DE1092189B

DE1092189B - Verfahren zur Herstellung von vorgeformten gummiartigen Bodenbelaegen oder Wandbelaegen

Info

Publication number: DE1092189B
Application number: DED27793A
Authority: DE
Inventors: Wilfrid Henry Hogg; Peter Ford
Original assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1957-04-03
Filing date: 1958-04-03
Publication date: 1960-11-03
Also published as: FR1194187A; BE566279A; GB875920A; GB821368A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von vorgeformten, gummiartigen Bodenbelägen oder Wandbelägen, bei dem Füllmaterial mit zum Teil auf oxydierbaren, pflanzlichen Ölen aufgebauten, freie NCO-Gruppen aufweisenden Bindemitteln gebunden wird.

Erfindungsgemäß wird dabei so verfahren, daß als Bindemittel ein Gemisch aus oxydierbarem bzw. geblasenem pflanzlichem Öl, das pro Molekül mindestens zwei Gruppen aufweist, welche mit Isocyanatgruppen reagieren können, und einem im wesentlichen linearen, endständig freie Isocyanat- bzw. Isothiocyanatgruppen enthaltenden Reaktionsprodukt aus Polyoxyverbindungen und Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanaten verwendet wird.

Die erfindungsgemäß hergestellten vorgeformten, gummiartigen Beläge zeichnen sich durch eine erhöhte mechanische Widerstandsfähigkeit, gemessen an dem zum Stand der Technik gehörenden Belagmaterial, das Herstellungsverfahren durch eine wesentliche Verkürzung der Aushärtezeit aus.

Vorgeschlagen wurde bereits ein Belagmaterial, welches gute Trockeneigenschaften aufweist, welches aus Füllmitteln, oxydierbarem, pflanzlichem Öl und niedermolekularen Isocyanatverbindungen aufgebaut ist.

Zum Stande der Technik sei weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von elastischen Schleifkörpern erwähnt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Bindemittel für das Schleifkorn Gemische von Rizinusöl oder einem Derivat des Rizinusöls mit Isocyanaten verwendet werden.

Es ist weiterhin bekannt, daß die als Bindemittel für linoleumartige Bodenbeläge dienenden trocknenden öle Otter Kondensationsprodukte aus aliphatischen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen bzw. die organischen Füllstoffe in beliebiger Herstellungsstufe mit geringen Mengen Diisocyanat behandelt werden können. Diese Behandlung soll zur Erhöhung der Wasserfestigkeit der Beläge führen.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, eine filmbildende Masse, die gute Trockeneigenschaften aufweist, auf der Basis von Alkydharzen und einer organischen Verbindung, die mehr als eine Isocyanat- bzw. Isothiocyanatgruppe aufweist, herzustellen. Gegebenenfalls könnte dabei das Alkydharz mit fetten Ölen oder mit trocknenden Ölen modifiziert sein. Ein solches Material eignet sich gut für Imprägnierungszwecke.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Bindemittel kann zusätzlich weitere Stoffe enthalten, nämlich Vinylharze (ζ. Β. Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyvinylacetat und Polyvinylacetalen des Formaldehyds, des Butyraldehyds und andere Vinylacetale), Harze, die aus Pentaerythrit hergestellt sind, Phenol-Aldehyd-Harze Verfahren zur Herstellung

von vorgeformten gummiartigen

Bodenbelägen oder Wandbelägen

Anmelder:
Dunlop Rubber Company Limited, London

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Rathmann, Patentanwalt,
Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 40-42

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 3. April 1957

Wilfrid Henry Hogg, Sutton Coldfield, Warwickshire, und Peter Ford, Great Barr, Birmingham \

(Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden

(z. B. Xylenol-Formaldehyd-Novolak-Harze) und natürliche Harze (beispielsweise Baumharze, Dammar- und andere Copal-Harze). Es können weiterhin Weichmacher, wie Phosphorsäure- und Phthalsäureester, eingearbeitet sein, insbesondere, wenn ein Material vom Typ Polyvinylchlorid verwendet wird. Glykolate und Sulfonamid-Weichmacher können zusammen mit Polyvinylacetalen verwendet werden; Nitril-Kautschuksorten sind als Weichmacher für Phenolharze u. ä. zu verwenden.

Die oxydierbaren bzw. geblasenen pflanzlichen öle, die zur Anwendung gelangen, umfassen nichtoxydierte Öle und auch teilweise oxydierte öle, beispielsweise geblasenes oder geliertes Leinöl und geblasenes Rizinusöl. Die oxydierbaren bzw. geblasenen pflanzlichen öle können aus den verschiedensten Pflanzen gewonnen sein. Es ist daher durchaus möglich, beispielsweise Leinöle, Tung-Öle (Holzöl), Rapsöl, Rizinusöl und dehydratisiertes Rizinusöl zusammen zu verwenden. Zusammen mit den pflanzlichen Ölen können auch tierische Öle zur Anwendung gelangen. Viele der aufgezählten Öle sind in ihrem natürlichen Zustand gegenüber Isocyanaten nicht oder nur ungenügend reaktionsfähig. Um diese Öle für den vorliegenden Zweck ausreichend isocyanatreaktionsfähig zu machen, sind sie mit Glycerin, Glykol oder anderen mehrwertigen Polyhydroxylverbindungen erhitzt. Die gleiche Wirkung ist auch

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durch Erhitzen mit einem Amin oder Hydroxylamin zu oder Isothiocyanate gemäß der Erfindung eingearbeitet erreichen. Die Reaktionsfähigkeit gegenüber Isocya- worden sind, können mit hinreichender Widerstandsnaten kann auch durch andere Behandlungsmethoden, fähigkeit erhalten werden, wenn sie nur wenige Stunden beispielsweise durch Blasen, Gelieren oder ähnliche, bei gewöhnlicher Temperatur ausgehärtet worden sind, teilweise oxydierende Prozesse herbeigeführt sein. All- 5 Wenn ein Vinylchloridmaterial (beispielsweise Polygemein gesagt ist ein behandeltes oder unbehandeltes Öl vinylchlorid oder ein Mischpolymerisat von Vinylchlorid für die vorliegenden Zwecke dann geeignet, wenn es in und Vinylidenchlorid) oder ein ähnliches Material eingeseinem Molekül wenigstens zwei durch Metall ersetzbare arbeitet wird, dann besitzt das neue Belagmaterial noch Wasserstoffatome besitzt. den weiteren Vorteil einer besseren Verträglichkeit

Das bei der Herstellung der Vorpolymerisate zur An- io zwischen den von pflanzlichen Ölen abgeleiteten Bindewendung gelangte Isocyanat oder Isothiocyanat kann mittelbestandteilen und den übrigen Bindemittelbestandeine relativ einfache Verbindung, wie Toluylendiiso- teilen. Diese Tatsache ist als das Ergebnis der Umcyanat, sein. Aus Polyester, Polyesteramid, Polyglykol Wandlung der ersteren in vernetzte Produkte durch die oder ähnlichen Verbindungen und einfachen Diiso- Isocyanat- oder Isothiocyanatgruppen aufweisenden Recyanaten oder Diisothiocyanaten wird zunächst in be- 15 aktionsprodukte anzusehen. Diese Verbesserung der kannter Weise ein im wesentlichen unvernetztes Re- Verträglichkeit ist deswegen sehr beachtlich, weil diese aktionsprodukt hergestellt. Diese Art von Reaktions- Erscheinung mit dem Anwachsen der mechanischen produkten sind weitgehend bekannt und werden als Widerstandsfähigkeit des Produktes verbunden ist.
Vorpolymerisate bezeichnet. So wurde für den Zweck Im allgemeinen beträgt das Gewicht des Bindemittels der Erfindung als besonders geeignet ein Vorpolymerisat 20 in den beschriebenen Mischungen nicht weniger als 20 °/₀ gefunden, das aus Toluylendiisocyanat und einem Poly- des Gesamtgewichtes der Mischung. Die Menge der meren aus Propylenglykol von einem Molekulargewicht oxydierbaren bzw. geblasenen Pflanzenöle liegt vorzugs-700 bis 3000 hergestellt war. weise zwischen 2 und 50% des Gesamtgewichtes der

Mischungen mit verbessertem Elastizitätsmodul wurden Mischung und beträgt 10 bis 65 % des Gewichtes des

aus Vorpolymerisaten erhalten, die aus einem einfachen 25 Bindemittels. Der Anteil der Isocyanate und/oder

Diisocyanat oder Diisothiocyanat und einem Polyglycol Isothiocyanate, der zur Anwendung gelangt, ist vorzugs-

oder auch Trimethylolpropan und/oder anderen alipha- weise 1 bis 30% des Gewichtes des oxydierbaren bzw.

tischen Polyhydroxylverbindungen bestehen. geblasenen Öles, entsprechend dem Molekulargewicht der

Die Vorpolymerisate sollten aus so großen Anteilen der Isocyanate und/oder Isothiocyanate und der Reaktions-Reaktionsteilnehmer hergestellt sein, daß das Molekül 30 fähigkeit zwischen den Isocyanatgruppen des Vorpolydes Vorpolymerisates freie NCO- (oder N C S-) Reste ent- merisats mit dem oxydierbaren bzw. geblasenen pflanzhält. Wie oben bereits erwähnt, ist es möglich, an Stelle liehen Öl. Die Zahlen 1 bis 30 % entsprechen den ein-(oder zusätzlich zu) einer Verbindung, die mindestens fachen Isocyanaten oder Isothiocyanaten, aus denen das zwei XCO- und/oder NCS-Reste enthält, auch solche Vorpolymerisat gebildet wurde. Das heißt also, die Verbindungen zu verwenden, die derartige Reste beim 35 Zahlen beziehen sich nicht auf das Vorpolymerisat selbst. Erwärmen bilden. Beispiele von Verbindungen letzterer Wird ein Vinylharz verwendet, dann geschieht dies vor-Art sind dissoziierbare Dimere von Isocyanaten (und) zugsweise in Gewichtsgrenzen bis zu 50% des Gesamt-Isothiocyanaten, z. B. Dimere von Toluylendiisocyanaten gewichtes des Bindemittels.

und dissoziierbare Additionsprodukte von Isocyanaten, Das neue Belagmaterial kann ganz allgemein herge-(und Isothiocyanaten) mit verschiedenen Hydroxyl- 40 stellt werden, indem (1) die Bestandteile außer Isoverbindungen. Als Beispiel hierfür sei ein Additions- cyanat- und/oder Isothiocyanatgruppen aufweisenden produkt genannt, dessen Molekül aus 3 Molekülen Reaktionsprodukte bei erhöhten Temperaturen beispiels-Toluylendiisocyanat und 1 Molekül Trimethylolpropan weise in einem Banbury-Mischer vermischt werden, gebildet wurde. (2) die Temperatur, falls dies notwendig ist, geringfügig

Die besonderen Vorteile, die durch die erfindungs- 45 erniedrigt wird und (3) anschließend die »Reaktionsgemäße Verwendung der Isocyanat- oder Isothiocyanat- produkte« eingemischt werden. Nach dem Mischen wird gruppen enthaltenden Reaktionsprodukte gemäß) vor- die Masse zu Bahnen ausgewalzt und/oder gespritzt, liegender Erfindung erzielt werden, bestehen, wie bereits Wenn Material von der Art des Polyvinylchlorids und ein angedeutet, in einer Verkürzung der Aushärtezeit des Weichmacher für letzteres, beispielsweise Trikresylhergestellten Belagmaterials, das weiterhin eine im 50 phosphat, in dem Gemisch in genügender Menge vor-Vergleich zu bekanntem Belagmaterial wesentlich erhöhte handen sind, kann das Mischen bei normalen Tempera-Festigkeit aufweist. Diese mechanische Widerstands- türen zur Form einer Paste erfolgen. In diesem Fall fähigkeit ist auf die Reaktion der Isocyanat- oder Iso- werden diese Harze in feinpulvrigem Zustand mit sämtthiocyanatgruppen mit dem oxydierbaren bzw. ge- liehen anderen Bestandteilen der Mischung in einem blasenen Pflanzenöl zurückzuführen. Diese Reaktion, 55 Innenmischer bei Raumtemperatur so lange verarbeitet, bei der die Moleküle des oxydierbaren bzw. geblasenen bis diese eine steife, kittähnliche Mischung bilden. Das Pflanzenöles durch Harnstoff- oder Urethanbrücken homogene Mischen des Harzes mit dem Weichmacher (oder durch analoge Schwefelverbindungen), die selbst kann auch gleichzeitig mit der Reaktion zwischen dem wieder aus den Isocyanat- oder Isothiocyanatmolekülen Isocyanat- (oder Isothiocyanat-) Gruppen aufweisenden stammen, findet sowohl während der Lagerung der 60 Reaktionsprodukt und dem oxydierbaren bzw. geblasenen erfindungsgemäß herzustellenden Produkte bei gewöhn- pflanzlichen Öl während des abschließenden Gießverlicher Temperatur oder während des Erhitzens der fahrens in der Wärme vorgenommen werden.
Produkte statt. Dies kann beispielsweise beim Vor- Die Erfindung wird an nachfolgenden Beispielen näher formen, also Pressen oder Gießen, der Fall sein, wobei erläutert. Alle Angaben beziehen sich auf Gewichtsteile, natürlich die Reaktion schneller abläuft. 65

Es wurde festgestellt, daß Fußbodenbelagmaterial von Beispiel 1
normaler Zusammensetzung, das auf der Basis von Leinöl

hergestellt wurde, im allgemeinen bei Lagerung über Die nachstehend genannten Substanzen werden in

einige Wochen ziemlich schwach und brüchig wird. einem Innenmischer (vorzugsweise in einem Banbury-

Ähnlich aufgebautes Material jedoch, in das die Isocyanate 70 Mischer) bei 120° C verarbeitet:

5 6

Geblasenes Leinöl 50 Teile Verhältnis 65 : 35) mit 100 Teilen Polypropylenglykol

Mischpolymerisat aus Vinylchlorid vom Molekulargewicht 750 und einem Wassergehalt

und Vinylidenchlorid 70 Teile unter 0,05 Gewichtsprozent und 3 Teilen Trimethylol-

Dioctylphthalat 10 Teile propan in Anwesenheit von 0,1 Teilen Benzoylchlorid

Trixylylphosphat 15 Teile 5 und 3stündiges Erhitzen auf 90° C wurde ein Vorpoly-

Bleicarbonat 8 Teile merisat in an sich bekannter Weise hergestellt.

Asbestfasern 100 Teile Die nachstehenden Stoffe wurden zusammengemischt:

Schlämmkreide 250 Teile Pulverisierter Pentaerythritester

Ρ¹*?™¹¹¹ ^{10 Telle} einer Harzsäure 6,6 Teile

,,. , , . , ¹⁰ Pulverisiertes Baumharz 10,3 Teile

Wenn der Mischungsvorgang nahezu beendet ist, wird Korkpulver (0,75 mm) 21,9 Teüe

die Temperatur auf 110 C herabgesetzt. Es wird dann Holzmehl (0,15 mm) 51,7 Teüe

ein Vorpolymerisat zugegeben, das erhalten ist wie folgt: Titandioxyd 6 6 Teile

In 25 Teile eines dehydratisierten polymeren Propylen- Bleichromat 29 Teile

glykols vom Molekulargewicht 2000 und 0,1 Teil Phthalyl- 15

chlorid als Verzögerer werden 5 Teile Toluylendiiso- Zu diesem Gemisch wurden 20,6 Teile geliertes Leinöl cyanat eingerührt. Anschließend wurde 6 Stunden bei und 20,6 Teile geblasenes Rizinusöl mit einer Viskosität 120° C erhitzt. von 50 P zugegeben. Das Gesamtgemisch wurde in einem Nach Zugabe des Vorpolymerisats wurde die Mischung Innenmischer 2¹Z₂ Stunden lang bei 120° C gut durchgewalzt, bei 140° C in die gewünschte Form gegossen 20 gearbeitet. Im Verlauf von ¹Z₂ Minute wurde die Tempe- und anschließend gekühlt. Das Ergebnis war eine feste, ratur der Masse auf 90° C herabgesetzt. Dann wurden zähe Platte. . . 10,3 Teile des nach obiger Vorschrift hergestellten Vor-

isp Polymerisats zugegeben und das Mischen weitere 2 Minuten

Die nachfolgend genannten Bestandteile wurden ver- durchgeführt, wonach die plastische Masse ausgewalzt und

mischt und eine Nacht lang bei 110° C stehengelassen: 25 10 Minuten lang unter leichtem Druck auf 140° C erhitzt

Geblasenes Leinöl 50 Teile wurde. Das Ergebnis war ein festes, lederartiges Produkt.

Baumharz 12,5 Teile Beispiel 5

Xylenol-Formaldehyd-Novolak-Harz 7,5 Teile

^ ,„_„...„., „, ,. Herstellung des als Ausgangsstoff dienenden

Dann wurden 75 Teile eines Gemisches aus Holzmehl 30 Vnmnivmpriciatq

und Pigment (in Anteilen 100 : 6) bei 140° C dazugerührt oipuiymeitoiu,

und die Mischung auf einem Walzenstuhl so lange be- 150 Teile der trifunktionellen, trimeren Ölsäure

arbeitet, bis sie eine steife Paste bildete. Diese Paste ist (Äquivalentgewicht von 282) wurden mit 150 Teilen

zu vergleichen mit Bindemitteln, die bei der Herstellung eines endständig OH-Gruppen aufweisenden Polypro-

von Linoleum verwendet werden. Zu dieser Paste wurden 35 pylenglykoläthers (Molekulargewicht 2000) und 20 Teilen

anschließend 14,5 Teile eines Vorpolymerisates und Toluylendiisocyanat zusammengegeben. Diese Masse

weitere 14,5 Teile der Holzmehlpigmentmischung zu- wurde bei 80° C 1 Stunde in Stickstoffatmosphäre gut

gegeben, um das Anwachsen des Bindemittelanteiles verrührt. Beim Abkühlen erhielt man einen Sirup von

auszugleichen, das durch die Zugabe des Vorpolymerisates einer Viskosität von 20 P bei 20° C.

stattfand. 40 In einem auf 130° C gehaltenen Innnenmischer wurden

Das zugesetzte Vorpolymerisat war aus 25 Teilen eines erfindungsgemäß 90 Teile des so hergestellten Vorpoly-

dehydratisierten Polypropylenglykols vom Molekular- merisats mit 290 Teilen der Mischung aus unten stehenden

gewicht von etwa 750 und 12,5 Teile Toluylendiiso- Bestandteilen mit 60 Teilen geliertem Leinöl (Viskosität

cyanat mit 0,1 Teilen Phthalylchlorid erhalten. 100 P) vermischt.

Das erhaltene Gemisch war ein weiches, plastisches 45 _{Gemisch aus den} zusätzlichen Bestandteilen:

Material, wurde auf einem Walzenstuhl weiterverarbeitet . ,__„.,

und kalt ausgewalzt. Teile dieser ausgewalzten Masse Pentaerythritester einer Harzsäure 178 Teile

wurden 20 Minuten lang auf 130° C erwärmt. Am Ende ™™ ^80 Teile

dieser Zeit war das Material ausgehärtet und ergab eine £°F^{k m}fr

feste, gummiähnliche Platte. Andere Teile der ausge- ₅o ;5^olz™ ;J^ _£

walzten Mischung wurden bei Raumtemperatur aufbe- litandioxyd 178 1eiIe

wahrt. Sie waren nach 2 Tagen ebenfaUs ausgehärtet Pigment 78 leüe

und ergaben eine feste, gummiähnliche Platte. Die entstandene kautschukartige Masse wurde auf

. . einem Zweiwalzenstuhl ausgewalzt. Nach Erhitzen der

Beispiel 3 ₅₅ B_ah_{nen ü}b_er 30 Minuten bei 150° C wurde unter leichtem

Das Arbeitsverfahren war das gleiche wie nach Bei- Druck ein flexibles linoleumähnliches Material erhalten,

spiel 2, mit der Ausnahme, daß anstatt 14,5 Teile des im „ . . ,,

Beispiel 3 erwähnten Vorpolymerisates davon 72,5 Teile -Beispiel O

verwendet wurden. Außerdem wurden 72,5 Teile der Ein Vorpolymerisat wurde dadurch hergestellt, daß

Holzmehlpigmentmischung verwendet anstatt der im 60 100 Teile eines Polypropylenglykols mit einem mittleren

Beispiel 2 verwendeten 14,5 Teile. Muster dieser ausge- Molekulargewicht von 2000 und einem Wassergehalt von

walzten Mischung ergaben ein hartes, linoleumähnliches 0,01⁰Z₀,3 Teile Trimethylolpropan und 34 Teile Toluoylen-

Produkt, nach dem die Proben 20 Minuten bei 130° C diisocyanat, das zu 80°/₀ aus dem 2,4-Isomeren und zu

erhitzt worden waren oder 2 Tage lang bei Zimmer- 20 ⁰Z₀ aus dem 2,6-Isomeren bestand, 2 Stunden lang bei

temperatur härteten. Das Endprodukt war wesentlich 65 einer Temperatur von 90° C zusammen erhitzt wurden,

zäher als das Produkt nach Beispiel 2. In einem Innenmischer wurden die folgenden Bestandteile bei 130° C zusammengemischt:

^BeisP^{iel 4} Sägemehl 350 TeUe

Durch Zusammenmischen von 34 Teilen Toluylendiiso- Geblasenes Leinöl 30 Teile

cyanat (Gemisch von 2,4- und 2,6-Teilen Isomeren im 70 Geblasenes Rizinusöl 30 Teile

Nachdem diese Masse 1 Stunde gerührt war, wurden Teile des Vorpolymerisates dazugegeben und der Mischvorgang weitere 5 Minuten fortgesetzt. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die pastöse Masse rasch aus dem Mischer abgeführt und durch einen ZweiroUenkalander, dessen beide Rollen 60° C aufwiesen, leicht in Blattform übergeführt. Unter leichtem Druck wurde sodann das blattförmige Material 15 Minuten bei 140° C gehärtet, wodurch schließlich ein festes Produkt erhalten wurde.

IO

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von vorgeformten, gummiartigen Bodenbelägen oder Wandbelägen durch Binden von Füllmaterial mit zum Teil auf oxydierbaren, pflanzlichen Ölen aufgebauten, freie N¹CO-Gruppen aufweisenden Bindemitteln, dadurch ge kennzeichnet, daß als Bindemittel ein Gemisch aus oxydierbarem bzw. geblasenem pflanzlichem Öl, das pro Molekül mindestens zwei Gruppen aufweist, welche mit Isocyanatgruppen reagieren können, und einem im wesentlichen linearen, endständig freie Isocyanat- bzw. Isothiocyanatgruppen !enthaltenden Reaktionsprodukt aus Polyoxyverbindungen und Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanaten verwendet wird. S.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsprodukt ein Polyester-, Polyesteramid- oder Polyätherurethan verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Öl ein geblasenes bzw. geliertes Leinöl oder geblasenes bzw. geliertes Rizinusöl verwendet wird.

4. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Vinylpolymerisat, ein vom Pentaerythrit abgeleitetes Harz, ein Phenol-Alldehyd-Harz und/oder ein Naturharz, ferner gegebenenfalls Weichmacher enthaltendes Gemisch verwendet wird.

5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das pflanzliche Öl in einer Menge von 2 bis 50% des Gesamtgewichtes der füllstoffhaltigen Masse und 10 bis 65% des Bindemittelgemisches angewendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 964 987;
USA.-Patentschriften Nr. 2 358 475, 2 282 827;
»Angewandte Chemie«, A, 59 (1947), S. 264 bis 266; »Auszüge deutscher Patentanmeldungen«, 1948, Bd. 8, 277.

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