DE1095817B - Continuous process and device for sulfonating organic liquids that can be sulfonated with sulfur trioxide - Google Patents
Continuous process and device for sulfonating organic liquids that can be sulfonated with sulfur trioxideInfo
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Description
Kontinuierliches Verfahren und Vorrichtung zum Sulfonieren von mit Schwefeltrioxyd sulfonierbaren organischen Flüssigkeiten Die Erfindung betrifft die Sulfonierung sulfonierbarer organischer Flüssigkeiten mit gasförmigem Schwefeltrioxyd. Continuous process and apparatus for sulfonating mit Sulfur trioxide sulfonatable organic liquids The invention relates to the sulfonation of sulfonatable organic liquids with gaseous sulfur trioxide.
Schwefeltrioxyd ist als Sulfonierungsmittel für verschiedene organische Flüssigkeiten bereits vorgeschlagen worden. Diese Vorschläge gingen gewöhnlich dahin, Schwefeltrioxyd oder Schwefeltrioxyd enthaltende Gase in Blasenform durch die Flüssigkeit hindurchzuleiten; gewöhnlich unter Bewegen der Flüssigkeit. Diese Arbeitsweise ergab jedoch sehr geringe Ausbeuten; insbesondere war die Ausnutzung des Trioxyds unbefriedigend. Neuerdings ist vorgeschlagen worden, organische Flüssigkeiten in der Weise zu sulfonieren, daß die Flüssigkeiten in Form kleiner Teilchen dispergiert und diese kleinen Teilchen mit gasförmigem Schwefeltrioxyd in Berührung gebracht wurden. Vorzugsweise wurde ein Schwefeltrioxyd enthaltender Gasstrom angewandt, der sowohl als Dispergiermittel als auch als Sulfoniermittel wirkte, indem man den Gasstrom in solcher Weise in Form eines Strahls auf einen Strom der Flüssigkeit beim Austreten dieser aus einer Düse richtete, daß eine feine Dispergierung des Flüssigkeitsstromes erzielt wurde. Sulfur trioxide is used as a sulfonating agent for various organic Liquids have already been suggested. These proposals usually went Sulfur trioxide or gases containing sulfur trioxide in bubble form through the liquid pass through; usually with agitation of the liquid. This way of working resulted however, very low yields; in particular the utilization of the trioxide was unsatisfactory. Recently it has been proposed to sulfonate organic liquids in such a way that that the liquids are dispersed in the form of small particles and these small particles were brought into contact with gaseous sulfur trioxide. Preferably was a sulfur trioxide-containing gas stream used, both as a dispersant and acted as a sulphonating agent by turning the gas stream in such a way Form a jet on a stream of liquid as it exits from a The nozzle directed that a fine dispersion of the liquid stream was achieved.
Aber auch dieses Verfahren liefert keine sehr hohen Ausbeuten, weder in bezug auf die Ausnutzung des Schwefeltrioxyds noch der organischen Flüssigkeit (unter Berücksichtigung der Zufuhr). Gemäß vorliegender Erfindung werden diese Ausbeuten verbessert. But even this process does not give very high yields, either with regard to the use of sulfur trioxide and of the organic liquid (taking into account the feed). In accordance with the present invention, these yields are improved.
Es ist weiterhin empfohlen worden, bei einer diskontinuierlichen Arbeitsweise das Reaktionsgefäß einmal zu Beginn mit dem zu sulfonierenden Kohlenwasserstoff zu füllen und dann das sich bei der Berührung mit einem SO3-Luft-Gemisch bildende Produkt laufend im Kreislauf umzupumpen und erneut mit SO3 und Luft umzusetzen, bis die Reaktion vollständig abgelaufen ist. Der hierfür erforderliche Zeitaufwand ist aber sehr groß und läßt das Verfahren für die Praxis wenig geeignet erscheinen. Auch findet keine Aufteilung des flüssigen Kohlenwasserstoffs in feine Tröpfchen statt, sondern dieses bildet eine homogene Phase, in welcher nur das SO3-Luft-Gemisch dispergiert wird. It has also been recommended for a discontinuous Operation the reaction vessel once at the beginning with the hydrocarbon to be sulfonated to fill and then the one that forms when it comes into contact with a mixture of SO3 and air Continuously pumping the product around and reacting it again with SO3 and air, until the reaction is complete. The time required for this but is very large and makes the process seem unsuitable for practice. There is also no division of the liquid hydrocarbon into fine droplets instead, but this forms a homogeneous phase in which only the SO3-air mixture is dispersed.
Auch ist es bekannt, bei der Durchführung einer Sulfonierung mittels Chlorsulfonsäure die betreffende organische Verbindung in flüssiger Form zusammen mit dem Sulfonierungsmittel in eine leere Reaktionskammer über eine Mischdüse nebelförmig einzusprühen und dabei die Flugbahn der Tropfen so zu wählen, daß die Reaktion abgelaufen ist, ehe die letzteren auf die Wand der Kammer auftreffen. Hierdurch können die sich bildenden korrodierenden H Cl-Dämpfe leichter von den Sulfonierungsprodukten abgetrennt werden. Die bei der Sulfonierung mittels Chlorsulfonsäure auftretenden technischen Probleme sind jedoch von ganz anderer Art als bei der Anwendung von SO3 als Sulfonierungsmittel. It is also known to carry out a sulfonation by means of Chlorosulfonic acid combines the organic compound in question in liquid form with the sulfonating agent into an empty reaction chamber via a mixing nozzle in the form of a mist spray and choose the trajectory of the drops so that the reaction has taken place before the latter hit the wall of the chamber. This allows the corrosive H Cl vapors that form more easily from the sulfonation products be separated. Those that occur during sulfonation using chlorosulfonic acid However, technical problems are of a very different nature than with the application of SO3 as a sulphonating agent.
Ferner ist eine Arbeitsweise beschrieben worden, ge- mäß welcher SO3 in verflüssigtem SO3 gelöst und diese Lösung mit einer zweiten Lösung in einer Misch- und Zerstäubungsdüse zusammengebracht wird, welche die zu sulfonierende Verbindung gleichfalls in flüssigem SO2 gelöst enthält. Da die Reaktion augenblicklich beim Zusammentreffen der beiden Flüssigkeitsströme eintritt, braucht das als Lösungsmittel verwendete SO3 nur noch unter Ausnutzung der Reaktionswärme von den gebildeten Sulfonierungsprodukten abgetrennt zu werden, was durch Zerstäuben in eine leere Kammer erfolgt. Furthermore, a mode of operation has been described, according to which SO3 dissolved in liquefied SO3 and this solution with a second solution in a mixed and bringing together an atomizing nozzle containing the compound to be sulfonated also contains dissolved in liquid SO2. Since the reaction is instantaneous at the When the two liquid streams meet, it needs that as a solvent used SO3 only by utilizing the heat of reaction from the sulfonation products formed to be separated, which is done by sputtering into an empty chamber.
Dieses Verfahren bietet aber wegen der erforderlichen großen SO2-Mengen und der benötigten Druckgefäße für letzteres erhebliche technische Schwierigkeiten.However, this method offers because of the large amounts of SO2 required and the pressure vessels required for the latter, considerable technical difficulties.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kontinuierliches Verfahren zum Sulfonieren von mit Schwefeltrioxyd sulfonierbaren organischen Flüssigkeiten, welches darin besteht, daß die Flüssigkeit kontinuierlich in einem Gasstrom feinst verteilt wird, welcher aus einem Gemisch aus Schwefeltrioxyd und einem inerten Gas besteht, wobei man den genannten, die feinverteilte Flüssigkeit enthaltenden Gasstrom kontinuierlich aufwärts durch eine Säule des sulfonierten Produktes leitet und sulfoniertes Produkt kontinuierlich aus der Kolonne abzieht. The present invention relates to a continuous process for sulfonating organic liquids that can be sulfonated with sulfur trioxide, which consists in the fact that the liquid is continuously extremely fine in a gas stream is distributed, which consists of a mixture of sulfur trioxide and an inert gas consists, wherein the said, the finely divided liquid containing gas stream continuously passed up through a column of sulfonated product and sulfonated Product withdraws continuously from the column.
Weiterhin bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine Apparatur, die zum kontinuierlichen Sulfonieren von mit Schwefeltrioxyd sulfonierten organischen Flüssigkeiten geeignet ist. Die Vorrichtung umfaßt Mittel zur kontinuierlichen Feinstzerkleinerung einer organischen Flüssigkeit in einem Gasstrom, ein senkrecht angeoIdnetes längliches Gefäß, das ausgerüstet ist mit einer Auslaßöffnung für Gase in der Nähe des oberen Endes und einer oder mehrerer Austrittsöffnungen für Flüssigkeiten unterhalb der genannten Gasaustrittsöffnungen, aber in einer beträchtlichen Höhe oberhalb des Kesselbodens, und eine Leitung, welche die genannte Feinstzerkleinerungsvorrichtung mit dem genannten Gefäß verbindet und in der Nähe des Bodens in dieses einmündet. The present invention also relates to an apparatus those for the continuous sulfonation of organic sulfonated with sulfur trioxide Liquids is suitable. The device comprises means for continuous fine comminution an organic liquid in a gas stream, a perpendicular one elongated Vessel equipped with an outlet for gases near the upper one End and one or more outlet openings for liquids below the named gas outlet openings, but at a considerable height above the Boiler bottom, and a line, which said fine comminution device connects with said vessel and opens into this near the bottom.
Die Erfindung ist besonders geeignet für die Sulfonierung von Kohlenwasserstoffen, wie Erdölfraktionen und alkylarornatische Kohlenwasserstoffe. Typische Kohlenwasserstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden können, sind mineralische Schmieröle, Olefine mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül und die Alkylbenzole und -toluole mit 9 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, z. B. die Produkte, die durch Alkylieren- von Benzol oder Toluol mit Trimeren, Tetrameren oder höheren Polymeren von Propylen erhalten werden, Die Sulfonierung solcher Alkylbenzole und -toluole ist eine wichtige Arbeitsstufe bei der Herstellung synthetischer Wasch- und Reinigungsmittel. Zu diesem Zweck dient als Ausgangsmaterial vorzugsweise ein Alkylbenzof oder -toluol. The invention is particularly suitable for the sulfonation of hydrocarbons, such as petroleum fractions and alkyl aromatic hydrocarbons. Typical hydrocarbons, which can be treated by the method according to the invention are mineral Lubricating oils, olefins with 8 to 20 carbon atoms in the molecule and the alkylbenzenes and -toluenes having 9 to 18 carbon atoms in the alkyl groups, e.g. B. the products, by alkylating benzene or toluene with trimers, tetramers or higher Polymers of propylene are obtained, The sulfonation of such alkylbenzenes and -toluene is an important step in the production of synthetic detergents and detergents. For this purpose, a starting material is preferably used Alkyl benzene or toluene.
Das bei dem vorliegenFten Verfahren verwendete Schwefeltrioxyd kann aus jeder geeigneten Quelle stammen; es kann z. B. durch Erhitzen von flüssigem Schwefeltrioxyd oder durch Destillieren von Oleum oder durch die Oxydation von Schwefeldioxyd erzeugt werden. The sulfur trioxide used in the present process can come from any suitable source; it can e.g. B. by heating liquid Sulfur trioxide or by distilling oleum or by the oxidation of sulfur dioxide be generated.
Wenn das Schwefeltrioxyd das erforderliche inerte Gas nicht bereits enthält, muß es vor der Anwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem solchen Gas verdünnt werden. Vorzugsweise enthält das verwendete Gasgemisch etwa 3 bis 25 Volumteile Schwefeltrioxyd und etwa 97 bis 75 Raumteile des inerten Gases.If the sulfur trioxide doesn't already have the required inert gas contains, it must prior to use in the method according to the invention with a such gas can be diluted. The gas mixture used preferably contains about 3 to 25 parts by volume of sulfur trioxide and about 97 to 75 parts by volume of the inert gas.
Gewöhnlich enthält das Gasgemisch von 5 bis 10 Volumprozent Schwefeltrioxyd.Usually the gas mixture contains from 5 to 10 percent by volume of sulfur trioxide.
Das inerte Gas, mit dem das Schwefeltrioxyd verdünnt ist, kann irgendein Gas sein, das unter den Sulfonierungsbedingungen nicht mit dem Schwefeltrioxyd oder der organischen Flüssigkeit reagiert, und der Ausdruck »inertes Gase ist in der vorliegenden Beschreibung in diesem Sinne zu verstehen. Geeignete inerte Gase sind Luft, Kohlendioxyd, Stickstoff, Kohlenmonoxyd und Schwefeldioxyd. Das bevorzugte Gemisch aus Schwefeltrioxyd und inertem Gas für das vorliegende Verfahren ist das Erzeugnis eines Schwefeltrioxydumwandlers (Konverters), in welchem ein Gemisch von Schwefeldioxyd und Luft der katalytischen Oxydation unterworfen wird unter Bildung einer Mischung, die Schwefeltrioxyd, Schwefeldioxyd, Stickstoff und Sauerstoff enthält. In einer solchen Mischung sind gewöhnlich etwa 5 bis 12 Volumprozent Schwefeltrioxyd enthalten, und das Gemisch ist somit ohne Änderung sehr gut zur Anwendung bei dem vorliegenden Verfahren geeignet. The inert gas with which the sulfur trioxide is diluted can be any Be gas that does not react with the sulfur trioxide or under the sulphonation conditions the organic liquid reacts, and the expression "inert gas is in the." This description is to be understood in this sense. Suitable inert gases are Air, carbon dioxide, nitrogen, carbon monoxide and sulfur dioxide. The preferred one Mixture of sulfur trioxide and inert gas for the present process is that Product of a sulfur trioxide converter (converter) in which a mixture of Sulfur dioxide and air are subjected to catalytic oxidation with formation a mixture containing sulfur trioxide, sulfur dioxide, nitrogen and oxygen. Such a mixture usually contains about 5 to 12 percent by volume of sulfur trioxide included, and the mixture is thus very good for use in the suitable for the present process.
Die Reaktionsbedingungen, wie die Menge des Schwefeltrioxyds im Gasstrom, das Verhältnis von Schwefeltrioxyd zu organischer Flüssigkeit, die Temperatur der Reaktionskomponenten und in der Säule des sulfonierten Produktes sowie die Berührungszeit, bevor der die feinstzerteilte Flüssigkeit enthaltende Gasstrom in die Säule des sulfonierten Produktes eintritt, und die Berührungszeit zwischen Gasstrom und der Säule des sulfonierten Produktes, sind bis zu einem gewissen Grade voneinander abhängig und auch abhängig von der speziellen zu sulfonierenden organischen Flüssigkeit und dem gewünschten Sulfonierungsgrad. Daher müssen die gänstigsten Bedingungen für jede Sulfonierung durch einige Vorversuche bestimmt werden. Vorzugsweise werden sowohl an der Berührungsstelle zwischen Gasstrom und organischer Flüssigkeit als auch in der Säule des sulfonierten Produktes verhältnismäßig niedere Temperaturen verwendet. Temperaturen zwischen 40 und 90"C sind im allgemeinen geeignet, und im Falle der Sulfonierung von Schmierölen wird eine Temperatur im Bereich von 50 bis 85"C bevorzugt. Die Berührungszeit zwischen dem Gasstrom und der organischen Flüssigkeit, bevor dieser in die Säule des sulfonierten Produktes eintritt, ist gewöhnlich sehr kurz. Die Berührungszeit zwischen Gasstrom und sulfoniertem Produkt in der Säule ist im allgemeinen etwas länger und kann eingestellt werden, indem man die Stelle der Abnahme der Flüssigkeit aus der Kolonne entsprechend wählt. Für günstiges Arbeiten soll die Berührungszeit in der Kolonne derart sein, daß der gasförmige Abfluß aus der Kolonne praktisch kein Schwefeltrioxyd enthält. The reaction conditions, such as the amount of sulfur trioxide in the gas stream, the ratio of sulfur trioxide to organic liquid, the temperature of the Reaction components and in the column of the sulfonated product as well as the contact time, before the gas stream containing the finely divided liquid enters the column of the sulfonated product occurs, and the contact time between gas stream and the Column of the sulfonated product, are interdependent to a certain extent and also depending on the specific organic liquid to be sulfonated and the desired degree of sulfonation. Therefore, the most favorable conditions for each sulfonation can be determined by a few preliminary tests. Preferably be both at the point of contact between gas flow and organic liquid as also in the column relatively low temperatures of the sulfonated product used. Temperatures between 40 and 90 "C are generally suitable, and im In the case of sulfonation of lubricating oils, a temperature in the range from 50 to 85 "C preferred. The contact time between the gas stream and the organic liquid, before this enters the column of sulfonated product it is usually very short. The contact time between gas stream and sulfonated product in the column is generally a little longer and can be adjusted by moving the body the removal of the liquid from the column is selected accordingly. For cheap work the contact time in the column should be such that the gaseous effluent from the column contains practically no sulfur trioxide.
Verfahren und Vorrichtung nach vorliegender Erfindung werden durch die Zeichnung näher erläutert. Der Gasstrom, der ein Gemisch von Schwefeltrioxyd und einem inerten Gas darstellt, wird durch das Rohr 1 in eine Sprühdüse 2 eingeführt, in welcher er mit einem Strom der zu sulfonierenden organischen Flüssigkeit zusammentrifft, welche in die Düse durch das Rohr 3 eingeführt wird. Der Strom der organischen Flüssigkeit wird in dem Gasstrom fein verteilt, und der die feinstzerteilte organische Flüssigkeit enthaltende Gasstrom gelangt durch die Leitung 4 zum unteren Ende der Kolonne 5. The method and apparatus according to the present invention are by the drawing explained in more detail. The gas stream containing a mixture of sulfur trioxide and represents an inert gas, is introduced through the pipe 1 into a spray nozzle 2, in which it meets a stream of the organic liquid to be sulfonated, which is inserted into the nozzle through the pipe 3. The stream of organic liquid is finely distributed in the gas stream, and the finely divided organic liquid The gas stream containing the gas passes through the line 4 to the lower end of the column 5.
Die Sulfonierungsreaktion verläuft im wesentlichen in der Düse und in dem Rohr 4.The sulfonation reaction essentially takes place in the nozzle and in the pipe 4.
Die Kolonne 5 ist mit drei Auslaßöffnungen 6, 7 und 8 für das Sulfonierungsprodukt versehen, und an jede Austrittsöffnung ist ein Hahn angeschlossen. Die in der Kolonne 5 aufrechterhaltene Höhe der Säule des sulfonierten Produktes wird durch Öffnen und Schließen der entsprechenden Hähne an den Austrittsöffnungen 6, 7 und 8 geregelt. In der Zeichnung sind die Hähne an den Austrittsöffnungen 6 und 8 geschlossen, so daß die Austrittsöffnung 7 geöffnet ist und damit der Flüssigkeitsstand in der Kolonne 5 auf die Höhe 9 eingestellt wird. The column 5 has three outlet openings 6, 7 and 8 for the sulfonation product provided, and a tap is connected to each outlet opening. The ones in the column 5 The height of the column of sulfonated product is maintained by opening it and closing the corresponding taps on the outlet openings 6, 7 and 8 in a regulated manner. In the drawing, the taps at the outlet openings 6 and 8 are closed, see above that the outlet opening 7 is open and thus the liquid level in the column 5 is set to level 9.
Der Gasstrom fließt durch die Flüssigkeit in der Kolonne 5, um die Reaktion zu Ende zu führen, und das Restgas, das nun frei sein soll von Schwefeltrioxyd, verläßt die Einrichtung durch die Austrittsöffnung 10, von welcher es in die Atmosphäre entweicht oder zum Verdünnen weiterer, frisch zugeführter Schwefeltrioxydmengen benutzt werden kann. Die Hähne 11 und 12 in den Leitungen 1 und 4 dienen zur Kontrolle, und der mit Hahn versehene Auslaß 13 in der Nähe des unteren Endes der Kolonne 5 dient zum Entleeren der Kolonne von Flüssigkeit, wenn die Anlage stillgesetzt werden soll.The gas stream flows through the liquid in the column 5 to the To complete the reaction, and the residual gas, which should now be free of sulfur trioxide, leaves the device through the outlet opening 10, from which it is released into the atmosphere escapes or to dilute further, freshly supplied amounts of sulfur trioxide can be used. The taps 11 and 12 in lines 1 and 4 are used to control and the faucet outlet 13 near the lower end of the column 5 is used to empty the column of liquid when the system is shut down target.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung: Beispiel Dieses Beispiel zeigt die Sulfonierung eines mineralischen Schmieröls mit einer Viskosität von 140 Sekunden Redwood I bei 37,8"C zum Zwecke der Herstellung von Natriumnaphthasulfonaten. Das genannte mineralische Schmieröl war mit 10 Gewichtsprozent Schwefelsäure (98 Gewichtsprozent H2SO4) bei Raumtemperatur während 15 Minuten vorbehandelt worden und wurde dann von der Schwefelsäure getrennt. Dieses vorbehandelte Öl wurde in der in der Zeichnung dargestellten Apparatur sulfoniert, indem es durch das Rohr 3 in die Düse 2 eingepumpt wurde, in welcher es fein zerteilt wurde durch einen Gasstrom, der durch das Rohr 1 eintrat und 7 Volumprozent Schwefeltrioxyd enthielt. The following examples are provided for further explanation: Example This example shows the sulfonation of a mineral lubricating oil with a Viscosity of 140 seconds Redwood I at 37.8 "C for the purpose of producing Sodium naphthasulfonates. Said mineral lubricating oil was 10 percent by weight Sulfuric acid (98 percent by weight H2SO4) pretreated at room temperature for 15 minutes and was then separated from the sulfuric acid. This pretreated oil was made sulfonated in the apparatus shown in the drawing by passing it through the pipe 3 was pumped into the nozzle 2, in which it was finely divided by a Gas stream entering through tube 1 containing 7 percent by volume sulfur trioxide.
Dieser Gasstrom war hergestellt durch Hindurchleiten einer berechneten Menge Schwefeldioxyd und Luft über drei Schichten eines Vanadiumpentoxydkatalysators, die in Reaktionsgefäßen aus rostfreiem Stahl vorlagen, welche in einem Ofen auf 490 bis 520"C erhitzt wurden. This gas stream was established by passing a calculated Amount of sulfur dioxide and air over three layers of a vanadium pentoxide catalyst, which were in stainless steel reaction vessels placed in an oven 490 to 520 "C were heated.
Der Gasstrom stellte also ein Gemisch aus Schwefeltrioxyd, Schwefeldioxyd und Luft dar. Die Strömungsgeschwindigkeit des Ölstromes und des Gasstromes war so eingestellt, daß das in die Anlage eingeführte Schwefeltrioxyd 7,3 Gewichtsprozent des in die Anlage eingeführten Öls ausmachte. Die Säule aus sulfoniertem Öl, die sich in der Kolonne 3 herausbildete, wurde auf einer Temperatur von 56"C gehalten. Man ließ das aus der Kolonne abströmende sulfonierte Produkt absitzen und ließ die Ölschicht von dem abgesetzten Schlamm abfließen. Diese Ölschicht hatte einen Säurewert von 35 mg KOH pro g Öl.The gas stream was a mixture of sulfur trioxide and sulfur dioxide and air. The flow rate of the oil stream and the gas stream was adjusted so that the sulfur trioxide introduced into the system 7.3 percent by weight of the oil introduced into the system. The column of sulfonated oil that formed in the column 3, was kept at a temperature of 56 "C. The sulfonated product flowing out of the column was allowed to settle and the Drain the oil layer from the settled sludge. This layer of oil had an acidic value of 35 mg KOH per g of oil.
Die Naphthasulfonsäuren in diesem Öl konnten durch Behandlung mit der erforderlichen Menge wäßriger Natronlauge leicht in Natriumnaphthasulfonate umgewandelt werden. Die Ausbeute an Natriumnaphthasulfonaten, berechnet auf das vorbehandelte Öl, betrug 20,8 0/,. The naphthasulfonic acids in this oil could be treated with the required amount of aqueous sodium hydroxide solution easily into sodium naphthasulfonate being transformed. The yield of sodium naphthasulfonates calculated on the pretreated oil, was 20.8%.
Das Beispiel wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das in die Anlage eingeführte Schwefeltrioxyd 11,85 Gewichtsprozent des in die Anlage eingeführten Öls betrug und die Temperatur in der Säule 5 auf 80"C gehalten wurde. Das aus der Kolonne 5 austretende sulfonierte Öl hatte nach Absetzen und Schlammabtrennung einen Säurewert von 44,6 mg KOH pro g, und die Schlußausbeute an Natriumnaphthasulfonaten betrug 18,25 Gewichtsprozent, berechnet auf das vorbehandelte Öl. The example was repeated with the exception that the plant sulfur trioxide introduced 11.85% by weight of that introduced into the plant Oil was and the temperature in the column 5 was kept at 80 "C. That from the The sulfonated oil emerging from column 5 had, after settling and sludge separation, a Acid value of 44.6 mg KOH per g, and the final yield of sodium naphthasulfonates was 18.25 percent by weight, calculated on the pretreated oil.
In den beiden vorstehenden Beispielen war der gasförmige, aus Kolonne 5 austretende Abfluß im wesentlichen frei von Schwefeltrioxyd, so daß die Gesamtmenge des in die Anlage eingeführten Schwefeltrioxyds bei der Sulfonierungsreaktion verbraucht worden war. Die Vorteile der vorliegenden Erfindung gegenüber der früheren Arbeitsweise der Feinstverteilung eines Ölstromes in einem Schwefeltrioxyd enthaltenden Gasstrom und Abfließenlassen des Produktes in einen Sammelbehälter (wie in der USA.-Patentschrift 2 523 582 beschrieben) in dieser Richtung werden durch die Tatsache aufgezeigt, daß bei Wiederholung des Beispiels mit der Abwandlung, daß das Rohr 4 seitlich in einen großen Behälter mündete, in welchem das Sulfonierungsprodukt gesammelt und dann am Boden abgezogen wurde, die Ausbeute an Natriumnaphthasulfonaten, berechnet auf vorbehandeltes Öl, nur 6,6 01o betrug. In the two previous examples, the gaseous, off column 5 outflow essentially free of sulfur trioxide, so that the total amount of the sulfur trioxide introduced into the plant is consumed in the sulfonation reaction had been. The advantages of the present invention over the prior art the finest distribution of an oil stream in a gas stream containing sulfur trioxide and draining the product into a collection container (as in U.S. Pat 2 523 582) in this direction are indicated by the fact that when repeating the example with the modification that the tube 4 laterally in a large container opened into which the sulfonation product collected and was then drawn off at the bottom, the yield of sodium naphthasulfonates calculated on pretreated oil, was only 6.6 01o.
PATENTANSPROCHE: 1. Kontinuierliches Verfahren zum Sulfonieren von mit Schwefeltrioxyd sulfonierten organischen Flüssigkeiten durch Feinstverteilung der zu sulfonierenden Flüssigkeit in einem Schwefeltrioxyd enthaltenden Inertgasstrom, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte Gasstrom, der die feinstverteilte organische Flüssigkeit enthält, aufwärts durch eine Säule des sulfonierten Produktes geführt und sulfoniertes Produkt kontinuierlich aus der Kolonne abgezogen wird. PATENT CLAIMS: 1. Continuous process for sulfonating Organic liquids sulphonated with sulfur trioxide by fine distribution the liquid to be sulfonated in an inert gas stream containing sulfur trioxide, characterized in that said gas stream, which contains the finely divided organic Contains liquid, passed up through a column of the sulfonated product and continuously withdrawing sulfonated product from the column.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1095817X | 1956-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1095817B true DE1095817B (en) | 1960-12-29 |
Family
ID=10873686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES54298A Pending DE1095817B (en) | 1956-07-17 | 1957-07-15 | Continuous process and device for sulfonating organic liquids that can be sulfonated with sulfur trioxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1095817B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1179196B (en) * | 1961-05-26 | 1964-10-08 | Colgate Palmolive Co | Method and device for sulfonating and sulfating organic compounds |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE834245C (en) * | 1948-07-17 | 1952-03-17 | Innovations Chimiques Sinnova | Process and device for the continuous sulfonation or esterification of organic compounds using chlorosulfonic acid |
| DE862007C (en) * | 1948-04-01 | 1953-01-08 | Monsanto Chemicals | Process for sulfonating organic compounds |
-
1957
- 1957-07-15 DE DES54298A patent/DE1095817B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE862007C (en) * | 1948-04-01 | 1953-01-08 | Monsanto Chemicals | Process for sulfonating organic compounds |
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