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DE1083221B - Process for bleaching natural or synthetic fibers and textiles as well as cellulose and wood pulp with aqueous treatment baths containing peroxide - Google Patents

Process for bleaching natural or synthetic fibers and textiles as well as cellulose and wood pulp with aqueous treatment baths containing peroxide

Info

Publication number
DE1083221B
DE1083221B DED28208A DED0028208A DE1083221B DE 1083221 B DE1083221 B DE 1083221B DE D28208 A DED28208 A DE D28208A DE D0028208 A DED0028208 A DE D0028208A DE 1083221 B DE1083221 B DE 1083221B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
textiles
synthetic fibers
treatment baths
well
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DED28208A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Karl Dithmar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL97796D priority Critical patent/NL97796C/xx
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DED28208A priority patent/DE1083221B/en
Priority to GB17002/59A priority patent/GB890300A/en
Priority to FR795425A priority patent/FR1225313A/en
Priority to US816369A priority patent/US3003910A/en
Priority to CH7325059A priority patent/CH368463A/en
Publication of DE1083221B publication Critical patent/DE1083221B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist schon seit langem bekannt, Fasern und Textilmaterialien mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen von aktiven Sauerstoff abspaltenden peroxydischen Verbindungen zu behandeln. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Natriumperoxyd und die Salze der Perborsäure, Perkohlensäure, Perphosphorsäure und dergleichen. Zur Stabilisierung dieser Lösungen oder Dispersionen verwendet man häufig ein Alkalisilikat in Verbindung mit löslichen Magnesium- oder Calciumsalzen. Der Zusatz dieser Stabilisatoren verhindert die zu schnelle Zersetzung der Perverbindungen. Die entstehenden Magnesium- oder Calciumsilikate haben sich für diesen Zweck gut bewährt. Ihre Anwendung bringt aber dennoch Nachteile mit sich, da sie besonders beim Erkalten des Bades Trübungen hervorrufen und kieselsäurehaltige Ablagerungen auf der Faser verursachen.It has long been known to mix fibers and textile materials with aqueous solutions or dispersions to treat active oxygen-releasing peroxidic compounds. Such connections are for example hydrogen peroxide, sodium peroxide and the salts of perboric acid, percarbonic acid, perphosphoric acid and the same. An alkali silicate is often used to stabilize these solutions or dispersions in connection with soluble magnesium or calcium salts. The addition of these stabilizers prevents that too rapid decomposition of the per compounds. The resulting magnesium or calcium silicates have become Well proven for this purpose. However, their use still has disadvantages, since it is particularly useful for If the bath cools down, it will cause clouding and silica-based deposits on the fibers.

Es ist ferner bekannt, organische Stabilisatoren zu verwenden, die Calcium oder Magnesium, gebunden an organische Salzbildner oder Komplexe, enthalten. Auch hierdurch können die Flotten ausreichend stabilisiert werden. Die organischen Stabilisatoren haben aber den Nachteil, daß ihre Wirkung durch geringe Mengen auf den Fasern enthaltender Schwermetalle oder Schwermetallverbindungen verhindert wird. An diesen Stellen wird der Zerfall des Peroxyds katalytisch beschleunigt, und es tritt an ihnen leicht eine lokale Überbleiche und eine damit verbundene Schädigung der Fasern auf. Es kann sogar der Fall eintreten, daß die organischen Stabilisatoren, die auch dispergierend wirken, die Schwermetallverunreinigungen, die häufig punktförmig an einzelnen Stellen zu finden sind, breit auf der Faser verteilen. An Stelle von punktförmigen Zerstörungen können dann größere Teile durch die katalytisch gesteigerte Oxydation geschädigt werden.It is also known to use organic stabilizers containing calcium or magnesium bound to organic salt formers or complexes. This also allows the liquors to be adequately stabilized will. The organic stabilizers have the disadvantage that their effect is limited by small amounts the fibers containing heavy metals or heavy metal compounds is prevented. In these places the disintegration of the peroxide is accelerated catalytically, and local bleaching and bleaching easily occurs on them associated damage to the fibers. It can even happen that the organic Stabilizers, which also have a dispersing effect, the heavy metal impurities, which are often punctiform can be found in individual places, distribute them widely on the fiber. Instead of punctiform destruction larger parts can then be damaged by the catalytically increased oxidation.

Man hat auch schon versucht, die Schwermetallverunreinigungen mit Hilfe verschiedener lösender Mittel herauszulösen. Eine vollständige Entfernung der Schwermetalle ist aber bisher nicht gelungen.Attempts have also been made to remove heavy metal contamination with the help of various solvents to detach. A complete removal of the heavy metals has so far not been successful.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, diese Nachteile zu vermeiden, wenn man den peroxydischen Flotten als Stabilisator Kieselsäureester oder Alkylalkoxysilane, die wenigstens zum Teil in Wasser löslich sind, zusetzt. Hierbei wird die Siliciumverbindung langsam zu Kieselsäure zersetzt, so daß immer genügend Stabilisator vorhanden ist, um die zu schnelle Zersetzung der peroxydischen Verbindung zu verhindern. Durch die langsame Spaltung der Süiciumverbindung wird aber eine Trübung der Flotte vermieden, ebenso wie eine Ablagerung von Silikat auf den Fasern oder Geweben.It has now been found that it is possible to avoid these disadvantages by using the peroxidic Liquors as stabilizers silicic acid esters or alkylalkoxysilanes, which are at least partially soluble in water, clogs. The silicon compound is slowly decomposed to silica, so that there is always enough stabilizer is present to prevent the peroxidic compound from decomposing too quickly. By the slow Cleavage of the Siiciumverbindungen but a turbidity of the liquor is avoided, as well as a deposition of Silicate on the fibers or fabrics.

Die in Wasser löslichen Alkoxysilane haben eine ausgezeichnete Stabilisierwirkung. Besonders geeignet sind z. B. Tetrakis-(2-methoxyäthoxy)-silan, Methyl-tris-(2 - methoxyäthoxy) - silan, Dimethyl - bis - (2 - methoxyäthoxy)-silan. The water-soluble alkoxysilanes have an excellent stabilizing effect. Are particularly suitable z. B. tetrakis (2-methoxyethoxy) silane, methyl tris (2 - methoxyethoxy) silane, dimethyl bis (2 - methoxyethoxy) silane.

Verfahren zum Bleichen von natürlichen oder synthetischen FasernProcess for bleaching natural or synthetic fibers

und Textilienand textiles

sowie Zellstoff und Holzschliff mit wäßrigen peroxydhaltigenas well as pulp and wood pulp with aqueous peroxide-containing

BehandlungsbädernTreatment baths

Anmelder: Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltApplicant: German gold and silver refinery

vormals Roessler, Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9formerly Roessler, Frankfurt / M., Weißfrauenstr. 9

Dr. Karl Dithmar, Frankfurt/M., ist als Erfinder genannt wordenDr. Karl Dithmar, Frankfurt / M., Has been named as the inventor

Die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Siliciumverbindung kann verstärkt werden, wenn man den Lösungen außerdem wasserlösliche Alkalisalze oder insbesondere Erdalkalisalze, wie Salze des Magnesiums oder des Calciums, zusetzt.The stabilizing effect of the silicon compound to be used according to the invention can be increased, if you also add water-soluble alkali metal salts or, in particular, alkaline earth metal salts, such as salts of the Magnesium or calcium.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorteilhaft in einem alkalischen Medium durchgeführt. Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes kann man an sich bekannte Puffersalze, wie Phosphate und dergleichen, verwenden.The process according to the invention is advantageously carried out in an alkaline medium. To set the desired p H -value can be a known buffer salts such as phosphates and the like use.

Besonders gute Erfolge werden erzielt, wenn man das Bleichen bei Temperaturen über 6O0C durchführt.Particularly good results are obtained when carrying out the bleaching at temperatures above 6O 0 C.

Der Flotte können außerdem an sich bekannte Textilhilfsmittel zugesetzt werden.Textile auxiliaries known per se can also be added to the liquor.

Zum Vergleich der Stabilisierwirkung eines Silans wurde diese mit der stabilisierenden Wirkung von Natronwasserglas verglichen. In der nachstehenden Tabelle ist der Gehalt an Aktivsauerstoff einer Bleichlösung bei 60° C nach verschieden langer Erwärmung wiedergegeben. Alle Lösungen enthielten ursprünglich so viel Wasserstoffperoxyd, daß der Gehalt an Aktivsauerstoff 1,8g je Liter betrug.To compare the stabilizing effect of a silane, this was compared with the stabilizing effect of Soda water glass compared. The table below shows the active oxygen content of a bleach solution reproduced at 60 ° C after heating for different lengths of time. All solutions originally contained this a lot of hydrogen peroxide so that the active oxygen content was 1.8 g per liter.

Alle Lösungen enthielten ferner 0,1 g kristallwasserhaltiges Magnesiumsulfat je Liter. Die Lösung I enthielt keinen weiteren Zusatz, die Lösung II Wasserglas und die Lösung III Tetrakis-(2-methoxyäthoxy)-silan in solchen Mengen, daß der SiCyGehalt 0,334 g/l betrug. Bei allen Versuchen war der pH-Wert auf 9 eingestellt.All solutions also contained 0.1 g of magnesium sulfate containing water of crystallization per liter. Solution I contained no further additive, solution II water glass and solution III tetrakis- (2-methoxyethoxy) -silane in such amounts that the SiCy content was 0.334 g / l. In all tests the pH value was adjusted to 9th

00 11 99 3 j 43 j 4 1,161.16 55 66th Stundenhours 1,891.89 Bad I ....Bad I .... 1,801.80 1,351.35 1,281.28 1,231.23 1,901.90 1,041.04 0,900.90 Bad II ....Bad II .... 1,801.80 1,781.78 1,811.81 1,831.83 1,931.93 1,971.97 Bad III ...Bad III ... 1,801.80 1,761.76 1,801.80 1,841.84 1,951.95 2,012.01

009 530/513009 530/513

' ■ Es ist deutlich zu sehen, daß bei Zusatz des Kieselsäureesters das Wasserstoffperoxyd ebenso stabil war wie bei Zusatz von Wasserglas, wenn beide Verbindungen zusammen mit Magnesiumsulfat verwendet wurden. Das scheinbare Ansteigen des Gehaltes an Aktivsauerstoff ist darauf zurückzuführen, daß bei dem Erwärmen auf 60°C etwa 10% des angewendeten Wassers verdampft sind.It can be clearly seen that when the silicic acid ester is added the hydrogen peroxide was just as stable as when waterglass was added when both compounds used together with magnesium sulfate. The apparent increase in the active oxygen content is due to the fact that when heated to 60 ° C about 10% of the water used has evaporated.

Das Verfahren der Erfindung läßt sich insbesondere für das Bleichen von Zellstoff, natürlichen oder synthetischen Fasern und daraus hergestellten Gespinsten, Geweben, Gewirken verwenden. Die gebleichte Ware hat einen weichen und vollen Griff, und die Netzfähigkeit ist sehr gut.The method of the invention is particularly useful for the bleaching of pulp, natural or synthetic Use fibers and webs, woven and knitted fabrics made from them. The bleached goods have a soft and full handle, and the wetting ability is very good.

Beispielexample

lkg eines aus Baumwolle in Kette und Schuß bestehenden Gewebes, welches vorher alkalisch abgekocht War, wird bei einem Flottenverhältnis von 1:12 bei 95° C 2 Stunden in folgendem Peroxydbleichbad behandelt:lkg one made of cotton in warp and weft Tissue that was previously boiled with alkaline is used at a liquor ratio of 1:12 at 95 ° C Treated for 2 hours in the following peroxide bleach bath:

10,0 g Wasserstoffperoxyd von
35 Gewichtsprozent
10.0 g of hydrogen peroxide from
35 weight percent

0,1 g Bittersalz (MgSO4 · 7H2O)0.1 g Epsom salt (MgSO 4 7H 2 O)

1,8 g Tetrakis-(2-methoxyäthoxy)-silan1.8 g of tetrakis (2-methoxyethoxy) silane

0,3 g Natriumhydroxyd0.3 g sodium hydroxide

0,3 g oxäthylierter Dodecylalkohol0.3 g of oxethylated dodecyl alcohol

pro Liter
Weichwasser
per liter
Soft water

Nach der Behandlung wird in üblicher Weise gespült und getrocknet. Die Spuren von Baumwollschalen, welche immer die Gewebe unansehnlich machen, sind so weit gelöst und gelockert, daß sie beim Spannen des Gewebes herausfallen. Der Weißgrad beträgt 84% einer MgO-Bezugsplatte des Elrepho-Weißgradmessers von Zeiss. Das unbehandelte Gewebe zeigte 54%.After the treatment, it is rinsed and dried in the usual way. The traces of cotton peel, which Always make the tissues unsightly, are loosened and loosened so far that they become when the tissue is stretched fall out. The degree of whiteness is 84% of an MgO reference plate of the Elrepho whiteness meter from Zeiss. The untreated fabric showed 54%.

Der Aktivsauerstoff, welcher zu Anfang der Bleiche 1,8 g/l beträgt, wird durch das Gewebe bis auf 0,89 g/l verbraucht. Der p^-Wert sinkt von anfänglich 9,8 auf 9,2 herab.The active oxygen, which is 1.8 g / l at the beginning of the bleaching process, is reduced to 0.89 g / l through the fabric consumed. The p ^ value drops from an initial 9.8 to 9.2.

Auch ein in Kette und Schuß aus Polyesterfaser bestehendes Gewebe kann unter gleichen Bedingungen gebleicht werden und zeigt einen ebenso guten Weißeffekt. A fabric consisting of polyester fiber in warp and weft can also be used under the same conditions can be bleached and shows an equally good whiteness effect.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zum Bleichen von natürlichen oder synthetischen Fasern und Textilien sowie Zellstoff und Holzschliff mit wäßrigen peroxydhaltigen Behandlungsbädern, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in Gegenwart von ganz oder teilweise wasserlöslichen Kieselsäureestern oder Alkyl-Alkoxy-Silanen durchgeführt wird.1. A process for bleaching natural or synthetic fibers and textiles and pulp and ground wood with aqueous peroxide-containing treatment baths, characterized in that the treatment is carried out in the presence of wholly or partially water-soluble silicic acid esters or alkyl-alkoxy-silanes. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungsbäder weiterhin noch wasserlösliche Salze von Alkalimetallen oder vorzugsweise Erdalkalimetallen enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment baths still continue contain water-soluble salts of alkali metals or, preferably, alkaline earth metals. © 009 530/913 6.60© 009 530/913 6.60
DED28208A 1958-05-29 1958-05-29 Process for bleaching natural or synthetic fibers and textiles as well as cellulose and wood pulp with aqueous treatment baths containing peroxide Pending DE1083221B (en)

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