DE1089266B - Single or multilayer photographic material, especially for the silver dye bleaching process - Google Patents
Single or multilayer photographic material, especially for the silver dye bleaching processInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Farbstoffe insbesondere für das Silberfarbbleichverfahren enthaltendes photographisches Material.The invention relates to a dye containing in particular for the silver dye bleaching process photographic material.
Es ist bekannt, daß mit Hilfe des auf der bildmäßigen Farbzerstörung beruhenden Silberfarbbleichverfahreris einfarbige oder mehrfarbige photographische Bilder erzeugt werden können. Beim Silberfarbbleichverfahren wird zunächst nach bekannten Verfahren der Photographic durch Belichtung und Entwicklung das Bild als Silberbild in einer mit Farbstoff homogen eingefärbteiu lichtempfindlichen Schicht erzeugt. Anschließend wird in einem Silberfarbbleiehbad der in der Schicht enthaltene Farbstoff an jeder Bildstelle proportional zu der jeweils dort vorhandenen Bildsilbermenge zerstört. Nach dem darauffolgenden Entfernen des Silbers wird ein dem ursprünglichen Silberbild gegenläufiges Farbstoffbild erhalten. Wie bei den bekannten, nach dem Prinzip der chromogenen Entwicklung arbeitenden Mehrschichtmaterialien wird auch beim Silberfarbbleichverfahren zur Erzeugung mehrfarbiger Photographien vorteilhaft ein Mehrschichtmaterial mit im allgemeinen drei getrennten Teilfarbschichten verwendet, deren Empfindlichkeit auf die zugeordneten Spektralgebiete beschränkt ist. Beispielsweise enthält eine vorwiegend verwendete Mehrschichtkombination auf dem Trägermaterial übereinander eine erste, blaugrünen Farbstoff enthaltende rotempfindliche Schicht, eine zweite, Purpurfarbstoff enthaltende grünempfindliche Schicht, eine dritte, zur Eliminierung der — mit Rücksicht auf die Eigenempfindlichkeit der beiden darunterliegenden Schichten — störenden kurzwelligen Strahlung dienende Gelbfilterschicht und als oberste Schicht eine gelben Farbstoff enthaltende unsensibilisierte, d. h. blauempfindliche Schicht.It is known that with the help of the pictorial Silver color bleaching processes based on color deterioration are monochrome or multicolor photographic images can be generated. In the case of the silver dye bleaching process, photographic processes are first used using known processes by exposure and development the image as a silver image in a homogeneously colored with dye light-sensitive layer generated. Then in a silver dye lead bath, the dye contained in the layer at each image point proportional to the one in each case The amount of silver image present there destroyed. After the subsequent removal of the silver, a dem original silver image received opposite dye image. As with the known, according to the principle of Multilayer materials working with chromogenic development are also used in the silver dye bleaching process Production of multicolored photographs is advantageous Multi-layer material with generally three separate partial color layers used, their sensitivity on the assigned spectral regions are limited. For example, contains a predominantly used multi-layer combination on top of each other on the support material a first red-sensitive layer containing blue-green dye and a second layer containing purple dye green-sensitive layer, a third, to eliminate the - with regard to the intrinsic sensitivity of the two underlying layers - interfering short-wave radiation serving yellow filter layer and as top layer an unsensitized, d. H. blue sensitive layer.
Beim Silberfarbbleichverfahren ist eine Steigerung der Empfindlichkeit der einzelnen Schichten deshalb besonders
wichtig, da die lichtempfindliche Halogensüberschicht bereits bei der Belichtung Farbstoff enthält,
welcher durch Absorption das zur Verfügung stehende Expositionslicht und damit die wirksame Empfindlichkeit
der Schicht verringert. Die Sensibilisierung solcher färbstoffhaltiger
Schichten wird weiterhin durch die Tatsache Photographisches Ein-
oder Mehrschichtenmaterial,
insbesondere für das Silberfarbbleichverfahren In the silver dye bleaching process, increasing the sensitivity of the individual layers is particularly important, since the light-sensitive halogen overcoat already contains dye during exposure, which by absorption reduces the available exposure light and thus the effective sensitivity of the layer. The sensitization of such dye-containing layers is further increased by the fact that photographic
or multilayer material,
especially for the silver dye bleaching process
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Applicant:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. PulsRepresentative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 16. Dezember 1958Claimed priority:
Switzerland from December 16, 1958
Dr. Paul Dreyfuss, Basel,Dr. Paul Dreyfuss, Basel,
und Helmut Bohl, Bottmingen, Basell. (Schweiz),
sind als Erfinder genannt wordenand Helmut Bohl, Bottmingen, Basell. (Switzerland),
have been named as inventors
ganz erheblich erschwert, daß die bisher üblichen, der Schicht einverleibten Farbstoffe über die erwähnte empfindlichkeitsverringernde Wirkung der Absorption hinaus eine stark desensibilisierende Wirkung auf die Emulsion haben.It is made quite considerably more difficult that the previously customary dyes incorporated in the layer over the above mentioned sensitivity-reducing effect of absorption in addition to a strong desensitizing effect on the Have emulsion.
Die Erfindung betrifft die Verwendung neuer Farbstoffe, welche mit Halogensilberemulsionen, insbesondere mit optisch sensibilisierten Halogensilberemulsionen, verträglicher sind als die bisher bekannten Farbstoffe und die hiermit hergestellten lichtempfindlichen Materialien.The invention relates to the use of new dyes with halogen silver emulsions, in particular with optically sensitized halogen silver emulsions, are more compatible than the previously known dyes and the light-sensitive materials made with it.
Erfindungsgemäß haben solche Farbstoffe die FormelAccording to the invention, such dyes have the formula
R-R-
OHOH
-N =-N =
NH-CONH-CO
wobei R den Rest einer w-wertigen Diazöverbindüng, wenigstens ein X eine Sulfonsäuregruppe und das gegebenenfalls verbleibende X Wasserstoff, R' einen Säurefest oder Wasserstoff und R" einen beliebigen einwertigen Substituenten bedeutet und wo η für eine ganze Zahl, vorzugsweise 1 oder 2 steht.where R is the remainder of a w-valent diazöverbindüng, at least one X is a sulfonic acid group and the optionally remaining X is hydrogen, R 'is an acid solid or hydrogen and R "is any monovalent substituent and where η is an integer, preferably 1 or 2.
009 607/338009 607/338
I 089I 089
Diese Farbstoffe werden dadurch hergestellt, daß man ein Amin der allgemeinen Formel RNH2 diazo tiert und mit einer gegebenenfalls acylierten Aminobenzoylaminonaphthol-sulfosäure oder -disulfosäure kuppelt.These dyestuffs are prepared by diazoing an amine of the general formula RNH 2 and coupling it with an optionally acylated aminobenzoylaminonaphthol sulfonic acid or disulfonic acid.
Als Amine kommen alle diazotierbaren Amine in Frage, also z. B. Anilin und seine Substitutionsprodukte, wie Toluidin, Anisidin, Chloranilin, Aminobenzoesäure, Ester und Amid-Abkömmlinge der Aminobenzoesäure, Aminobenzolsulfosäure, Amid-Abkömmlinge der Aminobenzolsulfosäure, Aminodiphenylsulfon, Aminodiphenyläther, Aminohydrochinon-dimethyläther, Anisidinsulfonsäure; Naphthylamine undNaphthylaminsulfosäuren; diazotierbare Amine, welche sich von Heterocyclen ableiten; tetrazotierbare Diamine wie Dianisidin, Diaminodiphenylmethan, Terephthalsäure-bis-(4-amino-anilid); Aminoazobenzol und dessen Derivate, wobei der durch die Azogruppe gebundene Benzolring auch wieder substituiert sein kann; diazotierbare Aminopolyazofarbstoffe, wie z. B. der Farbstoff aus m-Aminobenzoesäure OctylesterAs amines all diazotizable amines come into question, so z. B. Aniline and its substitution products, such as Toluidine, anisidine, chloroaniline, aminobenzoic acid, esters and amide derivatives of aminobenzoic acid, aminobenzenesulfonic acid, Amide derivatives of aminobenzene sulfonic acid, aminodiphenyl sulfone, aminodiphenyl ether, Aminohydroquinone dimethyl ether, anisidinesulfonic acid; Naphthylamines and naphthylamine sulfonic acids; diazotizable Amines derived from heterocycles; tetrazotable diamines such as dianisidine, diaminodiphenylmethane, Terephthalic acid bis (4-amino-anilide); Aminoazobenzene and its derivatives, where the azo group bound benzene ring can also be substituted again; diazotizable aminopolyazo dyes, such as z. B. the dye from m-aminobenzoic acid octyl ester
> l-NaphthyIamin-6-sulfosäure > 2-Methoxy- > l-naphthylamine-6-sulfonic acid > 2-methoxy-
1 -naphthylamin-6-sulfosäure usw.1 -naphthylamine-6-sulfonic acid, etc.
Als Kupplungskomponenten werden Derivate von Aminonaphthol-sulfosäuren und -disulfosäuren benutzt, wie z. B. Derivate vonDerivatives of aminonaphthol sulfonic acids and disulfonic acids are used as coupling components, such as B. derivatives of
2-Amino-5-naphthol-7-sulfosäure (J-Säure), 2-Amino-8-naphthol-6-sulfosäure (Gamma-Säure),
l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfosäure (H-Säure),
l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfosäure (K-Säure),
l-Amino-8-naphthol-4-sulfosäure (S-Säure).2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid (J-acid), 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid (gamma acid),
l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid (H-acid),
l-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid (K acid),
l-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid (S-acid).
Diese Aminonaphtholsulfosäuren werden vor oder nach der Kupplung acyliert, z. B. mit einem Säurechlorid R'N H — C6H4 — COCl oder mit einem Säurechlorid NO2 — C6H4 — COCl, wodurch in letzterem Fall ein Zwischenprodukt erhalten wird, welches nach der Reduktion der Nitrogruppe und eventuellen Acylierung mit einem Säurechlorid R'Cl das gewünschte Produkt ergibt. An Stelle der Säurechloride können selbstverständlich auch andere Acylierungsmittel, wie z. B. die Säureanhydride, Verwendet werden. Die Wasserstoffatome des Säurechlorids NO2 — C6H4 — COCl können durch einwertige Substituenten, wie z. B. Halogen, ersetzt sein.These aminonaphtholsulfonic acids are acylated before or after the coupling, e.g. B. with an acid chloride R'N H - C 6 H 4 - COCl or with an acid chloride NO 2 - C 6 H 4 - COCl, whereby in the latter case an intermediate is obtained, which after the reduction of the nitro group and possible acylation with a Acid chloride R'Cl gives the desired product. Instead of the acid chlorides, it is of course also possible to use other acylating agents, such as. B. the acid anhydrides, can be used. The hydrogen atoms of the acid chloride NO 2 - C 6 H 4 - COCl can be replaced by monovalent substituents, such as. B. halogen, be replaced.
Geeignete Kupplungskomponenten sind daher:Suitable coupling components are therefore:
l-(4-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6-disulfo-l- (4-aminobenzoylamino) -8-naphthol-3,6-disulfo-
säure,
l-(3-Acetylaminobenzoylamino)-8-naphthol-acid,
l- (3-acetylaminobenzoylamino) -8-naphthol-
4,6-disulfosäure,
1 -(4-AcetylaminobenzoyIamino)-8-naphthol-4,6-disulfonic acid,
1 - (4-AcetylaminobenzoyIamino) -8-naphthol-
3,6-disulfosäure,
l-(4-Benzoylaminobenzoylamino)-8-naphthol- "*°3,6-disulfonic acid,
1- (4-Benzoylaminobenzoylamino) -8-naphthol- "* °
3,6-disulfosäure,
2-(3-Acetylaminobenzoylamino)-5-naphthol-7-sulfo-3,6-disulfonic acid,
2- (3-acetylaminobenzoylamino) -5-naphthol-7-sulfo-
säure,
2-(4-Acetylaminobenzoylamino)-8-naphthol-6-sulfo-acid,
2- (4-acetylaminobenzoylamino) -8-naphthol-6-sulfo-
säure,acid,
l-(4-Acetylaminobenzoylamino)-8-naphthol-4-sulfo-l- (4-acetylaminobenzoylamino) -8-naphthol-4-sulfo-
säure.acid.
Unter diesen Kupplungskomponenten verdienen diejenigen den Vorzug, wo R' für den Rest einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure steht, wie z. B. die Acetyl- oder Benzoylgruppe. Im allgemeinen geben die Farbstoffe, die durch Kupplung mit einer (3- oder 4 - Acetylaminobenzoylamino) - naphtholsulfosäure oder -disulfosäure erhalten werden, nach Einverleibung in eine Halogensilberemulsion die höchste Lichtempfindlichkeit; die Derivate der H-Säure und der K-Säure sind wegen der reinen Purpur- und Blaugrünnuancen, die mit diesen Komponenten erzielt werden können, von besonderem Interesse. Die in erster Linie bevorzugten Farbstoffe dieser Erfindung lassen sich daher durch die folgende Formel wiedergeben:Of these coupling components, preference is given to those where R 'is the remainder of an aliphatic or aromatic carboxylic acid, such as. B. the acetyl or benzoyl group. In general give the dyes obtained by coupling with a (3- or 4 - acetylaminobenzoylamino) - naphtholsulfonic acid or -disulfonic acid obtained, the highest light sensitivity after incorporation into a halogen silver emulsion; the derivatives of the H-acid and the K-acid are because of the pure purple and blue-green nuances that go with them Components can be obtained of particular interest. The primarily preferred dyes of this invention can therefore be represented by the following formula:
R-N =R-N =
HO3SHO 3 S
OH NH-COOH NH-CO
SO3HSO 3 H
45 In dieser Formel stellt R den Rest einer Diazoverbindung dar, das eine A steht für den Rest 45 In this formula, R represents the radical of a diazo compound, the one A represents the radical
R'» _ co — NH-R '»_ co - NH-
und das andere A steht für H, wobei R'" einen Alkyl- oder Phenylrest, vorzugsweise aber einen kleinen Alkylrest,- wie z. B. Methyl, bedeutet.and the other A is H, where R '"is an alkyl or phenyl radical, but preferably a small alkyl radical - such as. B. methyl means.
Die neuen Farbstoffe üben eine geringere desensibilisierende Wirkung aus als vergleichbare bekannte Farbstoffe. Wenn man z. B. den Farbstoff, der durch Kupplung von 2-Anisidin mit der an der Aminogruppe durch den Toluol-4 - sulfonylrest substituierten Η-säure oder mit Acetyl-H-säure oder mit Benzoyl-H-säure erhalten wird, und den Farbstoff, der durch Kupplung von 2-Anisidin mit (4-Acetylaminobenzoyl)-H-Säure erhalten wird unter Beibehaltung aller anderen Bedingungen, wie Art der Emulsion, Emulsionszusätze, optische Dichte des Farbstoffs usw., vergleicht, so findet man, daß letzterer eine Emulsion höherer Lichtempfindlichkeit liefert.The new dyes have a lower desensitizing effect than comparable known dyes. If you z. B. the dye produced by coupling 2-anisidine with that of the amino group the toluene-4 - sulfonyl radical substituted Η-acid or obtained with acetyl-H-acid or with benzoyl-H-acid and the dye obtained by coupling 2-anisidine with (4-acetylaminobenzoyl) -H-acid is maintained while maintaining all other conditions, such as type of emulsion, emulsion additives, optical density of the Dye, etc., the latter is found to provide an emulsion of higher photosensitivity.
Wenn man in bekannten Farbstoffen, beispielsweise die in der deutschen Patentschrift 892 860, der britischen Patentschrift 683 064 oder der deutschen Patentschrift 962 663, verwendeten Kupplungskomponenten durch eine entsprechende erfindungsgemäße Kupplungskomponente ersetzt, so erhält man Farbstoffe sehr ähnlicher Nuance und Bleichbarkeit, welche jedoch die Empfindlichkeit der photographischen Emulsion weitaus weniger herabsetzen als die in den betreffenden Patentschriften angegebenen Farbstoffe. Dies gilt sowohl für die Eigenempfindlichkeit des Halogensilbers als auch für die durch optische Sensibilisatoren erreichte Empfindlichkeit in anderen Spektralgebieten.If one uses known dyes, for example those in German Patent 892 860, the British Patent specification 683 064 or the German patent specification 962 663, coupling components used by replacing a corresponding coupling component according to the invention, dyes that are very similar are obtained Shade and bleachability, which, however, reduce the sensitivity of the photographic emulsion far less lower than the dyes specified in the relevant patents. This applies to both self-sensitivity of halogen silver as well as for the sensitivity achieved by optical sensitizers in other spectral regions.
Die höhere Empfindlichkeit bei Verwendung mit den neuen Farbstoffen läßt sich in verschiedenartigen Emulsionen, wie z. B. Chlorsilberemulsionen oder Bromsilberemulsionen, die nach verschiedenen Verfahren hergestellt, gereift und sensibilisiert sind und welche Zusätze der verschiedensten Art enthalten können, feststellen.The higher sensitivity when used with the new dyes can be used in various emulsions, such as. B. chlorosilver emulsions or bromosilver emulsions, which are produced, matured and sensitized according to different processes and which additives of the most varied Type may contain.
Die Verwendung der neuen Farbstoffe vergrößert erheblich den zur Angleichung der Empfindlichkeiten der Schichten zur Verfügung stehenden Spielraum eines Mehrschichtgusses. Sie gestattet ferner, die absolute Empfindlichkeit der Schicht zu erhöhen, wodurch bei Wahl geeigneter Emulsionen und optischer Sensibilisatoren die Herstellung eines Materials mit höherer Empfindlichkeit, z. B. zur Verwendung in einer Aufnahmekamera, erleichtert wird.The use of the new dyes significantly increases the level of equalization of the sensitivities of the Layers available leeway of a multi-layer casting. It also allows the absolute Increase the sensitivity of the layer, thereby reducing the choice of suitable emulsions and optical sensitizers the production of a material with higher sensitivity, e.g. B. for use in a recording camera, is facilitated.
Die neuen Farbstoffe können mit einer Halogensilbergelatineemulsion oder mit einer Halogensilberemulsion in einem anderen Kolloid zur Anwendung kommen; sie können an das Schichtkolloid durch chemische Bindung gebunden sein, oder sie können in Tröpfchen aus hochsiedendem kristalloidem Material eingebaut sein; sie können als solche nicht diffundierend sein oder durch Zusätze in eine nicht diffundierende Form gebracht werden. Sie können auch, wie es für gewisse Übertragungsverfahren wünschenswert ist, zur Diffusion befähigt sein. Wird zur Erhöhung der DiffusionsechtheitThe new dyes can be mixed with a silver halide gelatin emulsion or used with a silver halide emulsion in another colloid; she can be bound to the layer colloid by chemical bonding, or they can be in droplets of high-boiling point crystalloid material be incorporated; as such they cannot be diffusing or through Additives are brought into a non-diffusing form. You can also, as is the case for certain transmission methods is desirable to be capable of diffusion. Used to increase the diffusion fastness
1 089 26 ö1 089 26 ö
Ballast in den Farbstoff eingebracht, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, diesen Ballast nicht in die Acylreste der Aminobenzoylaminokomponente einzufügen, da es sich gezeigt hat, daß Farbstoffe ohne solchen Ballast erheblich bessere Weißen nach dem Ausbleichen erzielen.If ballast is introduced into the dye, it has proven advantageous not to put this ballast in the acyl residues the aminobenzoylamino component, since it has been shown that dyes without such ballast achieve significantly better whites after fading.
Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich daher von anderen bekannten Farbstoffen, welche zwecks Diffusionsverhinderung ζ. B. eine großmolekulare N-(Benzoylaminobenzoylamniobenzoyl)-aminonaphtholsulfosäure enthalten, unter anderem wie insbesondere dadurch, daß sie statt dessen einen Rest von kleinerem Molekulargewicht enthalten, wie z. B. eine N-(Acetylaminobenzoyl)-aminonaphtholsulfosäure. Zur Erzielung von Diffusionsfreiheit kann dann der Diazorest entsprechend vergrößert werden. Dies geschieht z. B. in bekannter Weise durch Einbau eines höheren aliphatischen Restes oder vorteilhaft durch Verdoppelung des Moleküls. Besseres wird erreicht durch Verwendung eines tetrazotierbaren Diamins an Stelle eines diazotierten Amins. Entsprechende Farbstoffe der FormelThe new dyes therefore differ from other known dyes, which ζ to prevent diffusion. B. a large molecular weight N- (Benzoylaminobenzoylamniobenzoyl) -aminonaphtholsulfonic acid contain, inter alia, in particular in that they instead contain a residue of smaller molecular weight included, such as B. an N- (acetylaminobenzoyl) aminonaphtholsulfonic acid. In order to achieve freedom from diffusion, the diazo radical can then be increased accordingly. This happens e.g. B. in a known manner by incorporating a higher aliphatic radical or advantageously by Doubling the molecule. Better is achieved by using a tetrazotizable diamine instead of a diazotized amine. Corresponding dyes of the formula
A-NH OHA-NH OH
OH NHOH NH
HO3SHO 3 S
-N=N-R-N=N
SO3H HO3S-N = NRN = N
SO 3 H HO 3 S
gehören zu den besonders bevorzugten Farbstoffen der Erfindung. In dieser Formel steht R für den Rest eines tetrazotierbaren Diamins und A für einen Acetylaminobenzoylrest. are among the particularly preferred dyes of the invention. In this formula, R stands for the remainder of one tetrazotizable diamine and A for an acetylaminobenzoyl radical.
Die neuen Farbstoffe können in Einzelschichten oder in mehrschichtigen Materialien oder in Paketemulsionen vergossen werden. Sie umfassen eine große Zahl von Tönen, unter welchen die Purpur- und Blaugrüntöne von besonderer Bedeutung sind. Aber auch Schichten mit neutralgrauen Farbstoffen oder Farbstoffgemischen können erfindungsgemäß hergestellt werden.The new dyes can be in single layers or in multilayer materials or in package emulsions to be shed. They encompass a large number of tones, among which the purples and bluish-green tones of are of particular importance. But also layers with neutral gray dyes or dye mixtures can be produced according to the invention.
Ein Purpurfarbstoff wird erzeugt, indem man 137 g Ortho-phenetidin in salzsaurer Lösung diazotiert und mitA purple dye is produced by diazotizing 137 g of orthophenetidine in hydrochloric acid solution and with
einer Lösung von 480 g l-(3-Acetylaminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6-disulfosäure sodaalkalisch kuppelt. Der gebildete Farbstoff wird ausgesalzen, abgenutscht, in Wasser gelöst, mit Natriumacetat gefällt, wieder abgenutscht, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.a solution of 480 g of 1- (3-acetylaminobenzoylamino) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid soda-alkaline coupling. The dye formed is salted out, suction filtered, in Dissolved water, precipitated with sodium acetate, suction filtered again, washed with alcohol and dried.
Man diazotiert 198 g 4-Nitro-2,5-dimethoxy-anilin in salzsaurer Suspension und kuppelt mit 361 g 1-Acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfosäure. Der erhaltene Farbstoff wird alkalisch mit Natriumsulfid reduziert, wodurch ein Aminoazofarbstoff gebildet wird. Dieser wird durch Umfallen gereinigt, diazotiert und mit 542 g l-(4-Benzoylaminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6-disulfosäure meinem Gemisch aus Pyridin und wäßrigem Ammoniak gekuppelt. Der Farbstoff wird durch wiederholte Umfällung von violetten Verunreinigungen befreit. Er färbt Gelatine in einer klaren blaugrünen Nuance.198 g of 4-nitro-2,5-dimethoxy-aniline are diazotized in hydrochloric acid suspension and coupled with 361 g of 1-acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid. The dye obtained is reduced alkaline with sodium sulfide, whereby an aminoazo dye is formed. This is purified by falling over, diazotized and treated with 542 g of 1- (4-benzoylaminobenzoylamino) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid coupled to my mixture of pyridine and aqueous ammonia. The dye is made by repeated reprecipitation of violet impurities freed. It colors gelatin in a clear blue-green shade.
Auf einem Celluloseacetatfilm mit diffus reflektierendem Unterguß werden die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge übereinandergegossen:On a cellulose acetate film with diffuse reflective The following layers are poured on top of each other in the order given:
1. Eine rotsensibilisierte Bromsilberemulsion mit dem Farbstoff des Beispiels 2 in solcher Menge, daß eine Durchsichtsdichte von 1,0 bei 630 nux erzielt wird.1. A red-sensitized silver bromide emulsion with the dye of Example 2 in such an amount that one See-through density of 1.0 at 630 nux is achieved.
2. Eine grünsensibilisierte Bromsilberemulsion, die den Farbstoff des Beispiels 1 in solcher Menge enthält, daß eine Durchsichtsdichte von 1,0 bei 540 πιμ erzielt wird. Außerdem enthält diese Schicht 1,3 g Fällmittel pro 1 g Farbstoff. Das Fällmittel wird nach der USA.-Patentschrift 2 317 184, Beispiel 2, bereitet.2. A green-sensitized silver bromide emulsion containing the dye of Example 1 in such an amount that achieved a transparency of 1.0 at 540 πιμ will. In addition, this layer contains 1.3 g of precipitant per 1 g of dye. The precipitant is according to the USA patent 2,317,184, Example 2.
3. Eine gelbe, durch Kolloidsilber gebildete Filterschicht. 3. A yellow filter layer formed by colloidal silver.
4. Eine unsensibilisierte Silberbromidemulsion, die einen gelben Azofarbstoff enthält.4. An unsensitized silver bromide emulsion containing a yellow azo dye.
Das Material wird unter einer farbigen Positiv-Kopiervorlage belichtet, in einem Metol-Hydrochinon-Entwickler entwickelt, fixiert und in einem Farbbleichbad, welches aus Salzsäure, Thioharnstoff und Phenazin bereitet wurde, gebleicht. Nach Entfernung des überschüssigen Silbers in Farmerschem Abschwächer wird ein Bild in natürlichen Farben erhalten.The material is exposed under a colored positive copy master in a Metol hydroquinone developer Developed, fixed and in a dye bleach bath, which is prepared from hydrochloric acid, thiourea and phenazine has been bleached. After removing the excess silver in the Farmer's attenuator, a Image preserved in natural colors.
R-NH OHR-NH OH
CH CH,CH CH,
HO3SHO 3 S
OH NH-R 4JlJ-SO1HOH NH-R 4JlJ-SO 1 H
Ein Farbstoff der obigen Formel I, wo R = p-Toluolsulfo ist, wurde mit einem Farbstoff II obiger Formel, wo R = 4-Acetylaminobenzoyl ist, verglichen. Die Farbstoffe wurden gelöst und mit grünsensibilisierter Bromsilberemulsion gemischt. Diese Emulsionen wurden Stunde bei 35° C gehalten, auf Glasplatten gegossen und getrocknet. Sie wurden im Kontakt mit einem Stufenkeil in blauem Licht (Wrattenfilter Nr. 49) und in grünem Licht (Wratten Nr. 16 und 61) belichtet, entwickelt und fixiert. Durch Vergleich mit einer Kontrollplatte der gleichen Emulsion ohne Farbstoffzusatz wurde der Empfindlichkeitsrückgang in relativem Maßstab, der durch Zusatz der beiden Purpur-Farbstoffe verursacht wurde, gefunden:A dye of the above formula I, where R = p-toluenesulfo was compared with a dye II of the above formula, where R = 4-acetylaminobenzoyl. The dyes were dissolved and mixed with green-sensitized silver bromide emulsion. These emulsions were Held at 35 ° C. for an hour, poured onto glass plates and dried. You were in contact with a step wedge exposed, developed and exposed in blue light (Wratten filter No. 49) and in green light (Wratten No. 16 and 61) fixed. By comparison with a control plate of the same emulsion without added dye, the Decrease in sensitivity on a relative scale caused by the addition of the two purple dyes was found:
Drei Farbstoffe der FormelThree colorants of the formula
CH3-COCH 3 -CO
HOoSHOoS
-NHOH-NHOH
OCH,OCH,
OH NH-ROH NH-R
!-SO3H! -SO 3 H
wurden verglichen, in denen R die folgende Bedeutung hat io Die Farbstoffe würden gelöst und mit rotsensibilisierterwere compared in which R has the following meaning: io The dyes would be dissolved and redensitized with
III R = Benzoyl, Bromsilberemulsion gemischt. Der sensitometrische Ver-III R = benzoyl, mixed silver bromide emulsion. The sensitometric
IV R = 4-Acetylaminobenzoyl, gleich wurde wie im Beispiel 4 ausgeführt und ergab die VR = 4-Benzoylaminobenzoyl. folgenden Werte:IV R = 4-acetylaminobenzoyl, was carried out the same as in Example 4 and gave the VR = 4-benzoylaminobenzoyl. following values:
Claims (10)
I -NH
I.
I OH
I.
I CH 3
I.
ICH 3
I.
IOH
I.
INH
I.
NHI.
NH
HNI.
HN
CH \ /
CH
CH2 N
CH 2
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