DE1078732B - Process for the production of pigmented pieces from high-melting, spinnable polyesters - Google Patents
Process for the production of pigmented pieces from high-melting, spinnable polyestersInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Es ist bekannt, als Spinnrohstoff für synthetische Fasern und Fäden dienende, feste Partikeln, sogenannte »Schnitzel« aus linearen Kondensationspolymeren, insbesondere Polyamiden, mit Dispersionen von Pigmenten in Lösungen von Bindemitteln von der Art der alkohollöslichen Mischpolyamide, z. B. solchen aus Caprolactam und adipinsaurem Hexamethylendiamin zu überziehen, das Lösungsmittel zu verdampfen, die Schnitzel zu trocknen und das so pigmentierte Material nach dem Schmelzspinnverfahren auf Fäden zu verarbeiten.It is known that solid particles, so-called, are used as spinning raw material for synthetic fibers and threads "Schnitzel" made from linear condensation polymers, especially polyamides, with dispersions of pigments in solutions of binders of the type of alcohol-soluble copolyamides, e.g. B. those made of caprolactam and adipic acid hexamethylenediamine to coat the solvent evaporate, dry the chips and the pigmented material after the melt spinning process to process on threads.
Auf die Herstellung von Fäden aus hochschmelzenden Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, läßt sich diese Arbeitsweise nicht übertragen, weil die alkohollöslichen Polyamide mit diesen Polyestern praktisch nicht verträglich sind. So ist es auf diesem Wege nicht möglich, homogene Schmelzen, wie sie für ein störungsfreies Spinnen notwendig sind, zu erhalten.On the production of threads from high-melting polyesters, such as polyethylene terephthalate, can be this mode of operation is not transferred because the alcohol-soluble polyamides are practical with these polyesters are not compatible. So it is not possible in this way to produce homogeneous melts, as they are for a trouble-free spinning are necessary to maintain.
Es ist ferner vorgeschlagen worden, anstatt der alkohollöslichen Polyamide niedrigschmelzende Polyester oder Polyesteramide zum Überziehen von Polyamidpartikeln zu verwenden. Im Gegensatz zu den elastische Filme bildenden, alkohollöslichen Polyamiden handelt es sich jedoch hier um wachsartige, niedrigschmelzende Produkte. Es ist an dieser Stelle auch die Möglichkeit angegeben, Dispersionen der Pigmente in den verflüssigten Polyestern bzw. Polyesteramiden in geschmolzenes Polyamid einzuarbeiten und die homogenisierte Schmelze dann auf Fäden zu verspinnen. Die Durchführung dieses Verfahrens ist jedoch schwierig. Die genaue Dosierung des Pigmentierungsmaterials erfordert komplizierte Einrichtungen, und beim Spinnen treten leicht Störungen auf.It has also been proposed, instead of the alcohol-soluble polyamides, to use low-melting polyesters or to use polyester amides to coat polyamide particles. In contrast to the Alcohol-soluble polyamides that form elastic films are, however, waxy, low-melting products. At this point it is also possible to use dispersions of the Incorporate pigments in the liquefied polyesters or polyester amides into molten polyamide and then spinning the homogenized melt on threads. The implementation of this procedure is however difficult. The exact dosage of the pigmentation material requires complicated facilities, and disturbances easily occur in spinning.
Sodann ist empfohlen worden, solche Dispersionen von Pigmenten in flüssigen bzw. verflüssigten Polyestern oder Polyesteramiden auch in Schmelzen von spinnbaren, linearen Polyestern von der Art des PoIyäthylenterephthalats einzuarbeiten, worauf diese zu echt gefärbten Fäden versponnen werden können. Es ergeben sich dabei dieselben Schwierigkeiten wie bei der analogen Verarbeitung von Polyamidmassen.It has then been recommended to use such dispersions of pigments in liquid or liquefied polyesters or polyester amides also in melts of spinnable, linear polyesters of the polyethylene terephthalate type incorporate, whereupon these can be spun into genuinely dyed threads. It the same difficulties arise here as in the analogous processing of polyamide materials.
Es ist auch nicht mehr neu, Schnitzel aus spinnbaren, hochschmelzenden Polyestern in trockenem Zustand mit hochdispersen Farbpigmentpulvern zu vermischen und die oberflächlich mit Pigment besetzten Polymerpartikeln auf hohe Temperatur zu erhitzen. Dabei kann ein Einwandern der Pigmente in das erwärmte Polyestermaterial stattfinden. Indessen ist. dieses Verfahren, auf bestimmte Pigmente, vor allem auf Küpenfarbstoffe und Aminoanthrachinone beschränkt. Es bereitet auch Schwierigkeiten, aus den so pigmentierten Schnitzeln gefärbte Fäden mit in jeder Hinsicht .befriedigender Echtheit, insbesondere Reibechtheit, zu erhalten. Die Auswahl an Farbstoffen Verfahren zur HerstellungIt is also no longer new, schnitzel made from spinnable, high-melting polyesters in a dry state to mix with highly dispersed color pigment powders and the surface covered with pigment Heat polymer particles to a high temperature. The pigments can migrate into the heated Polyester material take place. Meanwhile is. this process, on certain pigments, in particular limited to vat dyes and aminoanthraquinones. It is also difficult to get out of the Threads dyed in this way and with a satisfactory authenticity in every respect, especially Fastness to rubbing. The choice of dyes method of manufacture
von pigmentierten Stückenof pigmented pieces
aus hochschmelzenden, spinnfähigenmade of high-melting, spinnable
PolyesternPolyesters
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Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,formerly Master Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45Frankfurt / M., Brüningstr. 45
Dipl.-Chem. Dr. Rosl Kretsch, Bobingen bei Augsburg, ist als Erfinder genannt wordenDipl.-Chem. Dr. Rosl Kretsch, Bobingen near Augsburg, has been named as the inventor
ist auch dadurch eingeengt, daß von den für das Verfahren in Frage kommenden Produkten nur verhältnismäßig wenige genügend hitzebeständig sind, um den Aufschmelz- und Spinnprozeß ohne schädliche Veränderung auszuhalten. Außerdem lassen sich in den meisten Fällen nur helle Farbtöne erhalten.is also restricted by the fact that only proportionately of the products in question for the process Few of them are sufficiently heat-resistant to allow the melting and spinning process without damaging Endure change. In addition, in most cases only light shades can be obtained.
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zum Pigmentieren von festen Stücken, sogenannten »Schnitzeln«, aus hochschmelzenden, linearen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalat, wie sie zur Verarbeitung auf Fäden, Fasern, Drähte nach dem S chmelzspinnverfahren benötigt werden. Es vermeidet die Mängel der obenerwähnten, älteren Vorschläge, läßt einen breiten Spielraum in bezug auf Pigmentauswahl und ermöglicht es auch, tiefe, satte und echte Färbungen herzustellen. Vorausgesetzt ist dabei, daß die verwendeten Pigmente die beim Schmelzspinnprozeß notwendigen Temperaturen und Verweilzeiten unverändert aushalten und in der Hitze den polymeren Spinnstoff nicht .ungünstig beeinflussen. Die zweckmäßige Auswahl der Pigmente ist Sache einfachen Ausprobierens.The invention relates to an improved method for pigmenting solid pieces, so-called "Schnitzeln", made of high-melting, linear polyesters, in particular polyethylene terephthalate, such as they are required for processing on threads, fibers, wires using the melt spinning process. It avoids the shortcomings of the earlier proposals mentioned above, leaves a lot of leeway in relation to Pigment selection and also makes it possible to produce deep, rich and true colors. Is required while that the pigments used the temperatures necessary in the melt spinning process and Withstand dwell times unchanged and do not adversely affect the polymeric textile material in the heat. The appropriate choice of pigments is a matter of simple trial and error.
Das. .Verfahren nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man das spinnbare Polymermaterial, das in Form von Schnitzeln oder in kleinen Drahtabschnitten vorliegen und auch, von der Herstellung her schon Pigmente, wie z. B, Titandioxyd, enthalten kann, mit einer flüssigen Pigmentdispersion behandelt, die neben flüchtigem Lösemittel und feinverteiltem Pigment einen loslichen, filmbildenden, .zweckmäßig höher als .130° C schmelzenden, beim Schmelzpunkt des Behandlungsgutes sich, noch nicht zersetzenden Polyester als Bindemittel enthält, worauf nach gleich-That. .The method according to the invention is characterized in that that the spinnable polymer material, which is in the form of chips or small wire sections are present and also, from the production of pigments such. B, titanium dioxide can, treated with a liquid pigment dispersion, which in addition to volatile solvents and finely divided Pigment a soluble, film-forming,. Expedient higher than .130 ° C melting, not yet decomposing at the melting point of the material to be treated Contains polyester as a binding agent, whereupon after the same
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mäßiger Verteilung der Pigmentierungsmasse auf der - ■. aktivieren, z. B. durch Veresterung mit Thionylchloridmoderate distribution of the pigmentation mass on the - ■. activate, e.g. B. by esterification with thionyl chloride
Oberfläche des Gutes das Lösemittel verflüchtigt wird. öder durch Veratherung mit Benzylchlorid.Surface of the goods the solvent is volatilized. or by etherification with benzyl chloride.
Als Pigmentbindemittel kommen grundsätzlich alle Der Polykondensationsgrad der Pigmentbinder liegt in geeigneten, flüchtigen Solventien, die das Behänd- zweckmäßig in der Größenordnung des Polykondenlungsgut höchstens anquellen, lösliche, mechanisch 5'.satiönsgrädes "des Spinnrohstoffes. Unnötig hohe Visfeste Filme bildende, lineare Polyester in Frage;, kositäten werden im Interesse der Löslichkeit besser speziell solche, mit Löslichkeit in Stoffen, wie Methy- vermieden.In principle, all pigment binders are used. The degree of polycondensation of the pigment binders is in suitable, volatile solvents, which the handling is expedient in the order of magnitude of the polycondensation material at most swell, soluble, mechanically 5'.satiönsgrädes "of the raw spinning material. Unnecessarily high viscosity Film-forming, linear polyesters in question; cosities are better in the interest of solubility especially those with solubility in substances such as methy- avoided.
Ienchlorid, Äthylenchlorid, Tetrachloräthan, Chlor- Zur Erhöhung des Haftvermögens des Pigmentfilms benzol oder Mischungen von solchen unter sich und an der Oberfläche der Polyesterpartikeln kann man gegebenenfalls auch mit Alkoholen, wie Isopropyl- io geringe Mengen von Stoffen zusetzen, die die zu bealkohol, n-Butylalkohol oder Glykolmonoäthyläther. handelnden Partikeln äußerlich anquellen, wobei aber, Besonders geeignet sind Polyester aromatischer Di- sofern diese Mittel nicht hinreichend flüchtig sind, carbonsäuren, z. B. solche der Terephthalsäure oder solche Stoffe wiederum auszuschließen sind, die in der der Isophthalsäure mit Glykolen, die gegebenenfalls Schmelze Kettenabbau verursachen. Geeignet sind die Löslichkeit in flüchtigen Lösemitteln erhöhende 15 z. B. in Verbindung mit niedersiedenden Lösemitteln, oder überhaupt erst vermittelnde, indifferente Sub- wie Methylenchlorid, Stoffe, wie Chlorbenzol, Tetrastituenten, z.B. Alkylgruppen tragen. Am wertvollsten chloräthan oder Anisol. Höhersiedende, bei der nachsind Mischpolyester aus verschiedenen Dicarbonsäuren folgenden Trocknung noch hinreichend flüchtige Stoffe und/oder verschiedenen Glykolen: speziell solchen, in sind Aryloxyalkyläther, wie Phenoxyäthanol, Phenol denen die Säurekomponente oder wenigstens die in 20 oder o-Chlorphenol. Besonders wirksam sind die nieüberwiegender Menge vorhandenen Säurekomponen- deren Phenole. Indessen kann in den meisten Fällen ten aus einer aromatischen Dicarbonsäure, namentlich auf solche Hilfsmittel im Interesse kürzerer Trockder Terephthalsäure besteht, wobei Säurekomponenten nungszeiten und milderer Trocknungsbedingungen und bzw. oder Glykolkomponenten wiederum durch verzichtet werden.Iene chloride, ethylene chloride, tetrachloroethane, chlorine- To increase the adhesion of the pigment film Benzene or mixtures of these among themselves and on the surface of the polyester particles can be used possibly also with alcohols such as isopropyl io add small amounts of substances that lead to alcohol, n-butyl alcohol or glycol monoethyl ether. acting particles swell externally, however, Particularly suitable are polyesters of aromatic di- if these agents are not sufficiently volatile, carboxylic acids, e.g. B. those of terephthalic acid or those substances are in turn excluded that are in the of isophthalic acid with glycols, which may cause chain degradation in the melt. Are suitable the solubility in volatile solvents increasing 15 z. B. in connection with low-boiling solvents, or even mediating, indifferent sub- such as methylene chloride, substances such as chlorobenzene, tetra-substituents, e.g. carry alkyl groups. Most valuable is chloroethane or anisole. High boilers who are after Mixed polyesters from different dicarboxylic acids following drying are still sufficiently volatile substances and / or various glycols: especially those in are aryloxyalkyl ethers, such as phenoxyethanol, phenol those of the acid component or at least those in 20 or o-chlorophenol. They are never predominantly particularly effective Amount of acid components of their phenols present. However, in most cases ten from an aromatic dicarboxylic acid, especially on such auxiliaries in the interest of shorter dryers Terephthalic acid consists, with acid components drying times and milder drying conditions and / or glycol components are again dispensed with.
Substituenten wie Alkylgruppen, kerngebundenem 25 Für die Auswahl der Pigmente steht, wie bereits
Halogen oder kerngebundenen Alkoxygruppen modi- angedeutet, ein verhältnismäßig weiter Spielraum zur
fiziert sein können. Es können auch Filme bildende Verfugung. Praktisch kommen die verschiedenartig-Mischpolyester
Verwendung finden, die neben aroma- sten Pigmente in Frage, soweit sie sich genügend fein
tischen Dicarbonsäuren noch Reste aliphatischer Di- verteilen lassen und die Verarbeitungsbedingungen
carbonsäuren enthalten. Auch Polyester, bei denen 3° der Schnitzel auf Fäden, Drähte u. dgl. unzersetzt
vorzugsweise in untergeordneter Menge Amidgruppen aushalten. An anorganischen Produkten seien beibildende
Komponenten, wie Diamine, Aminoalkohole spielsweise genannt: Cadmiumsulfide, Eisen- und
oder Lactame, einkondensiert wurden, sind für das Chromoxyde, Ultramarine, Kobaltpigmente, feindis-Verfahren
der Erfindung brauchbar. Praktisch beson- perser Gasruß, Weißpigmente wie Titandioxyd. Von
ders bewährt haben sich die leicht zugänglichen Misch- 35 organischen Farbpigmenten eignen sich beispielsweise
polyester der Terephthalsäure und der Isophthalsäure Metallkomplexe von der Art der Phthalocyanine, feine
mit einfachen Glykolen wie 1,3-Propylenglykol, disperse Küpenfarbstoffe, insbesondere solche anthra-1,4-Butylenglykol
und vor allem Äthylenglykol. So chinoider Struktur und Aminoanthrachinone,
sind vorzüglich geeignet die hochmolekularen Poly- Die Pigmente können zur besseren Benetzung in
ester aus Mischungen der Isophthalsäure und der 40 bekannter Weise durch Vorbehandlung lipophiler ge-Terephthalsäure
mit 20% Isophthalsäure und mehr. macht und durch Adsorptionsschichten gegen sekun-Auch
der einheitliche Polyester der Isophthalsäure däre Agglomeration geschützt sein,
mit Äthylenglykol ist gut verwendbar. Eine besonders vorteilhafte Modifikation des Ver-Substituents such as alkyl groups, ring-bonded 25 As already indicated halogen or ring-bonded alkoxy groups, there is a relatively wide scope for choosing the pigments. There can also be films forming grouting. In practice, mixed polyesters of various types are used, which, in addition to aromatic pigments, can be used as long as they can be distributed with sufficient fine dicarboxylic acids, residues of aliphatic di-dicarboxylic acids and the processing conditions contain carboxylic acids. Also polyesters, in which 3 ° of the chips on threads, wires and the like can withstand undecomposed, preferably a minor amount of amide groups. Inorganic products that may be used include components that form such as diamines, amino alcohols, for example: cadmium sulfides, iron and / or lactams, which have been condensed in, can be used for the chromium oxides, ultramarines, cobalt pigments, fine dis-processes of the invention. Practically special carbon black, white pigments such as titanium dioxide. The easily accessible mixed organic color pigments, for example, polyesters of terephthalic acid and isophthalic acid, metal complexes of the phthalocyanine type, fine with simple glycols such as 1,3-propylene glycol, disperse vat dyes, especially those anthra-1,4, have proven themselves -Butylene glycol and especially ethylene glycol. Such a quinoid structure and aminoanthraquinones,
The high molecular weight poly- The pigments can be used for better wetting in esters from mixtures of isophthalic acid and the known manner by pretreating lipophilic ge-terephthalic acid with 20% isophthalic acid and more. power and be protected against secondary agglomeration by adsorption layers,
with ethylene glycol works well. A particularly advantageous modification of the
Im Interesse der Qualität der Fäden aus pigmentier- fahr ens besteht darin, daß man an Stelle von pulvrigen
ten Polyestern sind hochviskose, elastische Filme bil- 45 Pigmenten, mechanisch, gegebenenfalls in Gegenwart
dende Produkte als Pigmentbinder bevorzugt. Bei von etwas Löse- oder Quellmittel, homogenisierte
solchen hochwirksamen Produkten genügen bereits Mischungen aus Pigment und Polyester verwendet,
verhältnismäßig geringe Mengen, bezogen auf das Ge- Dieses Homogenisieren, das auf intensivem Scheren
wicht des zu behandelnden Spinnstoffes, z. B. braucht und Friktionieren beruht, kann auf Walzenstühlen
man zur Bindung von 1 % Pigment 0,5 bis 1,5 °/o lös- 50 oder in Knetschnecken vorgenommen sein. Selbstverlichen
Polyester. Diese Zahlenwerte sind jedoch nicht ständlich können auch die flüssigen Dispersionen vor
bindend, denn die optimale Menge an Bindemittel ist der Anwendung mechanisch homogenisiert werden,
auch abhängig von den jeweiligen Eigenschaften der Die weitere Durchführung des Verfahrens ist einPigmente,
ihrer Dichte, ihrer Oberflächenbeschaffen- fach. Beispielsweise werden die Polyesterpartikeln
heit und ihrer Benetzbarkeit. So benötigt man bei 55 (»Schnitzel«) mit der Suspension des Pigments in der
hochdispersen Gasrußen etwas größere Mengen an Bindemittellösung so lange unter Verdunsten des
Bindemittel. Im allgemeinen benutzt man 1 bis 5 °/o Lösemittels umgeschaufelt, bis sie von einem gleich-Lösungen.
Die Konzentration von Bindemittel in mäßigen Pigmentfilm überzogen sind. Es kann dies in
Lösungsmittel kann um so höher gewählt werden, je kontinuierlich arbeitenden, mit Transporteinrichtunlöslicher
der Polyester in dem angewandten Löse- 60 gen versehenen Mischtrommeln geschehen. Das abmittel
oder Lösemittelgemisch ist. Zusätze, die die ziehende bzw. abgesaugte Lösemittel kann fast restlos
Benetzungseigenschaften beeinflussen, z. B. kapillar- wiedergewonnen werden.In the interest of the quality of the threads from pigmentation processes, instead of powdery polyesters, highly viscous, elastic films are formed; In the case of such highly effective products homogenized by some solvent or swelling agent, mixtures of pigment and polyester are already used, relatively small amounts, based on the weight of the textile material to be treated, e.g. B. needs and friction is based, one can use roller mills to bind 1% pigment in 0.5 to 1.5% dissolving 50 or in kneading screws. Self-made polyester. These numerical values are, however, not self-explanatory, the liquid dispersions can also be mechanically homogenized before binding, because the optimal amount of binding agent is the application,
also dependent on the respective properties of the pigments, their density, their surface properties. For example, the polyester particles and their wettability. For example, with 55 ("Schnitzel") with the suspension of the pigment in the highly dispersed gas black, somewhat larger amounts of binder solution are required for a long time while the binder evaporates. In general, 1 to 5% of the solvent is shoveled around until it is equal to the solutions. The concentration of binders are coated in moderate pigment film. This can be selected to be higher in the solvent, depending on the continuously operating mixing drums provided with transport equipment insoluble in the solvent used. The solvent or solvent mixture is. Additives that affect the pulling or sucked-off solvent almost completely affect wetting properties, e.g. B. capillary can be recovered.
aktive quaternäre Ammoniumverbindungen, können Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, zu einem Zeit-active quaternary ammonium compounds, it has been found to be advantageous at a time
von Vorteil sein. Hilfsmittel, die in der Schmelze punkt, wo die Hauptmenge der flüchtigen Lösemittelbe beneficial. Auxiliaries that point in the melt where the main amount of volatile solvents
einen Abbau des faserbildenden Polymeren veranlas- 65 bereits verdampft ist, noch geringe Mengen einesa breakdown of the fiber-forming polymer has already evaporated, even small amounts of one
sen, ζ. B. Verbindungen mit primärem alkoholischem Nichtlösers einzuführen, zweckmäßig einzusprühen,sen, ζ. B. to introduce compounds with primary alcoholic non-solvent, spray appropriately,
Hvdroxyl, werden besser vermieden. um die Verfestigung des Pigmentfilmes zu beschleuni-Hvdroxyl, are better avoided. to accelerate the solidification of the pigment film
Es empfiehlt sich deshalb, bei den an sich gut gen und dessen Festkleben an den Gefäßwandungen zuIt is therefore recommended that the genes and their sticking to the vessel walls
brauchbaren nichtionogenen Dispersionsmitteln mit verhindern. Dieses Verfahren ist besonders dann vonprevent usable non-ionic dispersants. This procedure is particularly then of
Oxyäthylgruppen das endständige Hydroxyl zu in- 7° Vorteil, wenn das Pigment·, wie dies- bei anorganischenOxyethyl groups the terminal hydroxyl to an advantage if the pigment, as in this case, is inorganic
Stoffen der Fall ist, im Lösemittel völlig unlöslich ist. Als Nichtlöser kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin oder Benzol, in Frage. Besonders geeignet ist aber in den meisten Fällen Wasser, obwohl dieses mit dem Lösemittel nicht mischbar ist. Durch diese Behandlung wird die Ausnutzung der Pigmentmischung verbessert und die zuverlässige Einstellung eines bestimmten Farbtones erleichtert.Substances is the case, is completely insoluble in the solvent. Hydrocarbons, such as gasoline or benzene, for example, come into consideration as non-solvents. In most cases, however, water is particularly suitable, although it is not miscible with the solvent. This treatment improves the utilization of the pigment mixture and facilitates the reliable setting of a certain color tone.
Die pigmentierten Polyesterpartikeln werden dann in üblicher Weise unter stark vermindertem Druck in der Wärme, z. B. bei 100° C, längere Zeit getrocknet. Sie können dann nach dem Rostspinnverfahren störungsfrei zu egal gefärbten Fäden verformt werden.The pigmented polyester particles are then in the usual way under greatly reduced pressure in the heat, e.g. B. at 100 ° C, dried for a long time. You can then use the rust spinning process can be deformed into evenly colored threads without interference.
Die Fäden sind durch die ganze Fasermasse gleichmäßig pigmentiert, zeigen so gut wie keine Pigmentagglomerate und lassen sich wie pigmentfreie Fäden durch Strecken vergüten und anschließend fixieren. Bei richtiger Auswahl der Pigmente ist die Echtheit der Färbung vorzüglich. Dies gilt auch für die Reibechtheit selbst nach einer Dampffixierung bei 140° C.The threads are evenly pigmented through the entire fiber mass and show almost no pigment agglomerates and can be treated like pigment-free threads by stretching and then fixed. If the pigments are selected correctly, the color fastness is excellent. This also applies to the rubbing fastness even after steam fixing at 140 ° C.
Man löst 10 g Mischpolyester aus 75 Teilen Terephthalsäure, 25 Teilen Isophthalsäure und der äquivalenten Menge Äthylenglykol (Schmelzintervall 130 bis 180° C) vom K-Wert 50 (Viskosität der l%igen Lösung in einer Mischung von 3 Gewichtsteilen Phenol und 2 Gewichtsteilen Tetrachloräthan bei 25° C 1,68) unter Erwärmen in 500 ecm Methylenchlorid, setzt 10 g o-Clorphenol zu und rührt 10 g feinstgemahlenes Cadmiumrot in diese Lösung ein. Zu der so erhaltenen Pigmentdispersion werden 1000 g für das Rostspinnen geeignete Schnitzel aus Polyäthylenterephthalat vom K-Wert 50 bis 51 (Viskosität 1,68 bis 1,70) zugegeben, worauf die Mischung so lange bei 60° C in einem horizontalen Mischer durchgearbeitet wird, bis das Lösemittel verdampft ist. Die Schnitzel sind nun mit einer gleichmäßigen, gut haftenden Pigmentschicht überzogen und können nach dem üblichen Trocknen unter vermindertem Druck zu gleichmäßig gefärbten, gut orientierbaren Fäden mit hoher Festigkeit versponnen werden.10 g of mixed polyester from 75 parts of terephthalic acid, 25 parts of isophthalic acid and the equivalent are dissolved Amount of ethylene glycol (melting range 130 to 180 ° C) with a K value of 50 (viscosity of the 1% Solution in a mixture of 3 parts by weight of phenol and 2 parts by weight of tetrachloroethane at 25 ° C 1.68) while heating in 500 ecm of methylene chloride, 10 g of o-chlorophenol are added and 10 g of finely ground material is stirred Add cadmium red to this solution. 1000 g for rust spinning are added to the pigment dispersion thus obtained Suitable chips made of polyethylene terephthalate with a K value of 50 to 51 (viscosity 1.68 to 1.70) are added, whereupon the mixture is worked through in a horizontal mixer at 60 ° C. until the solvent has evaporated. The schnitzel now has an even, well-adhering pigment layer coated and can after the usual drying under reduced pressure to uniformly colored, easily orientable threads with high strength are spun.
Man löst 20 g des Mischpolyesters aus 77 %■ Terephthalsäure, 23 fl/o Isophthalsäure und der äquivalenten Menge Äthylenglykol vom K-Wert 50 in 800 ecm Methylenchlorid und suspendiert 15 g des feinstgemahlenen Umsetzungsproduktes aus 1 Mol 1,3,6,8-Tetrachlorpyren-chinon-5,10 und 2 Mol Anilin in dieser Lösung. In dieser Suspension werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, 1000 g Schnitzel aus Polyäthylenterephthalat so lange unter Lufteinblasen mechanisch umgeschaufelt, bis das Methylenchlorid fast verdampft ist und der Pigmentfilm die Schnitzel gleichmäßig bedeckt. Dann sprüht man unter dauerndem Umschaufeln wenig Wasser auf die Schnitzel, wodurch die Verfestigung des Pigmentüberzugs beschleunigt und Verklebungen verhindert werden. Aus den getrockneten Schnitzeln erhält man durch Schmelzspinnen eine gleichmäßig pigmentierte, grüngefärbte Polyesterfaser mit guten physikalischen Eigenschaften.20 g of the mixed polyester of 77% terephthalic acid, 23 fl / o isophthalic acid and the equivalent amount of ethylene glycol with a K value of 50 are dissolved in 800 ecm of methylene chloride and 15 g of the finely ground reaction product of 1 mol of 1,3,6,8-tetrachloropyrene are suspended -quinone-5,10 and 2 moles of aniline in this solution. In this suspension, as described in Example 1, 1000 g of chips made of polyethylene terephthalate are mechanically shoveled while blowing in air until the methylene chloride has almost evaporated and the pigment film evenly covers the chips. Then a little water is sprayed onto the chips with constant shoveling, which accelerates the hardening of the pigment coating and prevents sticking. A uniformly pigmented, green-colored polyester fiber with good physical properties is obtained from the dried chips by melt spinning.
10 g Mischpolyester aus 75 Teilen Terephthalsäure, Teilen Isophthalsäure und der äquivalenten Menge Äthylenglykol werden auf einem Dreiwalzenstuhl bei 140° C mit 10 g des durch Kondensation von Benzol-1-brombenzanthron mit Pyrazolanthron und Verschmelzen des Kondensationsproduktes mit alkalischen Mitteln erhältlichen Küpenfarbstoffes während 20 Minuten homogenisiert. Anschließend wird die Walzmasse in 500 ecm Methylenchlorid unter Rühren gelöst. Diese Mischung wird gemäß Beispiel 1 zum Pigmentieren von 1000 g Schnitzel aus Polyäthylenterephthalat verwendet.10 g of mixed polyester from 75 parts of terephthalic acid, parts of isophthalic acid and the equivalent amount Ethylene glycol are on a three-roll mill at 140 ° C with 10 g of the by condensation of benzene-1-bromobenzanthrone vat dye obtainable with pyrazolanthrone and fusing the condensation product with alkaline agents for 20 minutes homogenized. The rolling compound is then dissolved in 500 ecm of methylene chloride with stirring. This mixture is used according to Example 1 for pigmenting 1000 g of chips made of polyethylene terephthalate used.
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