DE1089168B

DE1089168B - Verfahren zur Herstellung von Alterungsschutzmitteln

Info

Publication number: DE1089168B
Application number: DEF23157A
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Haydn; Dr Hermann Holzrichter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-06-03
Filing date: 1957-06-03
Publication date: 1960-09-15

Description

Es ist bekannt, daß man Alterungsschutzmittel erhält, wenn man o-, p-dialkylierte Phenole mit Formaldehyd umsetzt (vgl. USA.-Patentschrift 2 538 355). Die Herstellung dieser Verbindungen im technischen Maßstab bereitet jedoch Schwierigkeiten, da man nur dann ausreichende Ausbeuten an den kristallinen Verbindungen erhält, wenn man o-, p-Dialkylphenole verwendet, die nicht durch Nebenprodukte verunreinigt sind, da Monoalkylphenole bei der Umsetzung verharzend wirken und die Ausbeute an kristallisierten Verbindungen sehr stark herabsetzen. Außerdem ist es erforderlich, daß man die Kondensation der dialkylierten Phenole mit dem Formaldehyd unter solchen Bedingungen durchführt, daß keine Entalkylierung zu Monoalkylphenolen eintritt. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Kondensation mit dem Formaldehyd jedoch nicht quantitativ, und die Mutterlauge muß zur Ausbeuteverbesserung wieder eingesetzt werden.

Es wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise Alterungsschutzmittel erhält, wenn man p-Alkylphenole zuerst mit einem Olefin oder einem sekundären oder tertiären Alkohol in bekannter Weise alkyliert und das erhaltene Reaktionsgemisch anschließend direkt mit Formaldehyd kondensiert.

Geeignete p-alkylierte Phenole sind z. B. p-Methylphenol, p-Äthylphenol oder p-Propylphenol. Die Alkylierung dieser Phenole kann in üblicher Weise vorgenommen werden, z. B. mit Äthylen, Propylen oder Isobutylen oder mit entsprechenden Alkoholen, wie z. B. tert.-Butanol, Cyclohexanol und Isopentanol. Die Alkylierung nimmt man vorzugsweise im Molverhältnis 1:1 vor, jedoch kann man auch weniger als 1 Mol, z. B. 0,5, oder mehr als 1 Mol, z. B. 1,5 Mol, des Olefins einsetzen. Die Alkylierung wird zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur, wie üblich in Gegenwart eines Katalysators, vorgenommen, wie z. B. in Gegenwart von aktivierter Bleicherde.

Das bei der Alkylierung erhaltene Reaktionsgemisch wird dann direkt weiter in an sich bekannter Weise mit Formaldehyd kondensiert. Auch hierbei nimmt man die Kondensation zweckmäßigerweise in Gegenwart von bekannten Katalysatoren vor, wie z. B. aktivierter Bleicherde, Schwefelsäure oder Salzsäure. In vielen Fällen kann man sowohl die Alkylierung als auch die Kondensation mit dem gleichen Katalysator durchführen. In manchen Fällen kann es jedoch zweckmäßig sein, wenn man verschiedene Katalysatoren verwendet, die jeweils die günstigsten Ergebnisse ergeben.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Reaktionsprodukte besitzen überraschenderweise eine sehr gute Wirkung als Alterungsschutzmittel, die sich von der der kristallisierten Verbindungen kaum unterscheidet. Besonders vorteilhaft ist, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen auch eine sehr gute Lichtechtheit besitzen.

Verfahren zur Herstellung
von AlterungsSchutzmitteln

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Josef Haveln und Dr. Hermann Holzrichter,

Leverkusen-Bayerwerk,
sind als Erfinder genannt worden

Die erhaltenen Verbindungen sind gelbliche bzw. bräunliche klare Harze.

Beispiel 1

In 108 Teile (1 Mol) p-Kresol werden in Gegenwart von 7 g aktivierter Bleicherde als Katalysator bei 14O⁰C unter Rühren 100 g (1 Mol) Cyclohexanol so eingetragen, daß das durch Wasserabspaltung entstehende Cyclohexen laufend verbraucht wird. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Nach beendeter Eintragung hält man die Temperatur noch weitere 3 Stunden auf 140 bis 150⁰C und kühlt dann ab. Unter Zusatz von weiteren 7 g des gleichen Kontaktes wird das Reaktionsgemisch mit Benzin 1:1 verdünnt, im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei 70 bis 8O⁰C portionsweise mit 17 g (0,57 Mol) Paraformaldehyd versetzt und weitere

6 Stunden auf 90⁰C erhitzt. Man entfernt den Kontakt durch Filtration und erhält nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels als Rückstand ein Alterungsschutzmittel, das in seinen Eigenschaften hinsichtlich Alterungsschutz und Lichtechtheit dem 2,2'-Dioxy-3,3'-dicyclohexyl-5,5'-dimethyl-diphenylmethan entspricht.

Beispiel 2

In 108 Teile (1 Mol) p-Kresol werden in Gegenwart von

7 g aktivierter Bleicherde als Katalysator bei 60 bis 9O⁰C unter Rühren 56 g (1 Mol) Isobutylen so eingeleitet, daß die Temperatur unter 90⁰C bleibt. Nach beendeter Reaktion befreit man das Reaktionsgemisch durch Filtration vom Katalysator und verdünnt mit der gleichen Menge Benzin. Unter Zusatz von 15 g konzentrierter Salzsäure als Katalysator werden unter Rühren bei 40 bis 6O⁰C 46 g einer 36°/„igen wäßrigen Formaldehydlösung (= 16,5 g Formaldehyd, 100°/₀ig = 0,55 Mol) eingetragen und anschließend erwärmt man 6 Stunden auf 6O⁰C. Die Lösung wird durch mehrmaliges Waschen mit

009 607/442

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Wasser bei 60° C von dem sauren Katalysator befreit :und das Lösungsmittel anschließend abdestilliert. Der Rückstand entspricht in seinen Eigenschaften als Alterungsschutzmittel dem 2,2'-Dioxy-3,3'-ditert.-butyl-S,5'-dimethyl-diphenylmethan.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Alterungsschutzmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Alkylphenole zuerst in bekannter Weise mit Olefinen oder sekundären oder tertiären Alkoholen alkyliert und das erhaltene Reaktionsgemisch anschließend direkt in an sich bekannter Weise mit Formaldehyd kondensiert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift I 6702 IVb/12o (bekanntgemacht am 27. 9.1956).