DE1092588B

DE1092588B - Process for regenerating molecular sieve substances loaded with straight-chain paraffin hydrocarbons

Info

Publication number: DE1092588B
Application number: DEE13571A
Authority: DE
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1956-02-07
Filing date: 1957-01-25
Publication date: 1960-11-10

Description

Verfahren zum Regenerieren von mit geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen beladenen Molekülsiebsubstanzen Es ist bekannt, geradkettige Paraffinkohlenwasserstoffe aus ihren Gemischen mit verzweigtkettigen oder cyclischen Kohlenwasserstoffen durch selektive Adsorption an natürlichen oder synthetischen Zeoliten abzutrennen, die in Anbetracht ihrer Eigenschaft, nur Moleküle einer bestimmten Gattung zu adsorbieren, als Molekülsiebsubstanzen bezeichnet werden. Die Regenerierung dieser Adsorptionsmittel zwecks Gewinnung der an ihnen adsorbierten geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffe erfolgte bisher durch Ausdämpfen, Spülen mit Stickstoff oder Methan. Process for the regeneration of straight-chain paraffinic hydrocarbons loaded molecular sieve substances It is known straight-chain paraffinic hydrocarbons from their mixtures with branched-chain or cyclic hydrocarbons selective adsorption on natural or synthetic zeolites to separate the In view of their property of only adsorbing molecules of a certain genus, are referred to as molecular sieve substances. The regeneration of these adsorbents for the purpose of obtaining the straight-chain paraffin hydrocarbons adsorbed on them was previously done by steaming out, flushing with nitrogen or methane.

In technischen Anlagen ist es jedoch erforderlich, mit Kreisprozessen zu arbeiten, d. h. derart, daß sich an eine Adsorptionsstufe die Desorption und Regenerierung der Siebsubstanz und daran wieder eine weitere Adsorptionsstufe anschließt. Nun führt die Regenerierung oder Reaktivierung nach den üblichen Verfahren des Erhitzens, Evakuierens oder Ausdämpfens zu einer bedeutenden Abnahme der Adsorptionsfähigkeit der Siebsubstanzen. In einem Verfahren, bei welchem eine ungespaltene Benzinfraktion mit einer natürlichen Molekülsiebsubstanz eines Porendurchmessers von 5 Å behandelt wurde, um die geradkettigen von den verzweigtkettigen Bestandteilen zu trennen, und ;wobei die Desorption und die Regenerierung zwischen den Arbeitsperioden durch Ausblasen mit Wasserdampf und darauffolgendes Spülen mit Stickstoff erfolgte, sank z. B. die Kapazität der Siebsubstanz bereits nach drei Arbeitsperioden auf 590/, ihres Anfangswertes. In technical systems, however, it is necessary to use circular processes to work, d. H. in such a way that the desorption and Regeneration of the sieve substance followed by another adsorption stage. Now the regeneration or reactivation is carried out according to the usual methods of heating, Evacuation or steaming out leads to a significant decrease in adsorptive capacity of the sieve substances. In a process in which an uncleaved gasoline fraction treated with a natural molecular sieve substance with a pore diameter of 5 Å was used to separate the straight-chain from the branched-chain components, and; wherein the desorption and the regeneration between work periods by Blowing out with steam and subsequent purging with nitrogen took place, sank z. B. the capacity of the sieve substance after three working periods to 590 /, their initial value.

Auch führte die dauernde Behandlung der Siebsubstanzen mit Wasserdampf bei den hohen Ausblasetemperaturen zur Verschlechterung der Adsorptionsmittel.The constant treatment of the sieve substances with water vapor also resulted at the high blow-out temperatures to the deterioration of the adsorbent.

Die Erfindung betrifft nun ein verbessertes Verfahren zum Regenerieren von Molekülsiebsubstanzen, die mit geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen beladen sind, wodurch die Lebensdauer des Adsorptionsmittels wesentlich verlängert wird, indem die Desorption der Kohlenwasserstoffe ohne Anwendung unzweckmäßig hoher Temperaturen in einem praktisch isothermen Arbeitsvorgang erfolgt. The invention now relates to an improved method of regeneration of molecular sieve substances loaded with straight-chain paraffinic hydrocarbons which significantly extends the life of the adsorbent, by the desorption of the hydrocarbons without the use of inappropriately high temperatures takes place in a practically isothermal process.

Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf der Verwendung eines niedrigsiedenden, vorzugsweise gasförmigen Olefins als Desorptions- und Regenerierungsmittel, welches sich seinerseits am Ende der Desorptionsperiode durch den höhermolekularen Paraffinkohlenwasserstoff leicht desorbieren läßt. Man kann zu diesem Zwecke Äthylen, Propylen und n-Butylen verwenden; für n-Paraffine im Siedebereich des Benzins ist jedoch Propylen das bevorzugte Desorptionsmittel. Nach einer bevorzugten Ausführungsform findet sowohl die Adsorption des geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffs aus dem Gemisch als auch die Desorption durch das Olefin in der Dampfphase statt, und beide Arbeits- perioden werden bei praktisch der gleichen Temperatur durchgeführt. The inventive method is based on the use of a low-boiling, preferably gaseous olefin as a desorbing and regenerating agent, which in turn at the end of the desorption period by the higher molecular weight paraffin hydrocarbon can be easily desorbed. For this purpose, ethylene, propylene and n-butylene can be used use; however, propylene is preferred for n-paraffins in the gasoline boiling range Desorbents. According to a preferred embodiment, both adsorption takes place of the straight-chain paraffinic hydrocarbon from the mixture as well as the desorption by the olefin in the vapor phase, and both working periods are at carried out practically at the same temperature.

Die Beziehung zwischen dem als Desorptionsmittel dienenden Olefin, dem desorbierten Paraffin und der bevorzugten Desorptionstemperatur ist in der nachstehenden Tabelle dargestellt. Bevorzugte Olefin Paraffin Temperatur Q C3-Q 18 bis +38 C3 C5-C9 38 bis 150 n-C4 C7 - C12 150 bis 232 Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung leitet man ein Gemisch aus verzweigtkettigen und geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen, z. B. ein ungespaltenes Benzin vom Siedebereich C6 - 930 G, durch ein Bett einer Molekülsiebsubstanz mit Poren von etwa 5 Å Durchmesser, bis in dem ausströmenden Produkt Paraffine auftreten. Darauf leitet man ohne Änderung der Temperatur des Molekülsiebbettes einen olefinhaltigen Gasstrom, vorzugsweise einen solchen, der Propylen enthält, durch das Bett, bis das Paraffin praktisch verdrängt ist. Dann wird der Arbeitskreislauf wiederholt.The relationship between the olefin serving as the desorbent, the paraffin desorbed and the preferred desorption temperature is shown in the table below. Preferred Olefin paraffin temperature Q C3-Q 18 to +38 C3 C5-C9 38 to 150 n-C4 C7 - C12 150 to 232 According to a preferred embodiment of the invention, a mixture of branched-chain and straight-chain paraffin hydrocarbons, e.g. B. an unsplit gasoline from the boiling range C6 - 930 G, through a bed of a molecular sieve substance with pores of about 5 Å in diameter, until paraffins appear in the outflowing product. Then, without changing the temperature of the molecular sieve bed, an olefin-containing gas stream, preferably one containing propylene, is passed through the bed until the paraffin is practically displaced. Then the working cycle is repeated.

Es ist zwar bereits bekannt, daß Molekülsiebsubstanzen eine Selektivität für ungesättigte Verbindungen besitzen, und man hat daher vorgeschlagen, sie zur Gewinnung derartiger ungesättigter Verbindungen, wie Äthylen, Acetylen, Propylen und Buten, aus Abgasen zu verwenden, in denen diese Verbindungen nur in sehr geringen Mengen enthalten sind. Es wurde jedoch noch nicht vorgeschlagen, die Affinität von Molekülsiebsubstanzen für Olefine zur Regenerierung dieser Adsorptionsmittel und Gewinnung der daran adsorbierten geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffe auszunutzen. It is already known that molecular sieve substances have a selectivity for unsaturated compounds, and it has therefore been proposed to use them for Obtaining such unsaturated compounds as ethylene, acetylene, propylene and butene, to be used from exhaust gases, in which these compounds are only very low Quantities are included. However, it has not yet been suggested that the affinity of Molecular sieve substances for olefins to regenerate these adsorbents and To exploit recovery of the straight-chain paraffin hydrocarbons adsorbed thereon.

Fig. ist ein Fließdiagramm einer einfachen Adsorptionsperiode im Sinne der Erfindung. Fig. Is a flow chart of a simple adsorption period in Meaning of the invention.

Die Adsorptionskolonne 16 ist mit (nicht dargestellten) Beheizungsmitteln ausgestattet und enthält das Molekülsieb, dessen Porendurchmesser sich nach der Molekülgröße des abzuscheidenden Materials richtet. The adsorption column 16 is provided with heating means (not shown) equipped and contains the molecular sieve, the pore diameter of which depends on the Molecular size of the material to be deposited directs.

Als Ausgangsgut kann man z. B. einen durch Hydroformierung einer Kohlenwasserstofffraktion erhaltenen Treibstoff eines Siedebereichs von C, - 93"C verwenden, der wesentliche Mengen Aromaten sowie geringe Anteile n-Paraffine enthält. Eine Beschickung dieser Art, die geringe Mengen Feuchtigkeit und Schwefelverbindungen enthalten kann, wird durch Leitung 2 in das Desorptionssystem eingeführt und kann gegebenenfalls durch die Vorreinigungszonen 8 oder 10 geleitet werden. Die Beschickung kann auf eine Temperatur von 93 bis 150"C vorerhitzt werden. Die Zonen 8 und 10 enthalten eine Molekülsiebsubstanz mit einer Porengröße, die kleiner ist als die Moleküle des geradkettigen Kohlenwasserstoffs, der im Turm 16 adsorbiert werden soll. Die Porengröße kann 4 Ä oder weniger betragen. Die Vorreinigungszonen entziehen dem Kohlenwasserstoffgemisch Wasser und Schwefelverbindungen, die das Adsorptionsvermögen der Siebsubstanzen für Kohlenwasserstoffe stark beeinträchtigen würden. As a starting material you can z. B. one by hydroforming one Hydrocarbon fraction obtained fuel with a boiling range of C, -93 "C use that contains significant amounts of aromatics and small amounts of n-paraffins. A load of this type that contains small amounts of moisture and sulfur compounds may contain, is introduced through line 2 into the desorption system and can optionally be passed through the pre-cleaning zones 8 or 10. The loading can be preheated to a temperature of 93 to 150 "C. Zones 8 and 10 contain a molecular sieve substance with a pore size that is smaller than that Molecules of the straight-chain hydrocarbon that are adsorbed in the tower 16 target. The pore size can be 4 Å or less. Remove the pre-cleaning zones the hydrocarbon mixture water and sulfur compounds, which the adsorptive capacity the sieve substances for hydrocarbons would seriously impair.

Die Kohlenwasserstoffbeschickung wird dann, vorzugsweise in der Dampfphase und bei einer Temperatur von etwa 93 bis 1500C, in den Adsorptionsturm 16 geleitet, der mit Strömungsgeschwindigkeiten von 0,1 bis 5 RaumteilenlRaumteillStd. bei Temperaturen von 80 bis 177"C und Drücken von Atmosphärendruck bis etwa 27 atü betrieben wird. The hydrocarbon feed is then, preferably in the vapor phase and at a temperature of about 93 to 1500C, passed into the adsorption tower 16, with flow velocities of 0.1 to 5 space parts / space part hours. at temperatures from 80 to 177 "C and pressures from atmospheric pressure to about 27 atmospheres.

Das praktisch geradkettige, paraffinfreie Hydroformat wird aus dem Turm 16 über Leitung 17 und Kühler25 in das Sammelgefäß 19 geleitet, aus welchem es durch Leitung 21 abgezogen wird. The practically straight-chain, paraffin-free hydroformat is derived from the Tower 16 passed via line 17 and cooler 25 into the collecting vessel 19, from which it is withdrawn through line 21.

Wenn die Siebsubstanz mit n-Paraffinen gesättigt ist, was man auf die übliche Weise, z. B. durch Messung des Brechungsindex, des spezifischen Gewichts oder durch spektrographische Analyse des ausströmenden Produktes feststellt, wird die Strömung der Kohlenwasserstoffbeschickung durch die Leitung 2 unterbrochen, und es beginnt die Desorptionsperiode. Ein olefinhaltiges Gas, vorzugsweise ein solches, welches einen wesentlichen Anteil Propylen enthält und welches auf 93 bis 120"C vorerhitzt ist, wird durch Leitungl eingeführt, im Bedarfsfalle in den Reinigungskammern 7 und 9, welche die gleiche oder eine ähnliche Siebsubstanz enthalten wie die Zonen 8 und 10, getrocknet und in den Turm 16 geleitet. Zu diesem Zweck kann man Raffineriespaltgase verwenden, die außer Propylen geringe Mengen Äthan und Propan enthalten. Ohne Änderung der Temperatur des Turmes 16 verdrängt das Desorptionsgas die an der Siebsubstanz adsorbierten Paraffine durch Olefine. Die -paraffinischen Bestandteile des Desorptionsgases werden von der Siebsubstanz nicht festgehalten, da die Zeolite eine erheblich größere Affinität für Olefine haben als für Paraffine mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen. Die desorbierten n-Paraffine werden durch Leitung 18 abgezogen, in dem Kühler26 gekühlt und gelangen dann in das Sammel- und Trenngefäß 20 und in die Leitung 22. Die gasförmigen Paraffine können durch Leitung 24 abgezogen werden. If the sieve substance is saturated with n-paraffins, what you put on the usual way, e.g. B. by measuring the refractive index, the specific gravity or by spectrographic analysis of the effluent product the flow of the hydrocarbon feed through line 2 is interrupted, and the desorption period begins. An olefin-containing gas, preferably one those which contain a substantial proportion of propylene and which are 93 to 120 "C is preheated, is introduced through line, if necessary in the cleaning chambers 7 and 9, which contain the same or a similar sieve substance as the zones 8 and 10, dried and passed into the tower 16. Refinery fission gases can be used for this purpose use which, in addition to propylene, contain small amounts of ethane and propane. Without change the temperature of the tower 16 displaces the desorption gas on the sieve substance adsorbed paraffins by olefins. The paraffinic components of the desorption gas are not retained by the sieve substance, as the zeolites are considerably larger Have affinity for olefins than for paraffins with the same number of carbon atoms. The desorbed n-paraffins are through Line 18 withdrawn, cooled in the cooler 26 and then get into the collecting and separating vessel 20 and into the line 22. The gaseous Paraffins can be withdrawn through line 24.

Am Ende der Desorptionsperiode, wenn keine Paraffine mehr gewonnen werden und in Leitung 18 deutliche Mengen Olefingas erscheinen, wird die Adsorptionsperiode wiederaufgenommen. Die Olefine werden nun durch die n-Paraffine desorbiert und zusammen mit den nicht adsorbierten verzweigtkettigen und aromatischen Bestandteilen durch Leitung 17, Kühler 25 und Sammelgefäß 19 abgezogen. Sie lassen sich leicht von der Leichtbenzinfraktion durch einfache Schnell- oder gewöhnliche Destillation trennen und können im Kreislauf als Beschickung in die Desorptionsstufe zurückgeführt werden. At the end of the desorption period, when no more paraffins are obtained and significant amounts of olefin gas appear in line 18, the adsorption period becomes resumed. The olefins are now desorbed by the n-paraffins and together with the non-adsorbed branched-chain and aromatic components Line 17, cooler 25 and collecting vessel 19 withdrawn. You can easily get away from the Separate the light gasoline fraction by simple rapid or ordinary distillation and can be recycled as feed to the desorption stage.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens: Beispiel 1 Eine mit einer Molekülsiebsubstanz vom Porendurchmesser 5 Å in Ruheschüttung gefüllte Kolonne wurde zur Abtrennung von n-Paraffinen aus einem Destillatbenzin verwendet. Zur Verdrängung der adsorbierten n-Paraffine diente Propylen. Die abwechselnden Adsorptions- und die Desorptionsperioden wurden bei konstanter Temperatur von 1520C bei Atmosphärendruck ausgeführt. The following examples serve to illustrate the invention Procedure: Example 1 One with a molecular sieve substance with a pore diameter of 5 Å in resting bed was used to separate n-paraffins from a column Distillate gasoline used. Propylene was used to displace the adsorbed n-paraffins. The alternating adsorption and desorption periods became at constant Temperature of 1520C carried out at atmospheric pressure.

Während der sechzehn isothermen Adsorptions-Desorptions-Perioden dieses Zerlegungsverfahrens machte sich kein Absinken des Adsorptionsvermögens der Siebsubstanz bemerkbar. Andererseits führte ein Trennversuch, bei welchem die Desorption und Regenerierung der Siebsubstanz zwischen den Adsorptionsperioden durch Abstreifen mit Wasserdampf und anschließendes Ausblasen mit Stickstoff bei 455 bis 482"C erfolgte, bereits nach drei Perioden zu einem Absinken des Adsorptionsvermögens der Siebsubstanz auf weniger als zwei Drittel des Wertes für die frische Siebsubstanz. During the sixteen isothermal adsorption-desorption periods this decomposition process did not result in a decrease in the adsorption capacity of the Sieve substance noticeable. On the other hand, a separation test carried out in which the desorption and regenerating the sieve substance by stripping between adsorption periods with steam and subsequent blowing out with nitrogen at 455 to 482 "C, already after three periods to a decrease in the adsorption capacity of the sieve substance to less than two thirds of the value for the fresh sieve substance.

Beispiel 2 Die Wirkung von Feuchtigkeit in der Beschickung und von Äthylen als Desorptionsmittel ist graphisch in Fig. 2 dargestellt. Example 2 The effect of moisture in the feed and from Ethylene as a desorbent is shown graphically in FIG.

Die in dieser Abbildung dargestellten Werte beziehen sich auf die Trennung von n-Heptan von Toluol durch Adsorption an einer Siebsubstanz vom Porendurchmesser 5 Å und zeigen das Adsorptionsvermögen der Siebsubstanzen nach verschiedenen Verdrängungsperioden. The values shown in this figure relate to the Separation of n-heptane from toluene by adsorption on a sieve substance of the pore diameter 5 Å and show the adsorption capacity of the sieve substances after different periods of displacement.

Äthylen (Periode 2) war für die Desorption von n-Heptan unwirksam, und die nachfolgende Adsorption zeigte eine Kapazität von nur 400/o derjenigen des frischen Adsorptionsmittels. Die Desorption mit 9901,igem Propylen ließ die Kapazität wieder auf 86 bis 870/o des Wertes für die frische Siebsubstanz ansteigen. Im Verlaufe von acht derartigen Perioden mit nicht getrocknetem Ausgangsgut fand eine geringe Abnahme der Adsorptionskapazität auf 760/o statt. Die nächsten vier Perioden mit trockenem Ausgangsgut zeigten keine weitere Abnahme. Die Siebsubstanz wurde dann aus der Kolonne herausgenommen und 2 Stunden auf 455"C erhitzt, wodurch die Kapazität der Adsorptionsmittel vollständig wiederhergestellt wurde.Ethylene (period 2) was ineffective for the desorption of n-heptane, and the subsequent adsorption showed a capacity only 400 / o that of the fresh adsorbent. The desorption with 9901% propylene left the capacity rise again to 86 to 870 / o of the value for the fresh sieve substance. During of eight such periods with undried starting material found a small one The adsorption capacity decreased to 760 / o. The next four periods with dry starting material showed no further decrease. The sieve substance was then taken out of the column and heated to 455 "C for 2 hours, reducing the capacity the adsorbent has been fully restored.

In den nächsten neun Perioden war die Adsorptionskapazität bei etwa 80 bis 8801o verhältnismäßig konstant.For the next nine periods, the adsorption capacity was around 80 to 8801o relatively constant.

Das Adsorptionsmittel behielt eine Kapazität von 8,6 bis 9,2 Raumteilen adsorbierten Heptans je 100 Raumteile Adsorptionsmittel.The adsorbent retained a capacity of 8.6 to 9.2 parts by volume adsorbed heptane per 100 parts by volume of adsorbent.

Beispiel 3 Die folgenden Werte zeigen die Überlegenheit der Desorption mit Propylen gegenüber der Desorption mit Propan (d. h. einem inerten Gas). Zur Abscheidung der n-Paraffine aus einer Hydroformatfraktion mit einem Siedeende von 93"C und einer Research-Octanzahl von 77,0 diente eine Siebsubstanz mit einem Porendurchmesser von 5 Å. Die Adsorption wurde in einer 650 ccm fassenden, mit Dampfmantel umkleideten Kolonne bei 116"C durchgeführt. Example 3 The following values show the superiority of desorption with propylene versus desorption with Propane (i.e. an inert Gas). For separating the n-paraffins from a hydroformate fraction with a boiling point of 93 "C and a research octane number of 77.0 served a sieve substance with a Pore diameter of 5 Å. The adsorption was carried out in a 650 cc with a steam jacket jacketed column carried out at 116 "C.

Trennung der n-Paraffine von einem Hydroformat mit einem Siedeende von 93"C Porengröße der Siebsubstanz 5 Å; 1160 C Verdrängtes Paraffin (75 Min.) Gewinnung von Periode Durchsatz- n-Paraffin Nr. geschwindigkeit ccm/100 ccm Gas der Flüssigkeit Adsorptionsmittel (Raumteile/ 100 Raumteile/Std.) 1 bis 12 C3H6 10,2 6,1 (Mittel- wert) 2 C3H6 10,2 5,9 10 bis 12 C3H6 10,2 5,9 13 C3Hß 27 5,8 15 C3H5 10 2,0 In den Perioden 1 bis 12 wurde das zur Verdrängung des n-Paraffins dienende Propylen mit einer Geschwindigkeit von 10,2 Raumteilen Flüssigkeit je 100 Raumteile Siebsubstanz je Stunde zugeführt. Bei dieser Geschwindigkeit wurden in 50 Minuten 9601o der adsorbierten Paraffine verdrängt, was 1,5 Raumteilen C3Hß je Raumteil Paraffin entspricht. Bei einer höheren Propylengeschwindigkeit von 27 Raumteilen je 100 Raumteile Siebsubstanz je Stunde wurden in 25 Minuten 960/, der adsorbierten Paraffine verdrängt, was 1,9 Raumteilen C3H6 je Raumteil Paraffin entspricht. Dies bedeutet eine etwas wirksamere Ausnutzung des Propylens bei der langsameren Geschwindigkeit. Bis zu einer Verdrängung von etwa 700wo sind die Wirksamkeiten bei beiden Geschwindigkeiten jedoch ungefähr die gleichen.Separation of the n-paraffins from a hydroformate with a boiling point of 93 "C, pore size of the sieve substance 5 Å; 1160 C Displaced paraffin (75 min.) Extraction of Period throughput n-paraffin No. speed ccm / 100 ccm Gas of liquid adsorbent (Room parts / 100 room parts / hour) 1 to 12 C3H6 10.2 6.1 (Middle- value) 2 C3H6 10.2 5.9 10 to 12 C3H6 10.2 5.9 13 C3H3 27 5.8 15 C3H5 10 2.0 In periods 1 to 12, the propylene used to displace the n-paraffin was fed in at a rate of 10.2 parts by volume of liquid per 100 parts by volume of sieve substance per hour. At this rate, 96010 of the adsorbed paraffins were displaced in 50 minutes, which corresponds to 1.5 parts by volume of C3H3 per part by volume of paraffin. At a higher propylene velocity of 27 parts by volume per 100 parts by volume of sieve substance per hour, 960% of the adsorbed paraffins were displaced in 25 minutes, which corresponds to 1.9 parts by volume of C3H6 per part by volume of paraffin. This means a slightly more efficient use of the propylene at the slower speed. However, up to a displacement of about 700wo, the efficiencies are about the same at both speeds.

Während der zwölf Adsorptions-Desorptions-Perioden der Hydroformatzerlegung, bei welchen die Propylengeschwindigkeit während der Desorption 10,2 Raumteile je 100 Raumteile je Stunde betrug, zeigte sich kein Absinken des Adsorptionsvermögens. Bei den Perioden 2 und 12 betrug die n-Paraffingewinnung 5,9 ccm je 100 ccm Adsorptionsmittel. Diese Kapazität ist mit einem Mittelwert von 6,1 ccm für die gesamten zwölf Perioden zu vergleichen. During the twelve adsorption-desorption periods of hydroformat breakdown, at which the propylene rate during desorption 10.2 parts by volume each Was 100 parts by volume per hour, there was no decrease in the adsorption capacity. In periods 2 and 12, the recovery of n-paraffin was 5.9 cc per 100 cc of adsorbent. This capacity is with an average of 6.1 cc for the entire twelve periods to compare.

In der Periode 15 wurden mit Propan als Desorptionsgas nur 2 Raumteile n-Heptan je 100 Raumteile Adsorp tionsmittel gewonnen, woraus sich ergibt, daß dieser Kohlenwasserstoff für eine desorptive Verdrängung dieser Art ungeeignet ist. In period 15, propane was used as the desorption gas only 2 parts of the volume n-heptane per 100 parts by volume Adsorp tion means won, from which it follows that this Hydrocarbon is unsuitable for desorptive displacement of this type.

An Stelle von Propylen kann man als Desorptionsmittel, insbesondere für Paraffine höheren Molekulargewichts, mit Vorteil auch Butene anwenden. Instead of propylene can be used as a desorbent, in particular For paraffins with a higher molecular weight, it is also advantageous to use butenes.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for regenerating with straight-chain Molecular sieve substances loaded with paraffin hydrocarbons, characterized in that that the molecular sieve substances of a desorbing treatment with an olefin-containing Subjects to gas and wins the straight-chain paraffinic hydrocarbons.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is im Case of previous adsorption of a boiling point in the range of light gasoline Hydrocarbon mixture used as a desorbent gas, which propylene contains.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that adsorption and desorption are carried out at substantially similar temperatures.

4. The method according to claim 3, characterized in that the Charge to be adsorbed and the desorption gases before they are with the molecular sieve substance come into contact, freed from water.

5. The method according to claim 3 and 4, characterized in that one refinery fission gases containing propylene are used as desorption gas.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one a sieve substance with a pore diameter of about 5 Å is used.

7. The method according to claim 1, characterized in that one is a Desorption gas used which contains n-butylene.

Documents considered: Canadian Chemical Processing, January 1955, p. 38, p. 34 to 40; Chemical Engineering, January 1955, p. 138 Sp. 3, pp. 136 to 140; Chemikerzeitung, Volume 79, No. 9, 1955, p. 303 Bp.; Nucleonics, December 1954, p. 62; VDI magazine, vol. 98, no. 20, p. 1065 r. Sp., P. 1055 r. Sp .; U.S. Patent No. 2,306,610; British Patent No. 548,905; Fuel chemistry, No. 21/22, Vol. 35 (1954), pp. 325 to 334.