DE1076117B - Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen Nach dem Verfahren des Patentes 1028 986 erhält man N-(Chlorphenyl) -N'-methyl-N'-methoxyharnstofE nach folgendem Reaktionsschema: Die genannten Verfahrenserzeugnisse stellen Herbizide dar, die sich durch raschen Wirkungseintritt auszeichnen Es wurde nun gefunden, daß man zu N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen der allgemeinen Formel worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, gelangt, indem man an chlorierte Phenyhsocyanate O-Alkylhydroxylamin anlagert und das Anlagerungsprodukt anschließend alkyliert.
- So kann beispielsweise das Anlagerungsprodukt von O-Methylhydroxylamin an chlorierte Phenylisocyanate in einfacher und übersichtlicher Weise und in praktisch quantitativer Ausbeute gemäß folgender Gleichung alkyliert werden:
yH C1 OCH3 allryl Dialkylsulfat ONHCON / Cl OCH8 - Man kann es aber auch durch direkte Alkylierung von hydroxylamindisulfonsaurem Natrium, ohne dieses vorher aus seiner Herstellungslösung zu isolieren, erhalten.
- Durch die nachträgliche Alkylierung des N-Chlorphenyl-N'-alkoxyharnstoffs ist man darüber hinaus in der Lage, in einfacher Weise die am Stickstoffatom stehende Alkylgruppe zu variieren, was bei der Anlage- rung von O,N-Dialkylhydroxylaniin an chlorierte Phenylisocyanate nicht möglich war, da O,N-Dialkylhydroxylamine mit zwei verschiedenen Alkylgruppen.nur schwierig zu erhalten sind.
- Die Alkylierung erfolgt in einer alkalisch-wäßrigenalkoholischen Lösung des Harnstoffs mit beispielsweise Dialkylsulfat. Von besonderer Wichtigkeit ist die Einhaltung der Dosierung der alkoholisch-wäßrigen Lösung und einer bestimmten Temperatur, die aus den Beispielen ersichtlich ist, da nur dann in eindeutiger Weise die Reaktion stattfindet. Bei anderen Reaktionsbedingungen entstehen Reaktionsgemische, die nicht mehr zu trennen sind.
- Die nach dem beanspruchten Verfahren alkylierten Harnstoffe sind eindeutig nur am Alkoxy-Stickstoff alkyliert und scheiden sich in fast quantitativer Ausbeute als gut kristallisierte Verbindungen aus der Reaktionslösung innerhalb kurzer Zeit ab.
- Beispiel 1 N- (p-Chlorphenyl) -N'-(methyl) -N'- (methoxy) -harnstoff 2000 g (10 Mol) N'-(methoxy)-N-p-chlorphenylharnstoff, der durch Anlagerung von O-Methylhydroxylamin an p-Chlorphenylisocyanat leicht und quantitativ zugänglich ist, werden in 4000 g 100/,der Natronlauge (10 Mol) und 5,5 1 Methanol gelöst. Bei 30 bis 40"C läßt man 1510 g Dimethylsulfat (12 Mol) zutropfen. Nach etwa lstündigem Nachrühren bei Raumtemperatur fällt ein weißer, kristalliner Niederschlag der Zusammensetzung aus. Durch anschließendes Absaugen und Trocknen wird die Substanz isoliert. Ausbeute: 2040 g (95 01o der Theorien, ichmelzpunkt 76 bis 78"C.
- Beispiel 2 N-(p-Chlorphenyl)-N'-(äthyl)-N'-(methoxy)-harnstoff -2000 g (10- Mol)' N'-(methoxy)-N-p-chlorphenylharnstoff werden in einem Gemisch aus 3800 g Äthylalkohol und einer Lösung von 420 g Natriumhydroxyd (10,5 Mol) in 41 Wasser gelöst. Sodann werden unter Rühren bei Raumtemperatur 1700 g Diäthylsulfat (11 Mol) zugetropft, wobei die Temperatur auf 40 bis 50"C steigt.
- Man erwärmt auf 60"C und rührt bei dieser Temperatur Qch 2 Stunden nach, um die Umsetzung zu vervollständigen, verdünnt dann mit Wasser auf das doppelte Volumen und stellt in Eis, worauf der äthylierte Harnstoff in farblosen Kristallen in großer Reinheit ausfällt.
- Ausbeute: 80 bis 8501o Schmelzpunkt: 90 bis 91°C.
- Beispiel 3 N-(m-Chlorphenyl)-N'- (methyl) -N'- (methoxy) -harnstoff 100 (0,5Mol) N-(m-Chlorphenyl)-N4-(methoxy)-harnstoff, den man leicht und fast quantitativ durch Zusammengeben von m-Chlorphenylisocyanat und o-Methylhydroxylamin in toluolischer Lösung erhält, werden in einem Gemisch aus 250 ml Methanol und einer Natron lauge aus 20 g NaOH und 200 ml Wasser aufgelöst. Bei 30 bis- 40"C werden 63 g (0,5 Mol) Dimethylsulfat zugetropft und 1 Stunde nachgerührt.
- Das methylierte Produkt scheidet sich in flüssiger Form als untere Schicht ab und erstarrt, von der überstehenden methanolisch-wäßrigen Lösung abgetrennt, sehr schnell.
- Durch Einengen der wäßrig-methanolischen Phase auf die Hälfte ihres Volumens erhält man eine zweite Fraktion des Produktes.
- Der N - (m - Chlorphenyl) - N' - (methoxy) - N' - (methyl) -harnstoff fällt bei dieser Arbeitsweise in über 90%iger Ausbeute und gleich sehr rein in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 84 bis 85°C an.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen- der allgemeinen Formel worin R eine- Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man an chlorierte Phenylisocyanate O-Alkylhydroxylamin anlagert und das Anlagerungsprodukt anschließend in einem Gemisch aus annähernd gleichen Mengen etwa 10°/Oiger Alkalilauge und einem dem Alkylierungsmittel entsprechenden Alkohol bei 30 bis 600 C, vorzugsweise bei 30 bis 40"C, alkyliert.
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