DE1093363B

DE1093363B - Process for the production of epoxides suitable as plasticizers and stabilizers

Info

Publication number: DE1093363B
Application number: DEC14656A
Authority: DE
Inventors: Dr Gottfried Bankwitz
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1957-04-10
Filing date: 1957-04-10
Publication date: 1960-11-24

Description

Verfahren zur Herstellung von als Weichmacher und Stabilisierungsmittel geeigneten Epoxyden Hochsiedende epoxydische Ester und Äther finden eine breite Verwendung, z. B. als Weichmacher, Stabilisatoren, Schmiermittelzusätze und Zwischenprodukte. Process for the preparation of as a plasticizer and stabilizer Suitable epoxies High-boiling epoxy esters and ethers can be found in a wide range Use, e.g. B. as plasticizers, stabilizers, lubricant additives and intermediates.

Sie können durch Oxydation olefinischer Verbindungen mit Percarbonsäuren (Organ. Reactions, Bd. VII, New York, 1953, S. 378 ff.), nach dem) >Acetaldehydmonoperacetat «-Verfahren (britische Patentschrift 735 974) oder nach anderen, z. B. dem Chlorhydrinverfahren, hergestellt werden.You can by oxidation of olefinic compounds with percarboxylic acids (Organ. Reactions, Vol. VII, New York, 1953, p. 378 ff.), After the)> Acetaldehyde monoperacetate «Method (British patent specification 735 974) or according to others, e.g. B. the chlorohydrin process, getting produced.

Dabei geht man fast ausschließlich von natürlichen Carbonsäuren oder Alkoholen, z. B. von ungesättigten Fettsäuren (USA.-Patentschrift 2 458 484 ; Ind. Eng. One goes almost exclusively from natural carboxylic acids or Alcohols, e.g. B. of unsaturated fatty acids (U.S. Patent 2,458,484; Ind. Closely.

Chem., Bd. 39, 1947, S. 847) sowie daraus hergestellten ungesättigten Alkoholen (deutsche Patentanmeldung H 12124 IVb/12 o) und deren Derivaten aus. In der USA.-Patentschrift 2 745 847 werden epoxydierteTischtschenko-Kondensationsprodukte verschiedener Cyclohexenaldehyde beschrieben, während epoxydierte Derivate von cyclischen Alkoholen und Cyclohexencarbonsäuren auf der Grundlage derartiger Cyclohexenaldehyde z. B. in der französischen Patentschrift 1 109 935 behandelt werden.Chem., Vol. 39, 1947, p. 847) as well as unsaturated ones produced therefrom Alcohols (German patent application H 12124 IVb / 12 o) and their derivatives. In U.S. Patent 2,745,847 disclose epoxidized tablechenko condensation products various cyclohexene aldehydes are described, while epoxidized derivatives of cyclic Alcohols and cyclohexenecarboxylic acids based on such cyclohexenaldehydes z. B. in French patent 1 109 935 are treated.

Äther und Ester leicht zugänglicher ungesättigter Alkohole, z. B. des Allylalkohols, Allylcarbinols, Crotylalkohols und ähnlicher Alkohole, lassen sich nur schwierig rein darstellen. Die dadurch bedingten schlechten Ausbeuten machen sie für die Epoxydierung technisch uninteressant. Ethers and esters of easily accessible unsaturated alcohols, e.g. B. of allyl alcohol, allyl carbinol, crotyl alcohol and similar alcohols it is difficult to present oneself pure. Make the resulting poor yields they are technically uninteresting for epoxidation.

Es wurde gefunden, daß man wertvolle hochsiedende Epoxyde erhält, wenn man Ester oder Ather von ungesättigten Alkoholen der allgemeinen Formel in welcher R und R'Wasserstoff, einen Alkyl-oder Arylrest bedeuten, in an sich bekannter Weise epoxydiert.It has been found that valuable high-boiling epoxides are obtained if esters or ethers of unsaturated alcohols of the general formula are used in which R and R 'denote hydrogen, an alkyl or aryl radical, epoxidized in a manner known per se.

Als geeignete ungesättigte Alkohole seien beispielsweise genannt : 2-Methyl-buten- (2)-ol- (l), 2-Athyl-buten- (2)-ol- (1), 2-Methyl-penten-(2)-ol- (t), 2-Athyl-penten-(2)-ol-(1), 2-Methyl-hexen-(2)-ol-(1), 2-Äthyl-hexen-(2)-ol-(1).Examples of suitable unsaturated alcohols include: 2-methyl-buten- (2) -ol- (l), 2-ethyl-buten- (2) -ol- (1), 2-methyl-pentene- (2) -ol- (t), 2-ethyl-pentene- (2) -ol- (1), 2-methyl-hexen- (2) -ol- (1), 2-ethyl-hexen- (2) -ol- (1 ).

Derartige ungesättigte Alkohole oder Alkoholgemische sind leicht zugänglich durch Dehydratisierung der entsprechenden 1, 3-Diole oder durch partielle Hydrierung ungesättigter 2-alkylverzweigter Aldehyde. Such unsaturated alcohols or alcohol mixtures are light accessible by dehydration of the corresponding 1,3-diols or by partial Hydrogenation of unsaturated 2-alkyl branched aldehydes.

Durch Pyrolyse der Diacetate erhält man in guten Ausbeuten die Acetate der ungesättigten, 2-alkylverzweigten Alkohole. Diese Acetate lassen sich besonders mit Methylestern leicht umestern. Nach der Verseifung lassen sie sich nach den üblichen Verfahren mit ein-oder mehrbasischen Säuren oder Säureanhydriden, z. B. mit Essigsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Epoxytetrahydrophthalsäure, Phosphorsäure, Mono-oder Dialkylphosphorsaure, Sulfosäuren, verestern bzw. mit Alkoholen, wie Glykol, Polyglykolen, Thioglykolen, Diäthanolamin, Diphenylolpropan, zu Äthern umsetzen.The acetates are obtained in good yields by pyrolysis of the diacetates the unsaturated, 2-alkyl-branched alcohols. These acetates can be special easily transesterified with methyl esters. After saponification, they can be left in the usual way Process with mono- or polybasic acids or acid anhydrides, e.g. B. with acetic acid, Adipic acid, phthalic acid, epoxytetrahydrophthalic acid, phosphoric acid, mono- or dialkyl phosphoric acid, Sulfonic acids, esterify or with alcohols, such as Glycol, polyglycols, thioglycols, Convert diethanolamine, diphenylolpropane, to ethers.

Die neuen Epoxyde zeichnen sich dadurch aus, daß sie auf der Grundlage der in weitem Rahmen modifizierbaren 2-alkylverzweigten Aldehyde bzw. 1, 3-Diole leicht rein und in sehr guten Ausbeuten wohlfeil hergestellt werden können und daher gegenüber epoxydischen Produkten aus den Derivaten der wenigen ungesättigten und häufig uneinheitlichen Fettalkohole natürlicher Herkunft sowie den schwierig rein darstellbaren Derivaten des Allylalkohols eine erwünscht breite Anwendung in wissenschaftlicher und technischer Hinsicht bieten. Sie können als Weichmacher oder Stabilisierungsmittel für Kunststoffe und als vielseitig reaktionsfähige Zwischenprodukte sowie zur Herstellung von Kondensationsprodukten Verwendung finden. The new epoxies are characterized by the fact that they are based on the widely modifiable 2-alkyl-branched aldehydes or 1,3-diols can easily be produced in pure form and inexpensively in very good yields and therefore compared to epoxy products from the derivatives of the few unsaturated and often inconsistent fatty alcohols of natural origin as well as those difficult to clean representable derivatives of allyl alcohol a desirable broad application in scientific and technical aspects. They can be used as plasticizers or stabilizers for plastics and as versatile reactive intermediate products as well as for production of condensation products are used.

Die Gleichwertigkeit bzw. Überlegenheit der erfindungsgemäßen Ester Epoxystearinsäure-2-äthyl-2, 3-epoxyhexylester (I) Epoxystearinsäure-2-methyl-2, 3-epoxypentylester (II) Benzoesäure-2-äthyl-2, 3-epoxyhexylester (III) etwa gegenüber dem als Stabilisator für PVC bekannten Epoxystearinsäure-2-äthylhexylester (IV) wird an folgendem Beispiel erwiesen : Hart-PVC-Folien und Weichfolien aus PVC und Dioctylphthalat im Verhältnis 75 : 25, die mit je 0, 0, 5, 1, 2 und 4° (o der zu vergleichenden Epoxydester stabilisiert waren, wurden bei 165°C jeweils gleiche Zeiten verwalzt. The equivalence or superiority of the esters according to the invention 2-ethyl-2-epoxystearic acid, 3-epoxyhexyl ester (I) 2-methyl-2 epoxystearic acid, 3-epoxypentyl ester (II) benzoic acid 2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl ester (III) about the epoxystearic acid 2-ethylhexyl ester (IV) known as a stabilizer for PVC is demonstrated by the following example: Rigid PVC films and flexible films made of PVC and Dioctyl phthalate in a ratio of 75:25, each with 0, 0, 5, 1, 2 and 4 ° (o the to comparative epoxy esters were stabilized, were the same at 165 ° C Times rolled.

Das Ausmaß der Verhinderung von Verfärbungen im Vergleich mit der Nullprobe gilt dabei als Grundlage zur Beurteilung der Stabilisatorwirkung. Die Verfärbung sei hier durch die Jodfarbzahl einer etwa gleich intensiv gefärbten Lösung charakterisiert. The degree of discoloration prevention compared with the The blank sample is used as the basis for assessing the stabilizer effect. the Discoloration here is due to the iodine color number of an approximately equally intense solution characterized.

Zur Erleichterung der Übersicht sind in Tabelle I nur die nach 50 Minuten Verwalzung sich ergebenden Verfärbungen zusammengestellt, für die anderen Prüfungszeiten von 2, 5, 10, 20, 30 und 40 Minuten bleiben die Unterschiede analog. To make the overview easier, only those after 50 Minutes of rolling the resulting discoloration put together for the other Exam times of 2, 5, 10, 20, 30 and 40 minutes, the differences remain the same.

Tabelle I Hartfolie Epoxyesterart und-zusatz in °| 0 # 0, 5 1 1 1 2 4 IV 02 20 15 12 10 I 20 15 12 8 4 II 20 15 12 8 4 Weichfolie IV 3 3 2,5 2 2 I 3 3 2,5 1,8 1, 5 II 3 3 2, 5 1, 8 1, 5 III 3 - 2,5 1,8 1, 5 Allgemein bewirkt die Verwendung von epoxydierten Estern oder Äthern nach der Erfindung eine Erhöhung der PVC-Verträglichkeit ; das gilt, wie Tabelle II, Versuche A bis C zeigen, auch für bereits im Säureteil epoxydierte Ester. Als Maß dient die Bestimmung der Gelierleistung im Brabender Plastographen bei einem PVC-Weichmacher-Verhältnis von 60 : 40.Table I rigid film Epoxy ester type and additive in ° | 0 # 0, 5 1 1 1 2 4 IV 02 20 15 12 10 I 20 15 12 8 4 II 20 15 12 8 4 Soft film IV 3 3 2.5 2 2 I 3 3 2.5 1.8 1.5 II 3 3 2, 5 1, 8 1, 5 III 3 - 2.5 1.8 1.5 In general, the use of epoxidized esters or ethers according to the invention increases the PVC compatibility; as shown in Table II, tests A to C, this also applies to esters which have already been epoxidized in the acid part. The measure used is the determination of the gelling performance in the Brabender Plastograph at a PVC / plasticizer ratio of 60:40.

Tabelle II Gelierleistung in mkg Weichmacher je Minute bei 120°C 140°C 160°C A. Stearinsäure-2-äthyl-hexyl- ester geliert nicht Stearinsäure-2-äthyl-2, 3- epoxyhexylester.........--0, 4 B. Epoxystearinsäure-2-äthyl- hexylester..............-0, 73 0, 65 Epoxystearinsäure-2-äthyl- 2, 3-epoxyhexylester...... >1, 05 0, 98 0, 65 C. Epoxy-leinölfettsäure- 2-äthylhexylester 0, 6 0, 9 0, 65 Epoxyleinölfettsäure- 2-äthyl-2, 3-epoxyhexylester 1, 9 1, 0 0, 68 D. Dioctylphthalat 1, 35 1, 14 0, 74 50 /0 Dioctylphthalat...... 50 °/o Di-2-athyl-2, 3-epoxy- 1, 3 1, 0 0, 75 hexylphthalat Durch Kombination der epoxydierten Alkohole der erfindungsgemäßen Konfiguration mit der bei Verwendung der entsprechenden a-alkylverzweigten gesättigten Alkohole als günstig erkannten Dicarbonsäure oder Monocarbonsäure lassen sich daher Weichmacher-und Stabilisatorwirkung wechselweise ergänzen bzw. verstärken (Tabelle II, D).Table II Gelling performance in mkg Plasticizer per minute 120 ° C 140 ° C 160 ° C A. Stearic acid-2-ethyl-hexyl- ester does not gel Stearic acid-2-ethyl-2, 3- epoxyhexyl ester .........-- 0, 4 B. Epoxystearic acid-2-ethyl- hexyl ester ..............- 0.73 0.65 Epoxystearic acid-2-ethyl- 2, 3-epoxyhexyl ester ......> 1, 05 0, 98 0, 65 C. Epoxy linseed oil fatty acid 2-ethylhexyl ester 0.6-0.9 0.65 Epoxy linoleum fatty acid 2-ethyl-2,3-epoxyhexyl ester 1, 9 1, 0 0, 68 D. Dioctyl phthalate 1, 35 1, 14 0, 74 50/0 dioctyl phthalate ...... 50% di-2-ethyl-2,3-epoxy-1,3,1.0.0.75 hexyl phthalate By combining the epoxidized alcohols of the configuration according to the invention with the dicarboxylic acid or monocarboxylic acid recognized as being favorable when the corresponding α-alkyl-branched saturated alcohols are used, the plasticizer and stabilizer effects can therefore alternately be supplemented or reinforced (Table II, D).

Da in epoxydierten Estern der beanspruchten Konfiguration im Vergleich mit den entsprechenden Estern a-alkylverzweigter gesättigter Alkohole die Flüchtigkeit erheblich herabgesetzt ist, wird der Einsatz bisher nicht brauchbarer, in ihren Estern zu leicht fliichtigen Carbon- säuren als Komponente für schwerflüchtige epoxydische Ester möglich. As in epoxidized esters of the claimed configuration in comparison with the corresponding esters of a-alkyl branched saturated alcohols the volatility is significantly reduced, the use is so far not usable in their Esters to easily volatile carbon acids as a component for non-volatile epoxy Esters possible.

Beispiel 1 Zu einer etwa 10%igen Lösung von 92 bis 115 g (1, 2 bis 1, 5 Mol) Peressigsäure in Eisessig oder in Aceton läßt man 160 g (1 Mol) 2-Äthy] hexen-(2)-ylacetat während 2 Stunden bei 35°C unter Rühren zutropfen und setzt das Rühren noch etwa 6 Stunden bei 35 bis 40° C fort. Example 1 To an approximately 10% solution of 92 to 115 g (1, 2 to 1.5 mol) of peracetic acid in glacial acetic acid or in acetone are allowed to 160 g (1 mol) of 2-ethyl] hexen- (2) -yl acetate is added dropwise over 2 hours at 35 ° C with stirring and sets the Stirring for about 6 hours at 35 to 40 ° C.

Das Reaktionsgemisch wird in Eiswasser gegossen, der epoxydierte Ester abgehoben und über Natriumsulfat getrocknet. Man erhält bereits so 110 g (63 °/o der Theorie) reines 2-Athyl-2, 3-epoxyhexylacetat der geforderten theoretischen Zusammensetzung CloHl803 Die Ausbeute läßt sich durch geeignete Aufarbeitungsverfahren der wäßrigen Schicht, z. B. durch Benzolextraktion nach dem Neutralisieren mit Soda auf über 850/0 steigern. Der Ester stellt eine wasserhelle Flüssigkeit dar und siedet bei Kp.0,5 = 64 bis 65°C, n20 = 1, 4311.The reaction mixture is poured into ice water, the epoxidized ester lifted off and dried over sodium sulfate. 110 g (63%) are obtained in this way of theory) pure 2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl acetate of the required theoretical Composition CloHl803 The yield can be determined by suitable work-up methods the aqueous layer, e.g. B. by benzene extraction after neutralizing with soda increase to over 850/0. The ester is a water-white liquid and boils at bp 0.5 = 64 to 65 ° C, n20 = 1, 4311.

Beispiel 2 Zu 115 g (1, 5 Mol) Peressigsäure, gelöst in 1200 g Essigsäure, läßt man 183 g (0, 5 Mol) Di-(2-äthylhexen-(2)-yl)-adipat während 2 Stunden bei 35°C zutropfen und rührt noch 5 bis 6 Stunden bei 35°C nach. Das Reaktionsgemisch wird in Eiswasser eingegossen, der abgehobene Ester mit Benzol verdünnt, mit NaHCO3-Wasser neutral gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Die Ausbeute an reinemDi- (2-äthyl-2, 3-epoxyhexyl)-adipat, CZZH38Og, beträgt 195 g (98 0/, der Theorie). Example 2 To 115 g (1.5 mol) of peracetic acid, dissolved in 1200 g of acetic acid, leaves 183 g (0.5 mol) of di (2-ethylhexen (2) -yl) adipate for 2 hours Add dropwise 35.degree. C. and stir for a further 5 to 6 hours at 35.degree. The reaction mixture is poured into ice water, the lifted ester is diluted with benzene, with NaHCO3 water washed neutral and dried over sodium sulfate. The yield of pure di (2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl) adipate, CZZH38Og, is 195 g (98% of theory).

Der Ester stellt eine leicht viskose, farblose Flüssigkeit dar und siedet bei Kp.,,, = 210 bis 214°C, nD20 = 1, 4581.The ester is a slightly viscous, colorless liquid and boils at bp ,,, = 210 to 214 ° C, nD20 = 1.4581.

Beispiel 3 Entsprechend dem Beispiel2 werden bei Anwendung von 193 g (0, 5 Mol) Di- (2-äthylhexen-(2)-yl)-phthalat 182g (87°/o der Theorie) Di-(2-äthyl-2, 3-epoxylhexyl)-phthalat, C24H34OB, erhalten. Der Ester stellt eine viskose, gelbliche Flüssigkeit dar und siedet bei Kp.0,1 = 197 bis 201°C, nD20 = 1, 4971. Example 3 As in Example 2, using 193 g (0.5 mol) di- (2-ethylhexen (2) -yl) phthalate 182g (87% of theory) di- (2-ethyl-2, 3-epoxylhexyl) phthalate, C24H34OB. The ester presents a viscous, yellowish color Liquid and boils at bp 0.1 = 197 to 201 ° C, nD20 = 1.4971.

Beispiel 4 Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Weise werden aus 432 g (1 Mol) Mono- (2-äthylhexen- (2)-yl)-di- (2-äthylhexyl)-phosphat 420 g (93, 7% der Theorie) Mono-(2-äthyl-2, 3-epoxyhexyl)-di-(2-äthylhexyl)-phosphat erhalten. Das Epoxyd ist von heller Farbe (Jodfarbzahl FZ. 0, 81 gegenüber 2, 82 für den ungesättigten Ester), hat den Kp. os = 166 bis 174°C und den Brechungsindex nid = 1, 4469. Example 4 In the manner described in Example 2, from 432 g (1 mol) mono- (2-ethylhexen- (2) -yl) -di (2-ethylhexyl) -phosphate 420 g (93, 7% of theory) mono- (2-ethyl-2,3-epoxyhexyl) -di (2-ethylhexyl) -phosphate obtained. The epoxy is light in color (iodine color number FZ. 0.81 compared to 2.82 for the unsaturated one Ester), has a b.p. os = 166 to 174 ° C and the refractive index nid = 1.4469.

Beispiel 5 Zu der nach Beispiel 2 angesetzten Lösung von Peressigsaure werden 165 g (0, 5 Mol) Di-(methylpentenyl)-phthalat während 3 Stunden bei 30 bis 35°C zugetropft. Man riihrt noch 5 Stunden bei 35°C nach und erhält nach der üblichen Aufarbeitung 150 g (83 °% der Theorie) Di-(2-methyl-2, 3-epoxypentyl)-phthalat der Zusammensetzung C20H26O6, Der Ester stellt eine hochviskose, gelbliche Flüssigkeit dar und siedet bei Kp.0,5 = 198 bis 202°C, n2D = 1, 4970. Example 5 To the solution of peracetic acid prepared according to Example 2 165 g (0.5 mol) of di (methyl pentenyl) phthalate for 3 hours at 30 to 35 ° C added dropwise. The mixture is stirred for a further 5 hours at 35.degree. C. and obtained according to the usual Work-up 150 g (83 °% of theory) of di (2-methyl-2, 3-epoxypentyl) phthalate Composition C20H26O6, the ester is a highly viscous, yellowish liquid and boils at bp 0.5 = 198 to 202 ° C, n2D = 1.4970.

Beispiel 6 In die entsprechend dem Beispiel2 bereitete Lösung von Peressigsäure in Eisessig tropft man während 2 Stunden 130 g (0, 33 Mol) Di-(2-äthylhexen-(2)-yl)-tetrahydrophthalat bei 35°C ein und rührt noch 3 Stunden bei derselben Temperatur nach. Die Ausbeute an Di-(2-äthyl-2, 3-epoxyhexyl)-epoxytetrahydrophthalat beträgt 105 g (72 °lo der Theorie). Der Ester stellt eine zähflüssige, gelbliche, nicht destillierbare Flüssigkeit dar, die sich bei etwa 220° C zersetzt und den Brechungsindex n20 = 1, 4821 besitzt. Example 6 In the solution of Peracetic acid in glacial acetic acid is added dropwise to 130 g (0.33 mol) of di (2-ethylhexen (2) -yl) tetrahydrophthalate over a period of 2 hours at 35 ° C and stirred for a further 3 hours at the same temperature. The yield of di- (2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl) epoxytetrahydrophthalate is 105 g (72 ° lo der Theory). The ester is a viscous, yellowish, not distillable Liquid that decomposes at around 220 ° C and has a refractive index n20 = 1, 4821 owns.

Beispiel 7 Aus 656 g (2, 9 Mol) 2-Äthylhexen- (2)-ylbenzoat werden analog dem Beispiel 1 600 g (=. 86 0/, der Theorie) 2-Athyl-2, 3-epoxyhexylbenzoat, eine bei Kp. o, l = 128 bis 132°C siedende, farblose Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n20 = 1, 5010 erhalten. Example 7 From 656 g (2.9 mol) of 2-ethylhexen (2) -ylbenzoate become analogously to example 1 600 g (=. 86 0 /, the theory) 2-ethyl-2,3-epoxyhexylbenzoate, a colorless liquid with a refractive index boiling at bp o, l = 128 to 132 ° C n20 = 1,5010 obtained.

Beispiel 8 229 g (0, 95 Mol) 2-Äthylhexen-(2)-yl-2-äthylhexyläther lieferten nach Epoxydierung gemäß Beispiel 1 225 g (91,% der Theorie) 2-Äthyl-2,3-epoxyhenxyl-2-äthylhexyläther, eine farblose Flüssigkeit vom Kp.0,05 = 68 bis 69°C und dem Brechungsindex n2l = 1, 4378. Example 8 229 g (0.95 mol) of 2-ethylhexen (2) -yl-2-ethylhexyl ether gave after epoxidation according to Example 1 225 g (91,% of theory) of 2-ethyl-2,3-epoxyhenxyl-2-ethylhexyl ether, a colorless liquid with a boiling point of 0.05 = 68 to 69 ° C and a refractive index n2l = 1, 4378.

Beispiel 9 Zu einer Lösung von 51 g Perbenzoesäure (0, 34 Mol) in 900 g Chloroform werden bei 0°C 72 g 2-Äthylhexen-(2)-yl-2-äthylhexyläther (0, 30 Mol) zugegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird durch Eiskühlung bei 0 bis 5° C gehalten und 3 Stunden bei Raumtemperatur nachreagieren lassen. Nach dem Neutralisieren mit NaHCO3 wird die Chloroformlösung abgetrennt und aufgearbeitet. Es werden 70 g 2-Äthyl-2, 3-epoxyhexyl-2-äthylhexyläther Kp. l, S = 108 bis 109°C, n2D0 = 1, 4380 erhalten. Die Ausbeute entspricht 91, 3 °lo der Theorie. Example 9 To a solution of 51 g of perbenzoic acid (0.34 mol) in 900 g of chloroform are 72 g of 2-ethylhexene (2) -yl-2-ethylhexyl ether (0.30 Mol) added. The temperature of the reaction mixture is increased by cooling with ice Maintained 0 to 5 ° C and allowed to react for 3 hours at room temperature. To After neutralization with NaHCO3, the chloroform solution is separated off and worked up. There are 70 g of 2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl-2-ethylhexyl ether, boiling point l, S = 108 to 109 ° C, n2D0 = 1,4380 obtained. The yield corresponds to 91.3 ° lo of theory.

Der Epoxyäther wurde im Hercules-Test (vgl. Firmenschrift » Clorafina, Hercules Chlorinated paraffin, S. 4 und 5, Copyright 1949 by Hercules Powder Company) in seiner stabilisierenden Wirkung auf ein Chlorparaffin mit 52 °l0 Chlor geprüft und mit dem bekannten Stabilisator 1, 3-Butylenglykolditglycidyläther verglichen. The epoxy ether was tested in the Hercules test (see company publication »Clorafina, Hercules Chlorinated paraffin, pp. 4 and 5, Copyright 1949 by Hercules Powder Company) tested in its stabilizing effect on a chlorinated paraffin with 52 ° l0 chlorine and compared with the known stabilizer 1, 3-butylene glycolite glycidyl ether.

Dazu wurden 50 g Chlorparaffin mit jeweils gleiche Mengen Epoxysauerstoff enthaltendem produkt, nämlich 0,25 g 50% igem diglycidyläther, enthaltend 0,02 g Epoxysauerstoff, andererseits mit 0,30 g 2-Äthyl-2,3-epoxyhexyl-2-äthylhexyläther mit ebenfalls 0, 02 g Epoxysauerstoff stabilisiert und die in 4 Stunden bei 175°C stattfindende HCl-Abspaltung gemessen. Sie betrug für das mit Diglycidyläther stabvilisierte Chlorparaffin 0,24% HCl. für das mit Epoxyäther stabilisierte Chlorparaffin aber nur 0, 11 °lo. For this purpose, 50 g of chlorinated paraffin were added with equal amounts of epoxy oxygen in each case containing product, namely 0.25 g of 50% diglycidyl ether containing 0.02 g Epoxy oxygen, on the other hand with 0.30 g of 2-ethyl-2,3-epoxyhexyl-2-ethylhexyl ether also stabilized with 0.02 g of epoxy oxygen and that in 4 hours at 175 ° C taking place HCl elimination measured. It was for that stabilized with diglycidyl ether Chlorinated paraffin 0.24% HCl. but for the chlorinated paraffin stabilized with epoxy ether only 0.11 ° lo.

Beispiel 10 In eine Lösung von 51 g Perbenzoesäure (0, 34 Mol) in 900 g Chloroform werden bei 0°C 51 g (0, 3 Mol) 2-Äthylhexen- (2)-yl-acetat einlaufen lassen und das Reaktionsgemisch wie im vorstehenden Beispiel aufgearbeitet. Es werden erhalten : 48 g 2-Äthyl-2, 3-epoxyhexylacetat, C10H18O3, Kp.0.5 = 63 bis 65°C, n20 = 1, 4309. Die Ausbeute betrug 86 °l0 der Theorie. Example 10 In a solution of 51 g of perbenzoic acid (0.34 mol) in 900 g of chloroform will run in 51 g (0.3 mol) of 2-ethylhexene (2) -yl acetate at 0 ° C let and the reaction mixture worked up as in the previous example. It will obtained: 48 g of 2-ethyl-2, 3-epoxyhexyl acetate, C10H18O3, boiling point 0.5 = 63 to 65 ° C, n20 = 1. 4309. The yield was 86 ° 10 of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of epoxides suitable as plasticizers and stabilizers by reacting the esters or ethers of unsaturated alcohols with solutions of organic peracids at low or slightly elevated temperatures, characterized in that esters or ethers of unsaturated alcohols of the general formula are used in which R and R 'denote hydrogen, an alkyl or aryl radical, epoxidized in a manner known per se.

Older patents considered: German Patent No. 1 030 347.