
1-Methyl-1-ethylpropoxycarbonyl-
Ethoxycarbonyl-
n-Propoxycarbonyl-
n-Butoxycarbonyl-
2-Methylpropoxycarbonyl-
1,1-Dimethylpropoxycarbonyl-
Hexoxycarbonyl-The preferred radicals include, for example:
methoxycarbonyl
isopropoxycarbonyl
1-methylpropoxycarbonyl
n-Pentoxycarbonyl-
3-methylbutoxycarbonyl
2,2-Dimethylpropoxycarbonyl-
1-methyl-1-ethylpropoxycarbonyl
ethoxycarbonyl
n-propoxycarbonyl
n-butoxycarbonyl
2-methylpropoxycarbonyl
1,1-Dimethylpropoxycarbonyl-
Hexoxycarbonyl-

Als besonders bevorzugte Alkoxycarbonylreste kommen in Betracht:
Methoxycarbonyl-
Isopropoxycarbonyl-
1-Methylpropoxycarbonyl-
Ethoxycarbonyl-
n-Propoxycarbonyl-
n-Butoxycarbonyl-Particularly preferred alkoxycarbonyl radicals are:
methoxycarbonyl
isopropoxycarbonyl
1-methylpropoxycarbonyl
ethoxycarbonyl
n-propoxycarbonyl
n-butoxycarbonyl

Als Aminosäurereste kommen generell alle bekannten physiologisch unbedenklichen α-Aminosäurereste in Frage. Bevorzugt zu nennen sind die Reste folgender Aminosäuren: Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Cystein, Cystin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Phenylalanin, Hippursäure und Serin. Besonders bevorzugt sind Alanin, Glycin, Phenylalanin und Hippursäure.As amino acid residues generally all known physiological harmless α-amino acid residues in question. Preferred to call are the residues of the following amino acids: alanine, arginine, asparagine, Aspartic acid, cysteine, cystine, glutamine, glutamic acid, glycine, Histidine, isoleucine, leucine, lysine, methionine, phenylalanine, Hippuric acid and serine. Particularly preferred are alanine, glycine, Phenylalanine and hippuric acid.

Die Aminosäurereste sind dabei über ihre Carboxylgruppen mit der OH-Gruppe des 4-Oxoretinols verestert. The amino acid residues are via their carboxyl groups with the Esterified OH group of 4-oxo-retinol.  

Die erfindungsgemäße Verwendung von 4-Oxoretinol und 4-Oxoreti­ nyl-Derivaten in kosmetischen Zubereitungen bietet u. a. einen vorbeugenden Schutz vor Schäden, die durch UV-Strahlung oder durch reaktive Verbindungen hervorgerufene Prozesse direkt oder indirekt verursacht werden, wie z. B.The inventive use of 4-oxoretinol and 4-Oxoreti nyl derivatives in cosmetic preparations offers u. a. one preventive protection against damage caused by UV radiation or Processes caused by reactive compounds directly or caused indirectly, such. B.

  • - der Hautalterung,- skin aging,
  • - dem Verlust der Hautfeuchtigkeit,- the loss of skin moisture,
  • - dem Verlust der Hautelastizität,- the loss of skin elasticity,
  • - der Bildung von Falten oder Runzeln oder- the formation of wrinkles or wrinkles or
  • - von Pigmentstörungen oder Altersflecken.- of pigmentary disorders or age spots.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der o. g. Zubereitungen zur kosmetischen Vorbeugung unerwünschter Ver­ änderungen des Hautbildes, wie z. B.Furthermore, the present invention relates to the use of o. g. Preparations for the cosmetic prevention of unwanted ver Changes in the appearance of the skin, such. B.

  • - Akne oder fettige Haut,- acne or oily skin,
  • - Keratosen,- keratoses,
  • - Rosaceae,- Rosaceae,
  • - lichtempfindliche, entzündliche, erythematöse, allergische oder autoimmunreaktive Reaktionen.- photosensitive, inflammatory, erythematous, allergic or autoimmune reactive reactions.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung von 4-Oxoretinol und 4-Oxoretinyl-Derivaten zur Stabilisierung von kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen oder zur Stabilisierung anderer Wirkstoffe, die in derartigen Zubereitungen enthalten sind, z. B. vor schädlichen Oxidationsprozessen oder mikrobiellem Verfall.The invention further relates to the use of 4-oxo-retinol and 4-oxoretinyl derivatives for the stabilization of cosmetic and dermatological preparations or to stabilize others Active ingredients contained in such preparations, for. B. from harmful oxidation processes or microbial decay.

Die Erfindung betrifft außerdem kosmetische Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder menschlicher Haare, da­ durch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch geeigneten Trä­ ger eine kosmetisch wirksame Menge mindestens einer der Verbin­ dungen der Formel I
The invention also relates to cosmetic preparations for the protection of the human epidermis or human hair, characterized in that they form a cosmetically effective amount of at least one of the connec tions of the formula I in a cosmetically suitable carrier

enthalten, in der der Rest R die eingangs genannte Bedeutung hat.contain, in which the radical R has the meaning mentioned above.

Der erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen dienen aber auch zur Beruhigung von empfindlicher und gereizter Haut, zur vorbeu­ genden Regulation der Kollagen-, Hyaluronsäure-, Elastinsynthese, Stimulation der DNA-Synthese, insbesondere bei defizitären oder hypoaktiven Hautzuständen, Regulation der Transkription und Translation matrixabbauender Enzyme, insbesondere der MMPs, Steigerung der Zellerneuerung und Regeneration der Haut, Steigerung der hauteigenen Schutz- und Reparaturmechanismen für DNA, Lipide und/oder Proteine.However, the cosmetic preparations according to the invention are also used to soothe sensitive and irritated skin, to prevent the regulation of collagen, hyaluronic acid, elastin synthesis, Stimulation of DNA synthesis, especially in deficit or hypoactive skin conditions, regulation of transcription and Translation of matrix-degrading enzymes, in particular of MMPs, increase  the cell renewal and regeneration of the skin, increase the skin's own protective and repair mechanisms for DNA, lipids and / or proteins.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und zur vorbeugenden Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut oder der Haare und als Schmink­ produkt in der Kosmetik dienen. Sie enthalten in der Regel 0,001 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens eine der Verbindungen der Formel I.The cosmetic formulations of the invention may be as be customary and for preventive treatment, the Care and cleansing of the skin or hair and as a make-up serve product in cosmetics. They usually contain 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01% by weight to 10% by weight, especially preferably 0.05 to 5 wt .-%, most preferably 0.1 to 2% by weight of at least one of the compounds of the formula I.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zuberei­ tungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in einer ausreichend wirksamen Menge aufgebracht.The cosmetic preparations according to the invention are used tions in the usual way for cosmetics on the skin and / or applied the hair in a sufficiently effective amount.

Erfindungsgemäße Zubereitungen können z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-Öl oder vom Typ Öl-in-Wasser, eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser, ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe, ein Aerosol oder auch ein wäßriges System bzw. eine Tensidzubereitung zur Reinigung von Haut und/ oder Haaren, darstellen.Formulations according to the invention can be applied, for example, to B. a solution, a anhydrous preparation, emulsion or microemulsion of the type Water-in-oil or oil-in-water type, a multiple emulsion, for example of the type water-in-oil-in-water, a gel, a solid stick, an ointment, an aerosol or even an aqueous one System or a surfactant preparation for cleaning skin and / or or hair.

Es ist auch vorteilhaft, die Verbindungen der Formel I in ver­ kapselter Form darzureichen, z. B. als Celluloseverkapselung, in Gelatine, Wachsmatrices, mit Cyclodextrinen oder liposomal ver­ kapselt.It is also advantageous to use the compounds of formula I in ver encapsulated form, z. B. as cellulose encapsulation, in Gelatin, wax matrices, with cyclodextrins or liposomal ver encapsulates.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zube­ reitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver­ hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feucht­ haltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulie­ rung wie Alkohole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological acce Preparations may contain cosmetic adjuncts, such as commonly used in such preparations, e.g. B. Preservatives, bactericides, perfumes, substances for ver prevent foaming, dyes, pigments, a coloring Have effect, thickener, moisturizing and / or moist holding substances, fats, oils, waxes or other common Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeig­ neten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. An additional level of antioxidants is generally prefers. According to the invention may as cheap antioxidants all suitable for cosmetic and / or dermatological applications Neten or common antioxidants are used.  

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Lino­ leyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilau­ rylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthio­ ninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactofer­ rin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfel­ säure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Bili­ verdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascor­ bylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vi­ tamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguaja­ retsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.Advantageously, the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg, glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg, urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D, L-carnosine, D- Carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg. Dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g., thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and Lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds ( for example, buthyninosulfoximines, homocysteinesulfoximine, buthioninesu lfone, penta, hexa, heptathionine sulfoximine) in very low tolerated dosages (e.g. Pmol to μmol / kg), furthermore (metal) chelators (for example α-hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (for example citric acid, lactic acid, apple acid), humic acid, Bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, furfurylidene sorbitol and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives Derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and also coniferyl benzoate benzoin, rutinic acid and its derivatives, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydroguaiacetic acid, nordihydroguaja acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and derivatives thereof, Zinc and its derivatives (eg. ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides , Nucleosides, peptides and lipids) of these drugs.

Die Menge der oben genannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.The amount of the above antioxidants (one or more Compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Anti­ oxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. Sofern Vita­ min A bzw. Vitamin-A-Derivate bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antixoidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives, the anti or the represent oxidants, it is advantageous to their respective Concentrations from the range of 0.001-10 wt .-%, based  on the total weight of the formulation to choose. If Vita min A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the or the antixoidants, it is advantageous whose respective concentrations in the range of 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation to choose.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
The lipid phase can advantageously be selected from the following substance group:

  • - Mineralöle, Mineralwachse- mineral oils, mineral waxes
  • - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl;- oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil;
  • - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkör­ per, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedri­ ger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glyce­ rin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Alkylbenzoate;- fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances per, preferably esters of fatty acids with alcohols niedi ger C number, z. B. with isopropanol, propylene glycol or glyce rin, or esters of fatty alcohols with lower alkanoic acids C number or with fatty acids; benzoates;
  • - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.Silicone oils, such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, Diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vor­ teilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/ oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkan­ carbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alko­ holen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropyl­ myristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstereat, Isopropyloleat, n-Butylstereat, N-Hexyllaurat, N-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstereat, Isononylisnoanoal, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstereat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthe­ tische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or Lipodispersions in the context of the present invention is present Partly chosen from the group of saturated and / or saturated esters or unsaturated, branched and / or unbranched alkane Carboxylic acids of a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the Group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkoxy get a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then be advantageously selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, N-hexyl laurate, N-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl stearate, isononylisnoanoal, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecylesterate, 2-octyldodecyl palmitate, Oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthe tables, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, z. B. jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Siliconöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättig­ ter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Further, the oil phase can be advantageously selected from the group the branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and the Fatty acid triglycerides, namely the triglycerol ester saturated ter and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12 up to 18 C atoms. The fatty acid triglycerides may be, for example be chosen advantageously from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil,  Soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, Palm kernel oil and the like more.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzu­ setzen.Also, any mixtures of such oil and wax components are advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, waxes, for example Cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase put.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexyl­ isostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-tri­ glycerid, Dicaprylether.The oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 -alkyl benzoate, caprylic-capric triglyceride, dicapryl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Particularly advantageous are mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons are paraffin oil, squalane and squalene advantageous to use in the context of the present invention.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an ande­ ren Ölphasenkomponenten zu verwenden.Advantageously, the oil phase also has a content of cyclic or linear silicone oils or completely from such Oils are preferred, although preferred, except the Silicone oil or silicone oils an additional content of ande ren oil phase components to use.

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Advantageously, cyclomethicone (Octamethylcyclotetrasiloxan) as used according to the invention silicone oil. But also Other silicone oils are advantageous in the sense of the present Invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, Polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisonnanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexyliso­ stearat.Also particularly advantageous are mixtures of cyclomethicone and isotridecylisonnanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyliso stearate.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft
The aqueous phase of the preparations according to the invention optionally contains advantageous

  • - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -mono­ butylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono­ butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte sowie insbesondere ein oder mehrere Ver­ dickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt wer­ den können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xan­ thangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteil­ haft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Poly­ acrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispiels­ weise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.- Alcohols, diols or polyols low C number, and their Ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, Glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or mono butyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or mono butyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, and in particular one or more ver thickener, which or which are chosen advantageous who from the group silicon dioxide, aluminum silicates,  Polysaccharides or their derivatives, for. Hyaluronic acid, xan thangummi, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a poly acrylate from the group of so-called carbopols, for example Example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, respectively individually or in combination.

Es ist weiterhin vorteilhaft, zusätzliche öllösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der Lipidphase und/oder was­ serlösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter in der wäßrigen Phase einzusetzen, wobei die Gesamtmenge der Filtersub­ stanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.It is furthermore advantageous to use additional oil-soluble organic compounds UV-A filter and / or UV-B filter in the lipid phase and / or what water-soluble organic UV-A filters and / or UV-B filters in the aqueous phase, wherein the total amount of the filterub punching z. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the Total weight of preparations to cosmetic preparations for Provide the skin in front of the entire area of the skin Protect ultraviolet radiation.

Lichtschutzmittel, die alleine oder als Gemisch zusammen mit den Verbindungen der Formel I verwendet werden können sind z. B.Sunscreens, used alone or in admixture with the Compounds of formula I can be used are for. B.

Tabelle 1 Table 1

Weitere kombinierbare Lichtschutzmittel sind u. a. folgende Ver­ bindungen:
Other combinable sunscreens include the following compounds:

Die Liste der genannten UV-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of mentioned UV filters, in combination with the active compound combinations according to the invention can be used Of course, this should not be limiting.

Die Gesamtmenge der Filtersubstanzen beträgt in der Regel 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, ins­ besondere 1 bis 10 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.The total amount of filter substances is usually 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-%, ins particular 1 to 10 wt .-%, based on the total weight preparations to make cosmetic preparations available  put the skin in front of the entire area of the ultraviolet Protect radiation.

Die Erfindung betrifft ferner 4-Oxoretinyl-Derivate der allgemei­ nen Formel Ia,
The invention further relates to 4-oxoretinyl derivatives of the general formula Ia,

in der R die folgende Bedeutung hat:
C1-C12-Alkoxycarbonyl, ein Aminosäurerest,
in which R has the following meaning:
C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, an amino acid residue,

Zur genaueren Definition des Substituenten R sei auf die bereits eingangs erfolgten Erläuterungen hingewiesen.For a more precise definition of the substituent R be on the already pointed out at the beginning explanations.

Bevorzugt sind solche 4-Oxoretinyl-Derivate, in der R für C1-C6-Alkoxycarbonyl oder einen Aminosäurerest aus der Gruppe, bestehend aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Cystein, Cystin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Iso­ leucin, Leucin, Lysin, Methionin, Phenylalanin, Hippursäure und Serin steht. Besonders bevorzugt sind Alanin, Glycin, Phenyl­ alanin und Hippursäure.Preference is given to those 4-oxoretinyl derivatives in which R is C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or an amino acid residue from the group consisting of alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, iso leucine, leucine, lysine, methionine, phenylalanine, hippuric acid and serine. Particularly preferred are alanine, glycine, phenylalanine and hippuric acid.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen 4-Oxoretinylcarbonate (R: C1-C12-Alkyoxycarbonyl) erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise analog der in US 2,980,702 sowie in JP 42020050 für Ascorbylcarbonate beschriebenen Methoden.The preparation of the 4-oxoretinylcarbonates according to the invention (R: C 1 -C 12 -alkoxycarbonyl) is carried out in a manner known per se, for example analogously to the methods described in US Pat. No. 2,980,702 and in JP 42020050 for ascorbyl carbonates.

Die Herstellung von 4-Oxoretinyl-α-tocopheryl-carbonat erfolgt gemäß Farm. Zh. (1974), 29(6), 36-38 in an sich bekannter Weise analog der Herstellung von Retinyl-α-tocopheryl-carbonat.The preparation of 4-oxoretinyl-α-tocopheryl carbonate takes place according to farm. Zh. (1974), 29 (6), 36-38 in a manner known per se analogous to the preparation of retinyl-α-tocopheryl carbonate.

Die Herstellung der Aminosäureester erfolgt analog der in der Literatur beschriebenen Peptidsynthesen. The preparation of the amino acid ester is analogous to that in the Literature described peptide syntheses.  

In den nachfolgenden Beispielen wird die Herstellung der erfin­ dungsgemäßen 4-Oxoretinylderivate der Formel Ia sowie die Zusam­ mensetzung kosmetischer Formulierungen, die diese Derivate ent­ halten, näher erläutert.In the following examples, the preparation of the inventions to the invention 4-Oxoretinylderivate of formula Ia and the Zusam Composition of cosmetic formulations containing these derivatives ent hold, explained in more detail.

Beispiel 1example 1 4-Oxoretinyl-isopropylcarbonat4-isopropyl carbonate Oxoretinyl

Zu 12,6 g (0,042 mol) 4-Oxoretinol in 100 ml (1,24 mol) Pyridin wurden bei -15°C 45 ml (0,045 mol) einer 1 M Lösung von Chloramei­ sensäureisopropylester in Toluol zugetropft. Der Reaktionsansatz wurde eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt und das aus­ gefallene Pyridiniumhydrochlorid abfiltriert. Das gelbe Filtrat wurde nacheinander jeweils 2 X mit wäßriger HCl, wäßriger NaHCO3 und Wasser gewaschen. Trocknen der organischen Phase über Na2SO4 und Einengen im Vakuum lieferte einen öligen Rückstand, der durch Säulenchromatographie aufgereinigt wurde. Man erhielt 13,3 g (80%) 4-Oxoretinyl-isopropylcarbonat als gelben Feststoff.To 12.6 g (0.042 mol) of 4-oxo-retinol in 100 ml (1.24 mol) of pyridine was added dropwise at -15 ° C 45 ml (0.045 mol) of a 1 M solution of isopropyl chloroformate in toluene. The reaction mixture was stirred for a further hour at room temperature and filtered off from fallen pyridinium hydrochloride. The yellow filtrate was washed successively 2X each with aqueous HCl, aqueous NaHCO 3 and water. Drying of the organic phase over Na 2 SO 4 and concentration in vacuo provided an oily residue which was purified by column chromatography. This gave 13.3 g (80%) of 4-oxoretinyl-isopropyl carbonate as a yellow solid.

Beispiel 2Example 2 L-Alanyl-4-oxoretinylesterL-alanyl-4-oxoretinylester

3 g (10 mmol) 4-Oxoretinol und 1,58 g (20 mmol) Pyridin wurden bei 25°C in 25 ml Methyl-tert.-butylether gelöst und auf 0°C abge­ kühlt. Zu dieser Lösung wurden 3,3 g Fmoc-Alanylchlorid in 25 ml Methyl-tert.-butylether bei 0 bis 5°C gegeben und danach wurde 1 h nachgerührt. Nach Aufarbeitung und chromatographischer Aufreini­ gung wurden 3 g des Esters bei 25°C in 150 ml Tetrahydrofuran auf­ genommen und mit 8,5 g Piperidin versetzt. Nach Einengung des Reaktionsgemischs erhielt man 4,1 g eines wachsartigen Fest­ stoffs, der anschließend säulenchromatographisch aufgereinigt wurde. Die Hauptfraktion lieferte 1,9 g L-Alanyl-4-oxoretinyl­ ester als gelben Feststoff. 3 g (10 mmol) of 4-oxo-retinol and 1.58 g (20 mmol) of pyridine dissolved at 25 ° C in 25 ml of methyl tert-butyl ether and abge to 0 ° C abge cools. To this solution was added 3.3 g of Fmoc-alanyl chloride in 25 ml Methyl tert-butyl ether was added at 0 to 5 ° C and then was 1 h stirred. After workup and chromatographic Aufreini 3 g of the ester at 25 ° C in 150 ml of tetrahydrofuran taken and treated with 8.5 g of piperidine. After narrowing down the Reaction mixture gave 4.1 g of a waxy solid stoffs, which then purified by column chromatography has been. The main fraction yielded 1.9 g of L-alanyl-4-oxoretinyl ester as a yellow solid.  

Kosmetische ZubereitungenCosmetic preparations Beispiel 3Example 3 Soft Skin FluidSoft Skin Fluid

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,502.50 Ceteareth-25Ceteareth-25 2,502.50 Hydrogenated Coco-GlyceridesHydrogenated Coco-Glycerides 1,501.50 PEG-40 Dodecyl Glycol CopolymerPEG-40 dodecyl glycol copolymer 3,003.00 DimethiconeDimethicone 3,003.00 Phenethyl DimethiconePhenethyl dimethicone 2,002.00 CyclomethiconeCyclomethicone 1,001.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 5,005.00 Avocado OilAvocado oil 1,001.00 Sweet Almond OilSweet Almond Oil 2,002.00 Wheat Germ OilWheat Germ Oil 0,800.80 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 Panthenol USPPanthenol USP 1,001.00 Phytantriolphytantriol 0,200.20 Tocopheryl AcetatTocopheryl acetate 0,300.30 Propylene GlycolPropylene glycol 5,005.00 FragranceFragrance q. s.q. s. PreservativePreservative q. s.q. s. AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 4Example 4 Hand Protection CreamHand Protection Cream

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Cetearyl AlcoholCetearyl Alcohol 1,001.00 Glyceryl StearateGlyceryl stearate 1,501.50 Stearyl AlcoholStearyl Alcohol 1,501.50 Cetyl PalmitatCetyl palmitate 2,002.00 Tocopheryl AcetateTocopheryl acetate 0,500.50 DimethiconeDimethicone 8,008.00 Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 3,003.00 Octyl MethoxycinnamateOctyl Methoxycinnamate 5,005.00 Propylenglycolpropylene glycol 8,008.00 Panthenolpanthenol 1,001.00 Evening Primrose OilEvening Primrose Oil 3,003.00 PEG-7 Hydrogenated Castor OilPEG-7 Hydrogenated Castor Oil 6,006.00 Glyceryl OleateGlyceryl Oleate 1,001.00 Phenethyl DimethiconePhenethyl dimethicone 3,003.00 BeeswaxBeeswax 1,501.50 Locust Bean GumLocust bean gum 0,800.80 SilkpowderSilkpowder 0,800.80 PreservativePreservative q. s.q. s. FragranceFragrance q. s.q. s. Boraxborax 0,100.10 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,100.10 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 5Example 5 Sun Care LotionSun Care Lotion

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) PEG-7 Hydrogenated Castor OilPEG-7 Hydrogenated Castor Oil 6,006.00 PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,500.50 Isopropyl PalmitateIsopropyl palmitate 7,007.00 PEG-45/Dodecyl Glycol CoplymerPEG-45 / Dodecyl Glycol Coplymer 2,002.00 Jojoba OilJojoba Oil 3,003.00 Magnesium StearateMagnesium Stearate 0,600.60 Octyl MethoxycinnamateOctyl Methoxycinnamate 8,008.00 C12-15 Alkyl BenzoateC 12-15 alkyl benzoates 5,005.00 Titaniurn DioxideTitanium Dioxide 4,004.00 Propylene GlycolPropylene glycol 5,005.00 EDTAEDTA 0,200.20 PreservativePreservative q. s.q. s. Sodium Ascorbyl PhosphateSodium ascorbyl phosphate 1,001.00 Tocopheryl AcetateTocopheryl acetate 0,500.50 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 FragranceFragrance q. s.q. s. AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 6Example 6 Multiple EmulsionMultiple emulsion

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Mineral OilMineral oil 7,507.50 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 2,502.50 Aluminium StearateAluminum stearate 0,250.25 Magnesium StearateMagnesium Stearate 0,250.25 Microdristalline Wax HMicrodrystalline Wax H 0,500.50 Cetearyl AlcoholCetearyl Alcohol 1,001.00 Lanolin AlcoholLanolin Alcohol 1,501.50 Mineral Alcohol and Lanolin AlcoholMineral Alcohol and Lanolin Alcohol 1,501.50 PEG-7 Hydrogenated Castor OilPEG-7 Hydrogenated Castor Oil 0,750.75 PEG-45/Dodecyl Glyocol CopolymerPEG-45 / dodecyl glycol copolymer 2,002.00 Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,002.00 Ceteareth-25Ceteareth-25 2,002.00 Trilauret-4 PhosphateTrilauret-4 phosphates 1,001.00 Hydroxyethylcellulosehydroxyethyl 0,200.20 Propylenglycolpropylene glycol 7,507.50 Magnesium SulfateMagnesium sulphates 0,250.25 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,100.10 WaterWater ad 100ad 100

Beispiel 7Example 7 Microemulsionmicroemulsion

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Ceteareth-25Ceteareth-25 13,0013,00 PEG-7 Glyceryl CocoatePEG-7 glyceryl cocoate 20,0020.00 Octyl DodecanolOctyl dodecanol 5,005.00 PreservativePreservative q. s.q. s. 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 8Example 8 Liposomengelliposome

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 1,001.00 Bisabolol rac.Bisabolol rac. 0,100.10 Propylene GlycolPropylene glycol 8,008.00 Panthenolpanthenol 0,500.50 Tocopheryl Acetate and Polysorbate 80 and Caprylic/Capric Triglyceride and LecithinTocopheryl Acetate and Polysorbate 80 and Caprylic / Capric Triglyceride and Lecithin 3,003.00 PreservativePreservative q. s.q. s. ParfumPerfume q. s.q. s. CarbomerCarbomer 0,500.50 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 TriethanolamineTriethanolamine 0,700.70 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 9Example 9 Blunted Oil GelBlunted Oil Gel

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Silicasilica 5,005.00 DimethiconeDimethicone 10,0010.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 40,0040,00 Caprylic/Capric TriglycerideCaprylic / Capric Triglycerides 8,008.00 Phenethyl DimethiconePhenethyl dimethicone 2,002.00 Mineral OilMineral oil 28,5028.50 Sweet Almond OilSweet Almond Oil 5,005.00 Phytantriolphytantriol 0,300.30 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,100.10 Tocopheroltocopherol 0,500.50 FragranceFragrance 1,001.00

Beispiel 10Example 10 Oil GelOil gel

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Silicasilica 5,005.00 DimethiconeDimethicone 10,0010.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 30,0030.00 Caprylic/Capric TriglycerideCaprylic / Capric Triglycerides 10,0010.00 Isopropylmyristateisopropyl myristate 5,005.00 Phenethyl DimethiconePhenethyl dimethicone 5,005.00 Mineral OilMineral oil 28,2028,20 Jojoba OilJojoba Oil 5,005.00 Phytantriolphytantriol 0,300.30 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,300.30 Tocopheroltocopherol 0,500.50 FragranceFragrance 1,001.00

Beispiel 11Example 11 Sun Care Lip Protection StickSun Care Lip Protection Stick

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) BeeswaxBeeswax 12,0012,00 Hydrogenated Coco GlyceridesHydrogenated Coco Glycerides 5,005.00 Ricinus OilRicinus Oil 40,0040,00 IsopropylpalmitateIsopropylpalmitate 10,0010.00 Mineral OilMineral oil 10,0010.00 Candellila WaxCandellila wax 8,008.00 Phenethyl DimethiconePhenethyl dimethicone 5,005.00 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 Petrolatumpetrolatum 5,005.00 Benzophenone-3Benzophenone-3 5,005.00

Beispiel 12Example 12 Cooling Body SplashCooling Body Splash

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 2,002.00 Menthyl LactateMenthyl lactate 0,200.20 AlcoholAlcohol 5,005.00 PEG-7 Glyceryl CocoatePEG-7 glyceryl cocoate 2,002.00 Witch HazelWitch Hazel 5,005.00 Allantoinallantoin 0,100.10 Bisabolol rac.Bisabolol rac. 0,200.20 Propylenglycolpropylene glycol 5,005.00 Panthenol USPPanthenol USP 0,500.50 Lactic Acid (80%ig)Lactic Acid (80%) 0,200.20 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 FragranceFragrance q. s.q. s. AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 13Example 13 Make-upMake up

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 9,009.00 DimethiconeDimethicone 5,005.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 8,008.00 Macadamia Nut OilMacadamia Nut Oil 5,005.00 Propylenglycolpropylene glycol 5,005.00 Sicovit White E 171Sicovit White E 171 8,008.00 Sicomet Brown 70 13E 3717Sicomet Brown 70 13E 3717 2,002.00 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,200.20 FragranceFragrance q. s.q. s. Benzophenone-3Benzophenone-3 5,005.00 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 14Example 14 Fluid Make-upFluid makeup

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 7,007.00 Ceteareth-25Ceteareth-25 5,005.00 DimethiconeDimethicone 5,005.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 8,008.00 Macadamia Nut OilMacadamia Nut Oil 5,005.00 Propylenglycolpropylene glycol 5,005.00 Sicovit Weiss E 171Sicovit White E 171 8,008.00 Sicomet Braun 70 13E 3717Sicomet Braun 70 13E 3717 1,001.00 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,100.10 FragranceFragrance q. s.q. s. Benzophenone-3Benzophenone-3 5,005.00 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 15Example 15 Sun Care OilSun Care Oil

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 40,0040,00 Caprylic/Capric TriglycerideCaprylic / Capric Triglycerides 28,7028.70 Evening Primrose OilEvening Primrose Oil 3,003.00 Macadamia Nut OilMacadamia Nut Oil 5,005.00 IsopropylpalmitateIsopropylpalmitate 5,005.00 Dimeticonedimeticones 3,003.00 Octyl MethoxycinnamateOctyl Methoxycinnamate 8,008.00 OctocryleneOctocrylene 5,005.00 Benzophenone-3Benzophenone-3 2,002.00 Phytantriolphytantriol 0,100.10 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,100.10 Tocopheryl AcetateTocopheryl acetate 0,200.20 FragranceFragrance q. s.q. s.

Beispiel 16Example 16 Facial Scrub CleanserFacial Scrub Cleanser

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Cocoamidopropyl BetainCocoamidopropyl betaine 5,005.00 Potassium Coco-Hydrolyzed Animal ProteinPotassium Coco-Hydrolyzed Animal Protein 8,008.00 PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 2,002.00 Polyquaternium-44Polyquaternium-44 7,707.70 Bisabolol rac.Bisabolol rac. 0,200.20 Panthenolpanthenol 1,001.00 FragranceFragrance 0,500.50 Hydroxyethyl CelluloseHydroxyethyl cellulose 2,002.00 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,500.50 Propylenglycolpropylene glycol 5,005.00 Jojoba WaxJojoba Wax 3,003.00 WaterWater ad 100ad 100

Beispiel 17Example 17 Conditionerhair conditioner

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Ceteareth-6 and Stearyl AlcoholCeteareth-6 and Stearyl Alcohol 2,002.00 Ceteareth-25Ceteareth-25 1,001.00 Cetearyl OctanoateCetearyl octanoate 6,006.00 Ceteareth-3Ceteareth-3 2,002.00 Cetearyl AlcoholCetearyl Alcohol 6,006.00 Phytantriolphytantriol 1,001.00 Propylene GlycolPropylene glycol 5,005.00 Polyquaternium-11Polyquaternium-11 5,005.00 Panthenolpanthenol 1,001.00 Retinyl AcetateRetinyl acetate 0,500.50 FragranceFragrance q. s.q. s. 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,500.50 PreservativePreservative q. s.q. s. AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 18Example 18 Hair WaxHair wax

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Polyethylenglycol-6Polyethylene glycol-6 30,0030.00 Polyethylenglycol-75Polyethylene glycol-75 45,0045,00 Paraffinum LiquidumParaffin Liquidum 0,500.50 PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 1,001.00 Glyceringlycerin 15,0015.00 Benzophenone-3Benzophenone-3 2,002.00 Phytantriolphytantriol 0,100.10 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,300.30 FragranceFragrance q. s.q. s. AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 19Example 19 Anti-Dandruff Hair TonicAnti-Dandruff Hair Tonic

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) AlcoholAlcohol 45,0045,00 Aloe Vera (10fach Konz.)Aloe Vera (10 times Conc.) 1,001.00 Panthenolpanthenol 1,001.00 Tocopheryl AcetatTocopheryl acetate 0,500.50 PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,500.50 Allantoinallantoin 0,100.10 Hydrolyzed Animal ProteinHydrolyzed Animal Protein 1,501.50 1-(4-Chlorphenoxy)-1-(1H-imidazolyl)-3,3-dimethyl-2-butanon1- (4-chlorophenoxy) -1- (1H-imidazolyl) -3,3-dimethyl-2-butanone 0,300.30 FragranceFragrance 0,100.10 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,400.40 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 20Example 20 Foot Deo SprayFoot Deodorant Spray

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) PEG-40 Hydrogenated Castor OilPEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,800.80 AlcoholAlcohol 20,0020.00 Farnesolfarnesol 0,120.12 Menthyl LactatMenthyl lactate 0,080.08 1,2 Propylenglycol1,2-propylene glycol 3,203.20 Benzophenone-4Benzophenone-4 1,201.20 PEG-7 Glyceryl CocoatePEG-7 glyceryl cocoate 0,800.80 FragranceFragrance q. s.q. s. 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,400.40 Butanbutane 60,0060,00 AquaAqua ad 100ad 100

Beispiel 21Example 21 Hair SprayHair spray

Massengehalt (Gew.-%)Mass content (wt.%) Aminomethyl PropanolAminomethyl propanol 0,400.40 Dimethicone CopolyolDimethicone Copolyol 0,030.03 AlcoholAlcohol 43,6743.67 Pentanepentanes 14,2014,20 Acrylates/Acrylamide CopolymerAcrylates / acrylamide copolymer 3,403.40 FragranceFragrance q. s.q. s. 4-Oxoretinol4-Oxoretinol 0,300.30 ButaneButane 2,402.40 Iso-ButaneIso-Butane ad 100ad 100

Claims (10)

1. Verwendung von 4-Oxoretinol und 4-Oxoretinyl-Derivaten der allgemeinen Formel I,
in der R die folgende Bedeutung hat:
Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C20-Acyl, C1-C12-Alkoxycarbonyl, ein Aminosäurerest,
in kosmetischen Zubereitungen.1. Use of 4-oxoretinol and 4-oxoretinyl derivatives of the general formula I,
in which R has the following meaning:
Is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 20 acyl, C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, an amino acid residue,
in cosmetic preparations. 2. Verwendung nach Anspruch 1, in der R für Wasserstoff, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder C1-C16-Acyl steht.2. Use according to claim 1, in which R is hydrogen, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl or C 1 -C 16 acyl. 3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2 zur Prophylaxe gegen Alterungsprozesse der menschlichen Haut.3. Use according to one of claims 1 or 2 for the prophylaxis against aging processes of human skin. 4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2 zur Prophylaxe gegen Alterungsprozesse menschlicher Haare.4. Use according to one of claims 1 or 2 for the prophylaxis against aging processes of human hair. 5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Prophylaxe gegen trockene Haut, Faltenbildung und/oder Pigmentstörungen.5. Use according to one of claims 1 to 3 for prophylaxis against dry skin, wrinkling and / or pigmentation disorders. 6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß mindestens eine der Verbindungen der Formel I in einem wirksamen Gehalt in kosmetischen Zubereitungen vor­ liegt. 6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized marked characterized in that at least one of the compounds of the formula I in an effective content in cosmetic preparations lies.   7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß mindestens eine der Verbindungen der Formel I in Konzentrationen von 0,01 bis 15 Gew.-% vorliegt.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized marked characterized in that at least one of the compounds of the formula I present in concentrations of 0.01 to 15 wt .-%. 8. Kosmetische Zubereitungen zum Schutz der menschlichen Epider­ mis oder menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch geeigneten Träger eine kosmetisch wirk­ same Menge mindestens einer der Verbindungen der Formel I
enthalten, in der R die Bedeutung definiert gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 hat.8. Cosmetic preparations for the protection of human Epider mis or human hair, characterized in that it comprises in a cosmetically suitable carrier a cosmetically effective amount of at least one of the compounds of the formula I.
in which R has the meaning defined in one of claims 1 or 2. 9. 4-Oxoretinyl-Derivate der allgemeinen Formel Ia,
in der R die folgende Bedeutung hat:
C1-C12-Alkoxycarbonyl, ein Aminosäurerest,
9. 4-oxoretinyl derivatives of general formula Ia,
in which R has the following meaning:
C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, an amino acid residue,
10. 4-Oxoretinyl-Derivate nach Anspruch 9, in der R für C1-C6-Al­ koxycarbonyl oder einen Aminosäurerest aus der Gruppe, beste­ hend aus Alanin, Glycin, Phenylalanin, Hippursäure steht.10. 4-oxoretinyl derivatives according to claim 9, in which R is C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or an amino acid residue from the group consisting of alanine, glycine, phenylalanine, hippuric acid.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE10202312A1 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Beiersdorf Ag Cosmetic and dermatological care oils containing waxes

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10053375C1 (en) * 2000-10-27 2002-01-24 Lohmann Therapie Syst Lts Transdermal therapeutic system with light-sensitive agent in polymer matrix and backing, useful for therapy with e.g. nicotine, nifedipine, lacidipine, gestagen, vitamin B 12 or antibiotic, contains colorless ultraviolet absorber
DE10252235A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-27 Beiersdorf Ag Emulsifier mixture, useful for making skin cleaning or skin care emulsions, comprises phosphate triester of polyethylene lauryl ether and copolymer of polyethylene glycol with dodecylglycol
FR2894465B1 (en) * 2005-12-14 2010-09-10 Fabre Pierre Dermo Cosmetique USE OF POLYUNSATURATED COMPOUNDS AS BLANCHING AGENTS

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2704406A1 (en) * 1977-02-03 1978-08-10 Basf Ag METHOD OF INTRODUCING A CARBONYL GROUP INTO A CYCLOHEXEN RING
US5786391A (en) * 1995-01-11 1998-07-28 Cornell Research Foundation, Inc. Regulating gene expression using retinoids with Ch2 OH or related groups at the side chain terminal position
US20010002396A1 (en) * 1998-07-16 2001-05-31 Charles Achkar Compositions and methods of treating skin conditions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10202312A1 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Beiersdorf Ag Cosmetic and dermatological care oils containing waxes

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