DE1090382B

DE1090382B - Baktericides Mittel

Info

Publication number: DE1090382B
Application number: DEM38781A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Jacobi; Dr Dietrich Erdmann
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1958-08-30
Filing date: 1958-08-30
Publication date: 1960-10-06
Also published as: GB901419A

Description

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein baktericides Mittel zu entwickeln, welches bei breitem antibakteriellem, Wirkungsspektrum gute keimabtötende Eigenschaften aufweist. Es wurde gefunden, daß p-Hydroxy-diphenylamin diese Eigenschaften besitzt. Diese Tatsache war überraschend, da die meisten phenoh'schen Verbindungen, die heute als Desinfektionsmittel benutzt werden, diese Eigenschaften nur in geringem Umfang zeigen, insbesondere tritt bei diesen Verbindungen eine starke Reduzierung der keimabtötenden Wirkung im eiweißhaltigen Milieu ein.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein baktericides Mittel mit einem Gehalt an p-Hydroxydiphenylamin der Formel

HO-

-NH-

neben üblichen Träger- und Füllstoffen.

p-Hydroxy-diphenylamin kann auch in Kombination mit anderen bekannten baktericiden Mitteln angewendet werden, z. B. in Mischung mit 2,2'-Methylen-bis-3,4,6-trichlorphenol, Kresolen, Xylenolen, Estern der p-Hydroxybenzoesäure oder Invertseifen.

p-Hydroxy-diphenylamin kann z. B. hergestellt werden durch Kondensation von Hydrochinon mit Anilin, gegebenenfalls in Anwesenheit von Calciumchlorid, sowie bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck (Journal of the Chemical Society, London, 1927, S. 2856;· Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 16 [1883], S. 2786; Bd. 17 [1884], S. 2431).

Die Verbindung läßt sich zu allen für baktericide Mittel üblichen Anwendungsformen verarbeiten. Man kann sie z. B. verwenden in alkoholischer Lösung, als Streupulver in Verbindung mit inerten Füllstoffen oder als Pastille, z. B. mit Stärkemehl verpreßt, als Emulsion mit einem der üblichen Netzmittel oder als Lösung, die aus den üblichen Aerosol-Sprühdosen versprüht werden kann.

p-Hydroxy-diphenylamin zeigt gegenüber Bakterien einen etwa zehnmal größeren Abtötungseffekt in 10°/₀iger Serumlösung als die bekannten chlorkresol- und/oder chlorxylenolhaltigen Desinfektionsmittel. Selbst die bei starken Verdünnungen noch auftretende baktericide Wirkung des 2,2'-Methylen-bis-3,4,6-trichlorphenols gegen pyogene Kokken wird vom p-Hydroxy-diphenylamin erreicht und zum Teil sogar noch übertroffen. Bei der Prüfung der desinfizierenden Wirkung (Abtötung von an glatten bzw. rauhen Oberflächen angetrockneten Keimen) zeigte sich, daß durch 1- bis 0,5⁰/₀ige Lösungen nicht nur vegetative Keimformen, sondern auch resistente Sporenformen von Bazillen und Chlostridien nach relativ kurzer Einwirkungszeit sicher abgetötet werden.

Durch den bei Desinfektionsmittehi üblichen Zusatz von Netzmitteln kann die Wirkung verstärkt werden.

Anmelder:

E. Merck Aktiengesellschaft,
Darmstadt, Frankfurter Str. 250

Dr. Ernst Jacobi und Dr. Dietrich Erdmann, Darmstadt, sind als Erfinder genannt worden

₂

Der in den üblichen Anwendungskonzentrationen geringe Eigengeruch und -geschmack des p-Hydroxydiphenylamins sowie die Tatsache, daß sich die Substanz

ao in wasserfreiem Milieu nur gering verfärbt, erlaubt ihre Verwendung als Desinfektionsmittel sowohl im schwach alkalischen als auch im schwach sauren Bereich.

Im »erschwerten« Suspensionsversuch (Zusatz von 10 °/₀ Serum) bei einer Temperatur von 25° C werden bei einer Konzentration von 1:2 000 durch das p-Hydroxy-diphenylamin CoIi- und Pyocyaneusbakterien nach spätestens 30minutiger Einwirkungszeit abgetötet. Zur Erreichung des gleichen baktericiden Effektes muß Phenol, Chlorkresol oder Chlorxylenol in einer Konzentration von 1: 200 angewendet werden.

In Verdünnung von 1:10 000 wirkt p-Hydroxy-diphenylamin unter gleichen Versuchsbedingungen gegenüber CoIi- und Pyocyaneusbakterien sowie pyogenen Staphylokokken wesentlich stärker als Phenol oder Chlorkresol oder Chlorxylenol bei einer Konzentration von 1:1 000 wirken.

Dem p-Hydroxy-diphenylamin konstitutionell nahestehende Verbindungen sind in der deutschen Patentschrift 554 817 beschrieben. Die dort genannten Verbindüngen sind, soweit sie hergestellt werden konnten, weniger stark bakterizid wirksam als p-Hydroxy-diphenylamin. So tötet p-Hydroxy-diphenylamin CoH- und Pyocyaneusbakterien sowie Staphylokokken und Streptokokken, in einer Konzentration von 1:1000 angewendet, innerhalb von 10 Minuten ab. Bis-(4-hydroxyphenyl)-amin (vgl. deutsche Patentschrift 554 817) benötigt dagegen, wenn es in derselben Konzentration angewendet wird, zur Abtötung von CoIi- und Pyocyaneusbakterien sowie von Staphylokokken 2 Stunden und von Streptokokken 6 Stunden. Bis-(3-hydroxyphenyl)-amin (vgl. deutsche Patentschrift 554 817) benötigt, ebenfalls in einer Konzentration von 1 :1000 angewendet, zum Abtöten von Colibakterien 4 Stunden, von Pyocyaneusbakterien und Staphylokokken 6 Stunden und von

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Streptokokken 24 Stunden. Diese Vergleichsversuche wurden bei einer Temperatur von 22° C durchgeführt.

In der USA.-Patentschrift 2220981 wird unter anderem p-Hydroxy-diphenylamin-borat als fungizid wirksame Verbindung bezeichnet. Dieser Patentschrift ist indessen nicht zu entnehmen, daß das freie p-Hydroxy-diphenylamin eine stark bakterizid wirkende Verbindung ist.

Mit der Erfindung wird dementsprechend ein neues baktericides Mittel offenbart, das in seiner Wirkungsbreite und seiner Wirkungsintensität den besten bisher bekannten baktericiden Mitteln überlegen ist und das sich nach einfachen Methoden herstellen läßt.

Beispiele

1. Bakterieide Lösung.
Eine Mischung von

25 Teilen p-Hydroxy-diphenylamin,

10 Teilen Butylacetat,

10 Teilen Dimethylformamid,

10 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther,

35 Teilen Xylol,

5 Teilen Wasser,

5 Teilen Diäthanolaminaralkylsulfonat

wird in 10- bis 30%iger wäßriger Lösung als Desinfektionsmittel angewendet.

2. Baktericider Puder.

50 kg Talkum werden mit

1,5 kg p-Hydroxy-diphenylamin mit Hilfe von Aceton imprägniert und mit

1,5 kg Zinkstearat und
47 kg Talkum vermischt.

Das Präparat, das auch noch parfümiert und mit hautpflegenden Zusätzen versehen werden kann, ist als baktericider Puder anwendbar.

3. Bakterieide Tablette.

0,5 kg p-Hydroxy-diphenylamin,

0,5 kg Polyvinylpyrrolidon,

1,0 kg Ascorbinsäure,

2,0 kg Sorbit,

2,0 kg Eukalyptusöl,

2,0 kg Ammoniumchlorid,
25,0 kg Harnstoff,
47,0 kg Lactose
werden mit Äthanol granuliert und in noch schwach

äthanolfeuchtem Zustand zu Tabletten verpreßt, die sowohl zum Lutschen als auch zum Gurgeln verwendbar sind.

4. Bakterieide Sprühlösung.

2 g p-Hydroxy-diphenylamin,

1 g Conifernenöl,

2 g Polypropylenglykol,
80 g Isopropanol,

80 g Methylenchlorid,

80 g Dichlordifluormethan,

20 g Trichlorfluormethan

werden in eine Aerosoldose gefüllt und ergeben einen baktericiden Spray.

5. Bakterieide Tablette.

0,25 kg p-Hydroxy-diphenylamin,
0,25 kg Bis-(4-hydroxyphenyl)-amin,
1,0 kg Ascorbinsäure,
2,0 kg Sorbit,

2,0 kg Eukalyptusöl,
2,0 kg Ammoniumchlorid,
25,0 kg Harnstoff und
47,0 kg Lactose

werden mit Äthanol granuliert und in noch schwach ■ äthanolfeuchtem Zustand zu Tabletten verpreßt, die sowohl zum Lutschen als auch zum Gurgeln verwendet werden können.

Claims

Patentansprüche:

1. Baktericides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an p-Hydroxy-diphenylamin der Formel

HO-

-NH-

neben üblichen Füll- und Trägerstoffen.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außer p-Hydroxy-diphenylamin noch ein oder mehrere bekannte baktericide Mittel, wie Phenole, Chlorphenole, Benzoesäureester oder auch Invertseifen, enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 554 817;
USA.-Patentschrift Nr, 2 220 981.