DE1091977B - Process for bleaching with aqueous solutions of chlorites - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Es ist bekannt, Fasern, Garne, Gewebe, Gewirke oder Textilwaren mit wäßrigen Chloritlösungen von Alkalioder Erdalkalichloriten zu bleichen. Um eine Bleichwirkung zu erzielen, müssen diese Lösungen aktiviert werden. Das bekannteste Aktivierungsmittel ist das Ansäuern der Lösungen, z. B. mit Ameisensäure oder Essigsäure. Der Nachteil des Aktivierungsverfahrens mit Säure besteht darin, daß die mit Säuren aktivierten Chloritlösungen schon in der Kälte durch frei werdendes Chlordioxyd einen unangenehmen Geruch und auf die Dauer physiologische Schäden bewirken. Außerdem ist es notwendig, die aktivierten Lösungen in korrosionsfesten Gefäßen zu halten bzw. zu verarbeiten. Bekanntlich lassen sich Korrosionsschäden selbst bei Edelstahlapparaturen nicht vermeiden, wenn man säureaktivierte Chloritlösungen verwendet.It is known that fibers, yarns, fabrics, knitted fabrics or textile goods with aqueous chlorite solutions of alkali or To bleach alkaline earth chlorites. In order to achieve a bleaching effect, these solutions must be activated will. The best known activating agent is acidification of the solutions, e.g. B. with formic acid or Acetic acid. The disadvantage of the acid activation process is that those activated with acids Chlorite solutions already have an unpleasant odor in the cold due to the release of chlorine dioxide and on the Cause physiological damage over time. It is also necessary to make the activated solutions corrosion-resistant To hold or process vessels. It is well known that corrosion damage can even be caused by stainless steel equipment do not avoid when using acid-activated chlorite solutions.
Ein anderes Mittel zum Aktivieren besteht in dem Zusatz von reduzierenden Stoffen, welche sich wie z. B. Formaldehyd zu einer Säure auf oxydieren. Der Nachteil der Aktivierung mit reduzierenden Stoffen liegt darin, daß nicht das gesamte Chlorit bleichend wirkt, sondern daß ein Teil des Oxydationspotentials zum Oxydieren der reduzierenden Stoffe verbraucht wird. Um eine bestimmte Bleichwirkung zu erzielen, braucht man daher größere Mengen von Chloriten als bei der Aktivierung mit Säuren.Another means of activation consists in the addition of reducing substances, which are such. B. Oxidize formaldehyde to an acid. The disadvantage of activation with reducing substances is that that not all of the chlorite has a bleaching effect, but that part of the oxidation potential causes oxidation the reducing substances is consumed. In order to achieve a certain bleaching effect, one therefore needs larger amounts of chlorites than when activated with acids.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Bleichlösungen aus Alkali- oder Erdalkalichloriten durch Zugabe von Chloralhydrat, Amiden niedermolekularer Carbonsäuren und deren Halogensubstitutionsprodukte oder Ammoniumsalzen zu aktivieren.It has also been proposed to bleach solutions of alkali or alkaline earth metal chlorites by adding Chloral hydrate, amides of low molecular weight carboxylic acids and their halogen substitution products or ammonium salts to activate.
Schließlich ist es bekannt, Chloritlösungen chlorierte Kohlenwasserstoffe zuzusetzen. Da diese in Wasser unlöslich sind, müssen besondere Maßnahmen ergriffen werden, um eine Umsetzung mit dem gelösten Chlorit zu ermöglichen; es ist fraglich, ob es unter technischen Arbeitsbedingungen gelingt, durch einen solchen Zusatz eine einwandfreie Aktivierung der Chloritlösung zu bewirken.Finally, it is known to add chlorinated hydrocarbons to chlorite solutions. Since this is in water are insoluble, special measures must be taken in order to react with the dissolved chlorite to enable; it is questionable whether such an addition succeeds under technical working conditions to bring about a perfect activation of the chlorite solution.
Es wurde nun gefunden, daß man das Bleichen von natürlichen oder synthetischen Fasern, Garnen, Geweben, Gewirken oder daraus hergestellten Textilwaren mit wäßrigen, neutralen oder alkalischen Lösungen von Alkali- oder Erdalkalichloriten erfolgreich durchführen kann, wenn man diesen Lösungen wasserlösliche Salze, wie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisalze, von monohalogenierten niedermolekularen Carbonsäuren zusetzt. Vornehmlich eignen sich solche Verbindungen, die in α-Stellung zur Carboxylgruppe halogeniert sind. Von den Halogenen ist das Chlorsubstitutionsprodukt vorzuziehen. Es erwies sich, daß mit Monochloressigsäure oder deren wasserlöslichen Salzen als Aktivierungsmittel für Chloritbleichlösungen die günstigsten Bleichbedingungen erreicht wurden.It has now been found that the bleaching of natural or synthetic fibers, yarns, fabrics, Knitted or textile goods made therefrom with aqueous, neutral or alkaline solutions of Alkali or alkaline earth chlorites can be carried out successfully if these solutions contain water-soluble salts, such as ammonium, alkali or alkaline earth salts, of monohalogenated low molecular weight carboxylic acids. Particularly suitable compounds are those which are halogenated in the α-position to the carboxyl group. Of the The chlorine substitution product is preferable to halogens. It turned out that with monochloroacetic acid or their water-soluble salts as activating agents for chlorite bleaching solutions provide the most favorable bleaching conditions have been achieved.
Verfahren zum Bleichen
mit wäßrigen Lösungen von ChloritenMethod of bleaching
with aqueous solutions of chlorites
Anmelder:Applicant:
Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltGerman gold and silver refinery
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9formerly Roessler,
Frankfurt / M., Weißfrauenstr. 9
Dipl.-Chem. Dr. Peter Ney, Frankfurt/M.,
ist als Erfinder genannt wordenDipl.-Chem. Dr. Peter Ney, Frankfurt / M.,
has been named as the inventor
Der Vorteil dieser Aktivierung besteht darin, daß durch sie die neutralen oder alkalischen Chloritlösungen in der Kälte gar nicht oder nur sehr langsam angesäuert werden und dadurch über einen längeren Zeitraum aufbewahrt werden können, ohne daß eine Zersetzung der Chloritlösung, ζ. B. durch frei werdendes Chlordioxyd, zu beobachten ist.The advantage of this activation is that through it the neutral or alkaline chlorite solutions in the Cold can not be acidified at all or only very slowly and thus kept for a longer period of time can be without decomposition of the chlorite solution, ζ. B. by released chlorine dioxide to be observed is.
Für die Aktivierung der Chloritlösungen werden in der Regel auf 10 Gewichtsteile Chlorit 0,5 bis 10 Gewichtsteile der genannten Verbindungen benötigt.To activate the chlorite solutions, 0.5 to 10 parts by weight are generally required for 10 parts by weight of chlorite of the mentioned connections are required.
Beim Arbeiten gemäß der Erfindung verfährt man zweckmäßigerweise so, daß man die Chlorite und entsprechende Mengen der obengenannten Verbindungen enthaltende Lösungen zunächst auf einen pH-Wert von 7 bis 10 einstellt, z. B. durch Zusatz von Essigsäure oder Natronlauge. Man kann auch so verfahren, daß man zunächst eine Lösung des Chlorits herstellt, diese auf den gewünschten pH-Wert einstellt und dann den Aktivator zusetzt.When working according to the invention the procedure is advantageously such that one first adjusts the solutions containing chlorites and proportionate amounts of the above-mentioned compounds to a p H value of 7 to 10, z. B. by adding acetic acid or sodium hydroxide solution. One can also proceed by first preparing a solution of the chlorite, this is adjusted to the desired pH value and then adding the activator.
Lösungen gemäß der Erfindung sind bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur lange beständig. Erst beim Erwärmen auf höhere Temperaturen tritt die gewünschte Aktivierung ein. Das Bleichen selbst wird vorteilhaft bei Temperaturen von 70 bis 100° C durchgeführt. Solutions according to the invention are stable for a long time at room temperature or at a moderately elevated temperature. The desired activation only occurs when heated to higher temperatures. The bleaching itself will advantageously carried out at temperatures of 70 to 100.degree.
Lösungen, die erfindungsgemäß obengenannte Verbindungen enthalten, können in verschiedenster, an sich bekannter Weise verwendet werden. Als besonders vorteilhaft haben sich die erfindungsgemäßen Lösungen erwiesen, wenn man mit ihnen das zu bleichende Gut zunächst tränkt, die überschüssige Lösung dann entfernt, z. B. durch Abquetschen oder Abschleudern, das mit der Lösung getränkte Bleichgut anschließend kurzzeitig, z. B. durch Behandeln mit Dampf, erhitzt und es dann in einer wärmeisolierten Kammer, zweckmäßig in dichterSolutions which contain the above-mentioned compounds according to the invention can be used in a wide variety of ways can be used in a known manner. The solutions according to the invention have proven to be particularly advantageous proven, if you first soak the goods to be bleached with them, then remove the excess solution, z. B. by squeezing or spinning off, the bleached material soaked with the solution then briefly, z. B. by treating with steam, heated and then in a thermally insulated chamber, expediently in a tight
009 630/390009 630/390
Packung, unterbringt, bis der Bleichvorgang beendet ist. Gerade bei diesem Verfahren machen sich die Vorteile des Zusatzes von obengenannten Verbindungen insofern bemerkbar, als beim Tränken und Abquetschen noch keine Aktivierung der Chloritlösung stattfindet. Es genügt also, nur die Kammer, in welcher die Bleiche zu Ende geführt wird, aus einem Material herzustellen, das widerstandsfähig gegen aktivierte Chloritlösung ist.Pack, store until the bleaching process is finished. It is precisely with this process that the advantages are evident the addition of the above-mentioned compounds is noticeable, as none during soaking and squeezing Activation of the chlorite solution takes place. So it is enough just the chamber in which the bleaching ended made of a material that is resistant to activated chlorite solution.
Die nachstehenden Beispiele beschreiben das Bleichen von Nesselgewebe mit Lösungen der unten angegebenen Zusammensetzungen. In allen Fällen wurde das Gewebe zunächst mit der Lösung getränkt, dann wurde die überschüssige Lösung so abgequetscht, daß in 100 Gewichtsteilen Gewebe 100 Gewichtsteile der Lösung verblieben. Das getränkte Gut wurde innerhalb von 5 Minuten auf die Bleichtemperatur gebracht und dann in einem geschlossenen Behälter bei derselben Temperatur zu Ende gebleicht.The following examples describe the bleaching of nettle fabric with solutions of the ones given below Compositions. In all cases, the tissue was first soaked in the solution, then the excess was removed Solution squeezed off so that 100 parts by weight of the solution remained in 100 parts by weight of tissue. The soaked material was brought to the bleaching temperature within 5 minutes and then in a closed one Containers bleached to the end at the same temperature.
rr
Zusammensetzung der ChloritbleichlösungComposition of the chlorite bleach solution
15 g/l Natriumchlorit 8O°/oig,
3 g/l monochloressigsaures Natrium,
1 g/l Netzer. 2,15 g / l sodium chlorite 80%,
3 g / l sodium monochloroacetate,
1 g / l Netzer. 2 ,
PH-Wert der Chloritbleichlösung = 9,4,PH of the chlorite bleach solution = 9.4,
Verweilzeit des imprägnierten Gewebes = 3 Stunden beiResidence time of the impregnated fabric = 3 hours at
85° C,
pH-Wert in der Waschflotte 1:10 nach dem Bleichen
= 4,8,85 ° C,
pH value in the washing liquor 1:10 after bleaching = 4.8,
unverbrauchtes Chlorit = 0,45 °/0 des Warengewichtes, Weißgrad des gebleichten Gewebes = 88,0%.unreacted chlorite = 0.45 ° / 0 of the goods weight, degree of whiteness of the bleached fabric = 88.0%.
Beispiel 2
Zusammensetzung der ChloritbleichlösungExample 2
Composition of the chlorite bleach solution
12 g/l Natriumchlorit 8Oo/oig,
3 g/l monochloressigsaures Ammonium,
1 g/l Netzer12 g / l sodium chlorite 8O o / oig
3 g / l ammonium monochloroacetate,
1 g / l Netzer
35 pH-Wert der Chloritbleichlösung = 8,5,35 pH of the chlorite bleach solution = 8.5,
Verweilzeit des imprägnierten Gewebes = 3 Stunden beiResidence time of the impregnated fabric = 3 hours at
850C,
pH-Wert in der Waschflotte 1:10 nach dem Bleichen
= 4,0,85 0 C,
pH value in the washing liquor 1:10 after bleaching = 4.0,
unverbrauchtes Chlorit = 0,068 °/0 des Warengewichts, Weißgrad des gebleichten Gewebes = 89,7%.unreacted chlorite = 0.068 ° / 0 of the fabric weight, degree of whiteness of the bleached fabric = 89.7%.
Claims (4)
Referat der schwedischen Patentschrift Nr. 134 537 im Chem. Zentralblatt, 1953, S. 7692.Considered publications:
Report of the Swedish patent specification No. 134 537 in Chem. Zentralblatt, 1953, p. 7692.
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1959
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