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DE1090382B - Bactericidal agent - Google Patents

Bactericidal agent

Info

Publication number
DE1090382B
DE1090382B DEM38781A DEM0038781A DE1090382B DE 1090382 B DE1090382 B DE 1090382B DE M38781 A DEM38781 A DE M38781A DE M0038781 A DEM0038781 A DE M0038781A DE 1090382 B DE1090382 B DE 1090382B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diphenylamine
hydroxy
bactericidal
bactericidal agent
bacteria
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM38781A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Ernst Jacobi
Dr Dietrich Erdmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck KGaA
Original Assignee
E Merck AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by E Merck AG filed Critical E Merck AG
Priority to DEM38781A priority Critical patent/DE1090382B/en
Priority to GB2316959A priority patent/GB901419A/en
Publication of DE1090382B publication Critical patent/DE1090382B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein baktericides Mittel zu entwickeln, welches bei breitem antibakteriellem, Wirkungsspektrum gute keimabtötende Eigenschaften aufweist. Es wurde gefunden, daß p-Hydroxy-diphenylamin diese Eigenschaften besitzt. Diese Tatsache war überraschend, da die meisten phenoh'schen Verbindungen, die heute als Desinfektionsmittel benutzt werden, diese Eigenschaften nur in geringem Umfang zeigen, insbesondere tritt bei diesen Verbindungen eine starke Reduzierung der keimabtötenden Wirkung im eiweißhaltigen Milieu ein.The invention is based on the object of developing a bactericidal agent which, with a broad spectrum of antibacterial activity, has good germicidal properties Has properties. It has been found that p-hydroxy-diphenylamine has these properties. This fact was surprising since most of the phenolic compounds are used today as disinfectants are used to show these properties only to a small extent, especially occurs with these compounds a strong reduction in the germicidal effect in the protein-containing environment.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein baktericides Mittel mit einem Gehalt an p-Hydroxydiphenylamin der FormelThe invention accordingly relates to a bactericidal agent containing p-hydroxydiphenylamine the formula

HO-HO-

-NH--NH-

neben üblichen Träger- und Füllstoffen.in addition to the usual carriers and fillers.

p-Hydroxy-diphenylamin kann auch in Kombination mit anderen bekannten baktericiden Mitteln angewendet werden, z. B. in Mischung mit 2,2'-Methylen-bis-3,4,6-trichlorphenol, Kresolen, Xylenolen, Estern der p-Hydroxybenzoesäure oder Invertseifen.p-Hydroxy-diphenylamine can also be used in combination with other known bactericidal agents be e.g. B. in a mixture with 2,2'-methylene-bis-3,4,6-trichlorophenol, cresols, xylenols, esters of p-hydroxybenzoic acid or invert soaps.

p-Hydroxy-diphenylamin kann z. B. hergestellt werden durch Kondensation von Hydrochinon mit Anilin, gegebenenfalls in Anwesenheit von Calciumchlorid, sowie bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck (Journal of the Chemical Society, London, 1927, S. 2856;· Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 16 [1883], S. 2786; Bd. 17 [1884], S. 2431).p-Hydroxy-diphenylamine can e.g. B. be prepared by condensation of hydroquinone with aniline, optionally in the presence of calcium chloride, as well as at elevated temperature and pressure (Journal of the Chemical Society, London, 1927, p. 2856; · Reports of the German Chemical Society, Vol. 16 [1883], P. 2786; Vol. 17 [1884], p. 2431).

Die Verbindung läßt sich zu allen für baktericide Mittel üblichen Anwendungsformen verarbeiten. Man kann sie z. B. verwenden in alkoholischer Lösung, als Streupulver in Verbindung mit inerten Füllstoffen oder als Pastille, z. B. mit Stärkemehl verpreßt, als Emulsion mit einem der üblichen Netzmittel oder als Lösung, die aus den üblichen Aerosol-Sprühdosen versprüht werden kann.The compound can be processed into all application forms customary for bactericidal agents. You can z. B. use in alcoholic solution, as a powder in connection with inert fillers or as a lozenge, z. B. pressed with starch, as an emulsion with one of the usual wetting agents or as a solution that consists of the conventional aerosol spray cans can be sprayed.

p-Hydroxy-diphenylamin zeigt gegenüber Bakterien einen etwa zehnmal größeren Abtötungseffekt in 10°/0iger Serumlösung als die bekannten chlorkresol- und/oder chlorxylenolhaltigen Desinfektionsmittel. Selbst die bei starken Verdünnungen noch auftretende baktericide Wirkung des 2,2'-Methylen-bis-3,4,6-trichlorphenols gegen pyogene Kokken wird vom p-Hydroxy-diphenylamin erreicht und zum Teil sogar noch übertroffen. Bei der Prüfung der desinfizierenden Wirkung (Abtötung von an glatten bzw. rauhen Oberflächen angetrockneten Keimen) zeigte sich, daß durch 1- bis 0,50/0ige Lösungen nicht nur vegetative Keimformen, sondern auch resistente Sporenformen von Bazillen und Chlostridien nach relativ kurzer Einwirkungszeit sicher abgetötet werden.p-hydroxy-diphenylamine shows to bacteria an approximately ten times larger killing effect at 10 ° / 0 hydrochloric serum solution than the known chlorkresol- and / or chlorxylenolhaltigen disinfectant. Even the bactericidal effect of 2,2'-methylene-bis-3,4,6-trichlorophenol against pyogenic cocci, which still occurs at high dilutions, is achieved and in some cases even exceeded by p-hydroxydiphenylamine. In examining the disinfecting effect (killing on smooth and porous surfaces dried bacteria) showed that by 1- to 0.5 0/0 by weight solutions not only seed vegetative forms but also resistant spore forming bacilli and clostridia after a relatively short Exposure time can be safely killed.

Durch den bei Desinfektionsmittehi üblichen Zusatz von Netzmitteln kann die Wirkung verstärkt werden.The effect can be increased by adding wetting agents, which is customary with disinfectants.

Anmelder:Applicant:

E. Merck Aktiengesellschaft,
Darmstadt, Frankfurter Str. 250
E. Merck Aktiengesellschaft,
Darmstadt, Frankfurter Str. 250

Dr. Ernst Jacobi und Dr. Dietrich Erdmann, Darmstadt, sind als Erfinder genannt wordenDr. Ernst Jacobi and Dr. Dietrich Erdmann, Darmstadt, have been named as the inventor

22

Der in den üblichen Anwendungskonzentrationen geringe Eigengeruch und -geschmack des p-Hydroxydiphenylamins sowie die Tatsache, daß sich die SubstanzThe low inherent odor and taste of p-hydroxydiphenylamine in the usual use concentrations as well as the fact that the substance

ao in wasserfreiem Milieu nur gering verfärbt, erlaubt ihre Verwendung als Desinfektionsmittel sowohl im schwach alkalischen als auch im schwach sauren Bereich.ao only slightly discolored in an anhydrous environment, allows its use as a disinfectant both in the weak alkaline as well as weakly acidic range.

Im »erschwerten« Suspensionsversuch (Zusatz von 10 °/0 Serum) bei einer Temperatur von 25° C werden bei einer Konzentration von 1:2 000 durch das p-Hydroxy-diphenylamin CoIi- und Pyocyaneusbakterien nach spätestens 30minutiger Einwirkungszeit abgetötet. Zur Erreichung des gleichen baktericiden Effektes muß Phenol, Chlorkresol oder Chlorxylenol in einer Konzentration von 1: 200 angewendet werden.In "difficult" suspension test (Addition of 10 ° / 0 serum) at a temperature of 25 ° C at a concentration of 1: 2000 killed by the p-hydroxy-diphenylamine and CoII Pyocyaneusbakterien 30minutiger latest after exposure. To achieve the same bactericidal effect, phenol, chlorocresol or chloroxylenol must be used in a concentration of 1: 200.

In Verdünnung von 1:10 000 wirkt p-Hydroxy-diphenylamin unter gleichen Versuchsbedingungen gegenüber CoIi- und Pyocyaneusbakterien sowie pyogenen Staphylokokken wesentlich stärker als Phenol oder Chlorkresol oder Chlorxylenol bei einer Konzentration von 1:1 000 wirken.In a dilution of 1:10 000 p-Hydroxydiphenylamine works under the same test conditions against Coli and Pyocyaneus bacteria as well as pyogenic Staphylococci much stronger than phenol or chlorocresol or chloroxylenol at one concentration of 1: 1 000 work.

Dem p-Hydroxy-diphenylamin konstitutionell nahestehende Verbindungen sind in der deutschen Patentschrift 554 817 beschrieben. Die dort genannten Verbindüngen sind, soweit sie hergestellt werden konnten, weniger stark bakterizid wirksam als p-Hydroxy-diphenylamin. So tötet p-Hydroxy-diphenylamin CoH- und Pyocyaneusbakterien sowie Staphylokokken und Streptokokken, in einer Konzentration von 1:1000 angewendet, innerhalb von 10 Minuten ab. Bis-(4-hydroxyphenyl)-amin (vgl. deutsche Patentschrift 554 817) benötigt dagegen, wenn es in derselben Konzentration angewendet wird, zur Abtötung von CoIi- und Pyocyaneusbakterien sowie von Staphylokokken 2 Stunden und von Streptokokken 6 Stunden. Bis-(3-hydroxyphenyl)-amin (vgl. deutsche Patentschrift 554 817) benötigt, ebenfalls in einer Konzentration von 1 :1000 angewendet, zum Abtöten von Colibakterien 4 Stunden, von Pyocyaneusbakterien und Staphylokokken 6 Stunden und vonCompounds which are constitutionally related to p-hydroxy-diphenylamine are described in the German patent 554 817. The connections named there are, as far as they could be established, less bactericidal than p-hydroxy-diphenylamine. So p-hydroxy-diphenylamine kills CoH and Pyocyaneus bacteria as well as staphylococci and streptococci, used in a concentration of 1: 1000, within 10 minutes. Bis (4-hydroxyphenyl) amine (cf. German Patent 554 817), on the other hand, requires when used in the same concentration, to kill Coli and Pyocyaneus bacteria as well as staphylococci 2 hours and streptococci 6 hours. Bis (3-hydroxyphenyl) amine (cf. German patent 554 817), also used in a concentration of 1: 1000, for Killing of coli bacteria 4 hours, of pyocyanic bacteria and staphylococci 6 hours and of

009 610/339009 610/339

Streptokokken 24 Stunden. Diese Vergleichsversuche wurden bei einer Temperatur von 22° C durchgeführt.Strep 24 hours. These comparative tests were carried out at a temperature of 22 ° C.

In der USA.-Patentschrift 2220981 wird unter anderem p-Hydroxy-diphenylamin-borat als fungizid wirksame Verbindung bezeichnet. Dieser Patentschrift ist indessen nicht zu entnehmen, daß das freie p-Hydroxy-diphenylamin eine stark bakterizid wirkende Verbindung ist.In U.S. Pat. No. 2220981, among other things p-Hydroxy-diphenylamine-borate referred to as a fungicidally active compound. This patent is meanwhile it cannot be seen that the free p-hydroxy-diphenylamine is a strong bactericidal compound.

Mit der Erfindung wird dementsprechend ein neues baktericides Mittel offenbart, das in seiner Wirkungsbreite und seiner Wirkungsintensität den besten bisher bekannten baktericiden Mitteln überlegen ist und das sich nach einfachen Methoden herstellen läßt.The invention accordingly discloses a new bactericidal agent which, in its breadth of action and its intensity of action is superior to the best bactericidal agents known to date and that itself can be produced by simple methods.

BeispieleExamples

1. Bakterieide Lösung.
Eine Mischung von
1. Bacterial solution.
A mix of

25 Teilen p-Hydroxy-diphenylamin,25 parts of p-hydroxy-diphenylamine,

10 Teilen Butylacetat,10 parts of butyl acetate,

10 Teilen Dimethylformamid,10 parts of dimethylformamide,

10 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther,10 parts of ethylene glycol monoethyl ether,

35 Teilen Xylol,35 parts xylene,

5 Teilen Wasser,5 parts of water,

5 Teilen Diäthanolaminaralkylsulfonat5 parts of diethanol amine aralkyl sulfonate

wird in 10- bis 30%iger wäßriger Lösung als Desinfektionsmittel angewendet.is used as a disinfectant in 10 to 30% aqueous solution applied.

2. Baktericider Puder.2. Bactericidal powder.

50 kg Talkum werden mit50 kg of talc are added

1,5 kg p-Hydroxy-diphenylamin mit Hilfe von Aceton imprägniert und mit1.5 kg of p-hydroxy-diphenylamine impregnated with the help of acetone and with

1,5 kg Zinkstearat und
47 kg Talkum vermischt.
1.5 kg zinc stearate and
47 kg of talc mixed.

Das Präparat, das auch noch parfümiert und mit hautpflegenden Zusätzen versehen werden kann, ist als baktericider Puder anwendbar.The preparation, which can also be perfumed and provided with skin-care additives, is as bactericidal powder applicable.

3. Bakterieide Tablette.3. Bacterial both tablet.

0,5 kg p-Hydroxy-diphenylamin,0.5 kg p-hydroxy-diphenylamine,

0,5 kg Polyvinylpyrrolidon,0.5 kg polyvinylpyrrolidone,

1,0 kg Ascorbinsäure,1.0 kg ascorbic acid,

2,0 kg Sorbit,2.0 kg sorbitol,

2,0 kg Eukalyptusöl,2.0 kg eucalyptus oil,

2,0 kg Ammoniumchlorid,
25,0 kg Harnstoff,
47,0 kg Lactose
werden mit Äthanol granuliert und in noch schwach
2.0 kg ammonium chloride,
25.0 kg urea,
47.0 kg of lactose
are granulated with ethanol and in still weak

äthanolfeuchtem Zustand zu Tabletten verpreßt, die sowohl zum Lutschen als auch zum Gurgeln verwendbar sind.In the ethanol-moist state, compressed into tablets, which can be used both for sucking and for gargling are.

4. Bakterieide Sprühlösung.4. Bacteria and spray solution.

2 g p-Hydroxy-diphenylamin,2 g p-hydroxy-diphenylamine,

1 g Conifernenöl,1 g conifer oil,

2 g Polypropylenglykol,
80 g Isopropanol,
2 g polypropylene glycol,
80 g isopropanol,

80 g Methylenchlorid,80 g methylene chloride,

80 g Dichlordifluormethan,80 g dichlorodifluoromethane,

20 g Trichlorfluormethan20 g trichlorofluoromethane

werden in eine Aerosoldose gefüllt und ergeben einen baktericiden Spray.are filled into an aerosol can and make a bactericidal spray.

5. Bakterieide Tablette.5. Bacterial both tablet.

0,25 kg p-Hydroxy-diphenylamin,
0,25 kg Bis-(4-hydroxyphenyl)-amin,
1,0 kg Ascorbinsäure,
2,0 kg Sorbit,
0.25 kg p-hydroxy-diphenylamine,
0.25 kg bis (4-hydroxyphenyl) amine,
1.0 kg ascorbic acid,
2.0 kg sorbitol,

2,0 kg Eukalyptusöl,
2,0 kg Ammoniumchlorid,
25,0 kg Harnstoff und
47,0 kg Lactose
2.0 kg eucalyptus oil,
2.0 kg ammonium chloride,
25.0 kg urea and
47.0 kg of lactose

werden mit Äthanol granuliert und in noch schwach ■ äthanolfeuchtem Zustand zu Tabletten verpreßt, die sowohl zum Lutschen als auch zum Gurgeln verwendet werden können.are granulated with ethanol and pressed into tablets while still slightly moist with ethanol Can be used for both sucking and gargling.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Baktericides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an p-Hydroxy-diphenylamin der Formel1. Bactericidal agent, characterized by a content of p-hydroxy-diphenylamine of the formula HO-HO- -NH--NH- neben üblichen Füll- und Trägerstoffen.in addition to the usual fillers and carriers. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außer p-Hydroxy-diphenylamin noch ein oder mehrere bekannte baktericide Mittel, wie Phenole, Chlorphenole, Benzoesäureester oder auch Invertseifen, enthält.2. Agent according to claim 1, characterized in that, in addition to p-hydroxy-diphenylamine, it also contains one or more known bactericidal agents such as phenols, chlorophenols, benzoic acid esters or invert soaps. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 554 817;
USA.-Patentschrift Nr, 2 220 981.
Considered publications:
German Patent No. 554 817;
U.S. Patent No. 2,220,981.
© 009 610/339 9.60© 009 610/339 9.60
DEM38781A 1958-08-30 1958-08-30 Bactericidal agent Pending DE1090382B (en)

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ID=7303200

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GB (1) GB901419A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE554817C (en) * 1930-05-10 1932-07-14 I G Farbenindustrie Akt Ges Procedure for disinfection and preservation
US2220981A (en) * 1938-10-14 1940-11-12 Us Rubber Co Fungicide

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GB901419A (en) 1962-07-18

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