DE1075616B

DE1075616B - Process for the production of hydrocarbon solutions of oil-soluble basic salts from polyvalent metals and organic carboxylic or sulfonic acids

Info

Publication number: DE1075616B
Application number: DENDAT1075616D
Authority: DE
Inventors: Cheshire Alan Dewhurst Frodsham Cheshire und George Charles El tenton Bromborough (Großbritannien)
Original assignee: "Shell" Research Limited, London
Publication date: 1960-02-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstofflösungen öllöslicher basischer Salze aus mehrwertigen Metallen und organischen Carbon-oder Sulfonsäuren Es ist bekannt, öllösliche mehrwertige Metallsalze organischer Säuren als Detergentien in Schmierölen zu verwenden. In vielen Fällen ist es von Vorteil, basische Salze anzuwenden. Die Basizität der Salze verbessert nicht nur die Reinigungswirkung der Öle, sondern schafft auch Öle mit einer sogenannten »Alkalireserve«. Diese »Alkalireserve« macht es möglich, daß schwefelhaltige Säuren, welche in einem Motor durch Verbrennung von Schwefel enthaltenden Treibstoff gebildet werden können und welche zu korrosiver Abnutzung Anlaß geben können, neutralisiert werden, so daß dieser Abnutzung vorgebeugt wird. In vielen Fällen ist es von Bedeutung, im Öl eine große »Alkalireserve« zu haben; ein Verfahren zur Herstellung von öllöslichen mehrwertigen Metallsalzen organischer Säuren mit hoher Basizität ist daher von Bedeutung.Process for the preparation of hydrocarbon solutions more oil soluble basic salts of polyvalent metals and organic carboxylic or sulfonic acids It is known to use oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids as detergents to be used in lubricating oils. In many cases it is beneficial to use basic salts apply. The basicity of the salts not only improves the cleaning effect of the Oils, but also creates oils with a so-called "alkali reserve". This "alkali reserve" makes it possible that sulphurous acids, which in an engine by combustion of sulfur-containing fuel can be formed and which are too corrosive Wear and tear can give rise to be neutralized, so that this wear and tear is prevented will. In many cases it is important to keep a large "alkali reserve" in the oil to have; a process for the preparation of oil-soluble polyvalent metal salts of organic Acids with a high basicity are therefore important.

Die Basizität von Salzen mehrwertiger Metalle organischer Säuren und deren Lösungen kann in verschiedener Weise zum Ausdruck gebracht werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die folgende Bezeichnung verwendet: worin M die Anzahl der Äquivalente Metall und E die Anzahl der in einer bestimmten Menge, z. B. 100 g, der Probe enthaltenen Äquivalente organischer Säure sind.The basicity of salts of polyvalent metals of organic acids and their solutions can be expressed in various ways. In the context of the present invention, the following designation is used: where M is the number of equivalents of metal and E is the number of equivalents in a certain amount, e.g. B. 100 g, the sample contained equivalents of organic acid.

Es ist bekannt, öllösliche mehrwertige Metallsalze organischer Säuren durch Reaktion der Säure mit einem Überächuß einer basischen Verbindung des mehrwertigen Metalls, wie Oxyd, Hydroxyd oder Carbonat, umzusetzen, wobei ein Produkt, in welchem das Metall in bezug auf die theoretisch zur Verdrängung des sauren Wasserstoffatoms der organischen Säure erforderliche Menge im Überschuß -vorliegt, d. h. ein basisches Salz erhalten wird.It is known oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids by reaction of the acid with an excess of a basic compound of the polyvalent Metal, such as oxide, hydroxide or carbonate, to implement, with a product in which the metal in relation to the theoretical displacement of the acidic hydrogen atom the required amount of organic acid is present in excess, d. H. a basic one Salt is obtained.

Aus der USA.-Patentschrift 2 501731 ist es bekannt, einer Öllösung von Calciumerdölsulfonat Wasser und Calciumhydroxyd zuzusetzen und das Gemisch durch Erhitzen zu entwässern. Dabei wird ein Teil des Calciumhydroxyds von dem Sulfonat unter Bildung eines basischen Salzes aufgenommen: Anschließend wird die Lösung filtriert, wobei das überschüssige Calciumhydroxyd entfernt wird. Die erhaltene Lösung kann man noch mit Kohlendioxyd behandeln, um das im basischen Salz anwesende Calciumhydroxyd in Calciumcarbonat umzusetzen. Eine Erhöhung der Basizität des Salzes kann bei dieser-Behandlung nicht stattfinden.From US Pat. No. 2,501731 it is known to add water and calcium hydroxide to an oil solution of calcium petroleum sulfonate and to dehydrate the mixture by heating. Part of the calcium hydroxide is absorbed by the sulfonate with the formation of a basic salt: The solution is then filtered, the excess calcium hydroxide being removed. The solution obtained can also be treated with carbon dioxide in order to convert the calcium hydroxide present in the basic salt into calcium carbonate. An increase in the basicity of the salt cannot take place with this treatment.

Nach diesem bekannten Verfahren kann: nur ein begrenzter, relativ kleiner Überschuß an Metall den Salzen einverleibt werden. Beispielsweise -wird bei der Herstellung von basischen Calciumerdölsulfonaten ein Erzeugnis erhalten, welches ein Kontrollverhältnis von nicht mehr als 2,5 aufweist, d. h., das Erzeugnis enthält nur etwa 0,44 Mol der basischen Calciumverbindung je Mol neutralem Calciumsulfonat.According to this known method: only a limited, relative small excess of metal can be incorporated into the salts. For example -will receive a product in the manufacture of basic calcium petroleum sulphonates, which has a control ratio of not more than 2.5; d. i.e., the product contains only about 0.44 moles of the basic calcium compound per mole of neutral calcium sulfonate.

Aus der australischen Patentschrift 154 686 ist ein Verfahren bekannt, Erdalkalisalze von organischen Säuren mit einer höheren Basizität zu erhalten. Es wird dabei von einer Lösung einer öllöslichen organischen Säure oder eines Salzes einer solchen Säure ausgegangen. Dieser Lösung werden je ein Überschuß einer anorganischen Erdalkaliverbindung, Wasser und ein sogenannter »Promotor« (gewöhnlich eine phenolische Verbindung) zugesetzt. Das Gemisch wird zunächst einige Zeit erhitzt und nachher durch Erhitzen entwässert. Die Lösung kann dann zur Entfernung nicht gelöster anorganischer Stoffe filtriert werden. Gegebenenfalls kann die Lösung mit einer Säure, vorzugsweise Kohlendioxyd, nachbehandelt werden, um den Promotor, welcher bei der ersten Reaktion in Salzform übergegangen ist, wieder in Freiheit zu setzen. Der Promotor kann dann zurückgewonnen werden. Man kann auch zunächst die CO2-Behandlung und erst nachher die Filtrierung vornehmen. Außerdem wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstofföllösungen öllöslicher basischer Salze von mehrwertigen Metallen und organischen Sulfon- oder Carbonsäuren vorgeschlagen, welches rein verfahrensmäßig erheblich einfacher als das Verfahren der erwähnten australischen Patentschrift ist und bei welchem auch die Verwendung eines Promotors unterbleiben kann. Dabei gestattet dieses Verfahren, mindestens dieselbe oder sogar eine noch höhere Basizität zu erreichen als das Verfahren nach der australischen Patentschrift.From the Australian patent specification 154 686 a method is known, To obtain alkaline earth salts of organic acids with a higher basicity. It is made from a solution of an oil-soluble organic acid or a salt ran out of such acid. This solution is an excess of an inorganic Alkaline earth compound, water and a so-called "promoter" (usually a phenolic Compound) added. The mixture is first heated for some time and then afterwards dehydrated by heating. The solution can then be used to remove undissolved inorganic Substances are filtered. Optionally, the solution with an acid, preferably Carbon dioxide, to be post-treated to the promoter, which in the first reaction has passed into salt form, to be set free again. The promoter can then to be recovered. You can also do the CO2 treatment first and only afterwards carry out the filtration. In addition, there has already been a procedure for the preparation of hydrocarbon oil solutions of oil-soluble basic salts of polyvalent metals and organic sulfonic or carboxylic acids proposed which from a purely procedural point of view, it is considerably simpler than the aforementioned Australian procedure Patent is and in which the use of a promoter is omitted can. This method allows at least the same or even one more to achieve higher basicity than the process according to the Australian patent.

Dieses Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß ein in einem Kohlenwasserstofföl gelöstes mehrwertiges Metallsalz einer organischen Sulfon- oder Carbonsäure in Gegenwart von Wasser mit einem Carbonat eines mehrwertigen Metalls, das erst im Reaktionsgemisch gebildet wird, gegebenenfalls mehrmals umgesetzt wird. Dabei kann das öllösliche mehrwertige Metallsalz einer organischen Säure, das als Ausgangsverbindung verwendet wird, erst im Reaktionsgemisch hergestellt werden, indem die freie organische Säure oder eines ihrer Salze (welches von dem Salz des gewünschten mehrwertigen Metalls verschieden ist, z. B. ein Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz) mit einer Verbindung des gewünschten mehrwertigen Metalls, z. B. mit einem Oxyd, H ydroxyd oder Carbonat, umgesetzt wird.Essentially, this method consists in placing one in a hydrocarbon oil dissolved polyvalent metal salt of an organic sulfonic or carboxylic acid in the presence of water with a carbonate of a polyvalent metal, which is only present in the reaction mixture is formed, if necessary implemented several times. The oil-soluble polyvalent metal salt of an organic acid used as a starting compound will only be produced in the reaction mixture by adding the free organic acid or one of its salts (whichever is the salt of the desired polyvalent metal is different, e.g. B. an alkali, ammonium or amine salt) with a compound the desired polyvalent metal, e.g. B. with an oxide, hydroxide or carbonate, is implemented.

Gemäß einer Ausführungsform dieses Verfahrens wird das mehrwertige Metallcarbonat im Reaktionsgemisch durch die Reaktion zwischen einem anorganischen Metallsalz (welches von einem Carbonat verschieden ist), wie Calciumchlorid, und einem Alkali-oder Ammoniumcarbonat, wie Natriumcarbonat, gebildet. Die Salze können als wäßrige Lösungen verwendet werden.According to one embodiment of this method, the multivalued Metal carbonate in the reaction mixture by the reaction between an inorganic Metal salt (which is other than a carbonate) such as calcium chloride, and an alkali or ammonium carbonate such as sodium carbonate. The salts can can be used as aqueous solutions.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf diejenige Ausführungsform des Verfahrens der erwähnten deutschen Erfindung, bei welcher man eine Kohlenwasserstofföllösung einer organischen Carbon- oder -Sulfonsäure oder eines ihrer .Salze mit einem erst im Reaktionsgemisch gebildeten Carbonat eines mehrwertigen Metalls reagieren läßt und dieses Carbonat im Reaktionsgemisch aus einer wäßrigen Lösung eines Alkalicarbonats und einer wäßrigen Lösung eines mehrwertigen Metallsalzes gebildet wird.The present invention relates to that embodiment of the process of the aforementioned German invention, in which a hydrocarbon oil solution an organic carboxylic or sulfonic acid or one of its .Salze with a first carbonate of a polyvalent metal formed in the reaction mixture can react and this carbonate in the reaction mixture from an aqueous solution of an alkali metal carbonate and an aqueous solution of a polyvalent metal salt is formed.

Die Bildung des mehrwertigen Metallcarbonats im Reaktionsgemisch aus den genannten wäßrigen Lösungen ist vom verfahrenstechnischen Standpunkt aus zweckmäßig, aber die wäßrigen Lösungen müssen unter besonderen Bedingungen mit der Kohlenwasserstofföllösung der organischen Säure oder ihres Salzes vermischt werden, da sonst kein Produkt mit einer hohen Basizität erhalten werden kann. Es wird angenommen, daß dies der Tatsache zuzuschreiben ist, daß unter ungeregelten Bedingungen des Vermischens das kolloidale Carbonat des mehrwertigen Metalls gewöhnlich in wäßriger Umgebung gebildet wird, in welcher es unbeständig ist und einer raschen Agglomeration und Kristallisation unterliegt. Wenn jedoch eine der reagierenden wäßrgen Lösungen in der Ölphase dispergiert und die andere nachträglich zugesetzt wird, werden die kolloidalen Carbonatteilchen unter Bedingungen erzeugt, unter welchen sie sofort mit einer Schutzschicht aus dem Salz der organischen Säure überzogen werden und in dieser Weise in einer öllöslichen Form gehalten werden.The formation of the polyvalent metal carbonate in the reaction mixture the mentioned aqueous solutions is expedient from the point of view of process engineering, but the aqueous solutions must under special conditions with the hydrocarbon oil solution the organic acid or its salt are mixed, otherwise no product with a high basicity can be obtained. It is believed that this is the The fact is that, under unregulated conditions of mixing, the polyvalent metal colloidal carbonate usually formed in an aqueous environment in which it is fickle and rapid agglomeration and crystallization subject. However, if one of the reacting aqueous solutions disperses in the oil phase and the other is post-added, it becomes the colloidal carbonate particles generated under conditions under which they are immediately covered with a protective layer the salt of the organic acid are coated and in this way in an oil-soluble Shape to be kept.

Demgemäß. schafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren _ zur Herstellung von Kohlenwasserstoff -öllösungen öllöslicher basischer Salze von mehrwertigen Metallen und organischen Carbon- oder Sulfonsäuren aus einer Kohlenwasserstofföllösung einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure oder eines ihrer Salze, einer wäßrigen Lösung eines Alkalicarbonats und einer wäßrigen Lösung eines mehrwertigen Metallsalzes, wobei man die Kohlenwasserstofföllösung mit einer der beiden wäßrigen Lösungen unter Bildung einer Wasser-in-Öl-Dispersion vermischt, dann die andere wäßrige Lösung zu dieser Dispersion zur Bildung eines mehrwertigen Metallcarbonats im Reaktionsgemisch zusetzt und dann das Wasser und etwa vorhandene ungelöste feste Stoffe aus der erhaltenen Kohlenwasserstofföllösung des basischen Salzes abtrennt.Accordingly. the present invention provides a method of manufacture of hydrocarbon oil solutions of oil-soluble basic salts of polyvalent metals and organic carboxylic or sulfonic acids from a hydrocarbon oil solution organic carboxylic or sulfonic acid or one of its salts, an aqueous solution of an alkali carbonate and an aqueous solution of a polyvalent metal salt, taking the hydrocarbon oil solution with one of the two aqueous solutions Mixed to form a water-in-oil dispersion, then the other aqueous solution to this dispersion to form a polyvalent metal carbonate in the reaction mixture adds and then the water and any undissolved solids present from the obtained Separates hydrocarbon oil solution of the basic salt.

Geeignete Kohlenwasserstofföle sind Erdölfraktionen, wie Leuchtöl, Gasöl, Schmieröl oder Rückstandsheizöl, und andere flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol oder Cyclohexan. Die Wahl des Kohlenwasserstofföls läßt man vielfach von der beabsichtigten Verwendung des basischen Salzes abhängen. Wenn z. B. das basische Salz als Zusatz zu einem mineralischen Schmieröl oder Heizöl bestimmt ist, wird man gewöhnlich schon bei der Herstellung des basischen Salzes ein mineralisches Schmieröl oder Heizöl als Lösungsmittel für die organische Ausgangsverbindung verwenden. Man kann dann eine konzentrierte Lösung des basischen Salzes herstellen, welche leicht mit weiteren Mengen eines mineralischen Schmieröls oder Heizöls verdünnt werden kann.Suitable hydrocarbon oils are petroleum fractions, such as luminous oil, Gas oil, lubricating oil or residual heating oil, and other liquid hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene or cyclohexane. The choice of hydrocarbon oil leaves one often depends on the intended use of the basic salt. if z. B. the basic salt as an additive to a mineral lubricating oil or heating oil is determined, one is usually already with the preparation of the basic salt a mineral lubricating oil or heating oil as a solvent for the organic starting compound use. You can then make a concentrated solution of the basic salt, which is easily diluted with additional amounts of a mineral lubricating oil or heating oil can be.

Im Kohlenwasserstofföl wird eine organische Carbon- oder Sulfonsäure oder, eines ihrer Salze gelöst.An organic carboxylic or sulfonic acid is found in the hydrocarbon oil or, one of their salts dissolved.

Die Carbonsäuren, deren Salze erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, z. B. Palmitin-, Stearin-, Myristin-, Öl- und Linolsäure, die substituierten Fettsäuren, wie Oxystearinsäuren und Chlorstearinsäuren, die aromatischen Carbonsäuren, wie solche, die einen Benzol- oder Naphthälinrirg und einen öllöslich machenden aliphatischen Rest enthalten, wie die Stearylbenzoesäuren, Benzoesäure oder Naphthoesäure, die durch lange Kohlenwasserstoffketten substituiert sind, welche sieh von Paraffinwachs ableiten, und insbesondere die Alkylsalicylsäuren und die cycloaliphatischen Carbonsäuren, wie die Erdölnaphthensäuren, z. B. die Cetylcyclohexancarbonsäuren, die Dilauryldecahydronaphthalincarbonsäuren und die Dioctylcyclopentancarbonsäuren. Bei Anwendung der vorliegender. Erfindung auf die Herstellung von als Zusätze für Schmieröle oder Treib- bzw. Heizöle geeigneten hochbasischen Salzen sind die wichtigsten Carbonsäuren die Naphthensäuren und die langkettigen Alkylsalicylsäuren, wie sie in der britischen Patentschrift 586 461 beschrieben sind. Hochbasische Naphthenate; welche nach dem vorliegenden Verfahren hergestellt worden sind, eignen sich besonders als Zusätze für Schmieröle für große Schiffsdieselmotoren, welche mit Treibstoffen von hohem Schwefelgehalt arbeiten.The carboxylic acids, the salts of which can be used according to the invention, are the fatty acids with at least 12 carbon atoms, e.g. B. Palmitin, stearin, Myristic, oleic and linoleic acids, the substituted fatty acids such as oxystearic acids and chlorostearic acids, the aromatic carboxylic acids, such as those containing a benzene or contain naphthalene and an oil-solubilizing aliphatic radical, like the stearylbenzoic acids, benzoic acid or naphthoic acid, which have long hydrocarbon chains are substituted, which see derived from paraffin wax, and in particular the Alkylsalicylic acids and the cycloaliphatic carboxylic acids, such as petroleum naphthenic acids, z. B. the cetylcyclohexanecarboxylic acids, the dilauryldecahydronaphthalenecarboxylic acids and the dioctylcyclopentanecarboxylic acids. When applying the present. invention on the production of suitable additives for lubricating oils or fuel or heating oils The most important carboxylic acids are the naphthenic acids and the highly basic salts long chain alkyl salicylic acids as described in British Patent 586,461 are described. Highly basic naphthenates; which according to the present procedure have been produced, are particularly suitable as additives for lubricating oils for large Marine diesel engines that work with fuels with a high sulfur content.

Die Sulfonsäuren, deren Salze verwendet werden können, sind die aliphatisch substituierten cyclischen Sulfonsäuren, vorzugsweise solche, in welchen der aliphatische Rest oder die Reste insgesamt mindestens 12 Kohlens:toffatome besitzen, z. B. die Alkylarylsulfonsäuren, die alkylcycloaliphatischen Sulfonsäuren und die alkylierten heterocyclisdhen Sulfonsäuren, in welchen der aliphatische Rest vorzugsweise mindestens 12 Kohlenstoffatome enthält. Spezifische Beispiele solcher Sulfonsäuren sind die Erdölsulfonsäuren, die Sulfonsäuren von Naphthalin oder Benzol, welche durch lange, von Paraffinwachs abgeleitete Kohlenwasserstoffketten substituiert sind, die Dodecylbenzolsulfonsäuren, die Cetylchlorbenzolsulfonsäuren, die Cetylphenolsulfonsäuren, die Cetylphenoldisulfidsulfonsäuren, die Cetylphenolmonosulfidsulfonsäuren, die Cetoxycaprylbenzolsulfonsäuren, die Dilauryl-ß-naphtholsulfonsäuren, die Dicaprylnitronaphthalinsulfonsäuren, die von Paraffinwachs abgeleiteten Alkylsulfonsäuren, die Tetraisobutylensulfon-Säuren, die Tetraamylensulfonsäuren, die Erdölnaphthensulfonsäuren, - die Cetylcyclopentylsulfonsäuren, die Laurylcyclohexylsulfonsäuren und die Bis- (diisobutyl)-cyclohexylsulfonsäuren.The sulfonic acids whose salts can be used are the aliphatic substituted cyclic sulfonic acids, preferably those in which the aliphatic Remainder or the remainder in total at least 12 carbon atoms: have z. B. the Alkylarylsulfonic acids, the alkylcycloaliphatic sulfonic acids and the alkylated ones heterocyclic sulfonic acids, in which the aliphatic radical is preferably at least Contains 12 carbon atoms. Specific examples of such sulfonic acids are Petroleum sulfonic acids, the sulfonic acids of naphthalene or benzene, which are derived from paraffin wax Substituted hydrocarbon chains are, the dodecylbenzenesulfonic acids, the cetylchlorobenzenesulfonic acids, the cetylphenolsulfonic acids, the cetylphenol disulfonic acids, the cetylphenol monosulfide sulfonic acids, the Cetoxycaprylbenzenesulfonic acids, the dilauryl-ß-naphtholsulfonic acids, the dicaprylnitronaphthalenesulfonic acids, the alkyl sulfonic acids derived from paraffin wax, the tetraisobutylene sulfonic acids, the tetraamylenesulfonic acids, the petroleum naphthene sulfonic acids, - the cetylcyclopentylsulfonic acids, the laurylcyclohexylsulfonic acids and the bis (diisobutyl) -cyclohexylsulfonic acids.

Bei Anwendung der vorliegenden Erfindung auf die Herstellung von als Zusatzstoffe für Schmieröle geeigneten hochbasischen Salzen sind die wichtigsten Sulfonsäuren die öllöslichen Erdölsulfonsäuren, insbesondere wenn die Schmieröle für Dieselmaschinen bestimmt sind, welche mit Treibstoffen hohen Schwefelgehaltes arbeiten. Die vorliegende Erfindung ist besonders geeignet zur Herstellung von Mineralöllösungen öllöslicher hochbasischer Erdalkalierdölsulfonate aus Mineralöllösungen von Sulfonsäureverbindungen, welche durch Sulfonieren von Erdölkohlenwasserstoffen, insbesondere Erdölschmierölfraktionen, erhalten worden sind.When applying the present invention to the production of as Highly basic salts suitable for lubricating oils are the most important Sulphonic acids the oil-soluble petroleum sulphonic acids, especially when the lubricating oils are intended for diesel engines that run on fuels with a high sulfur content work. The present invention is particularly useful for making mineral oil solutions Oil-soluble, highly basic alkaline earth oil sulfonates from mineral oil solutions of sulfonic acid compounds, which by sulfonating petroleum hydrocarbons, especially petroleum lubricating oil fractions, have been received.

Es ist zu bemerken, daß die Ausgangsverbindung schon ein basisches Salz sein kann; durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf diese Ausgangsverbindung kann dann die Basizität des Salzes erhöht werden.It should be noted that the starting compound is already a basic one Salt can be; by applying the process of the invention to this starting compound the basicity of the salt can then be increased.

Als Alkalicarbonat verwendet man vorzugsweise Natriumcarbonat wegen seines geringen Preises.Sodium carbonate is preferably used as the alkali carbonate because of its low price.

Als wäßrige Lösung eines mehrwertigen Metallsalzes verwendet man, im Hinblick auf die mögliche Verwendung des zu erhaltenden basischen Salzes als Zusatz zu Schmier- und Heizölen, vorzugsweise eine Lösung eines Salzes (Chlorid, Nitrat, Sulfat, Acetat, Formiat) von Magnesium, Zink oder einem Erdalkalimetall, insbesondere Calcium oder auch Barium, obgleich auch Lösungen von Salzen von anderen mehrwertigen Metallen, wie Kupfer, Eisen, Nickel, Cobalt, Mangan und Blei, verwendet werden können.The aqueous solution of a polyvalent metal salt is used in view of the possible use of the basic salt to be obtained as Additive to lubricating and heating oils, preferably a solution of a salt (chloride, Nitrate, sulfate, acetate, formate) of magnesium, zinc or an alkaline earth metal, especially calcium or barium, although also solutions of salts from others polyvalent metals, such as copper, iron, nickel, cobalt, manganese, and lead, are used can be.

Die Basizität des Endproduktes hängt in erster Linie von den verwendeten Mengen des Alkalicarbonats und des mehrwertigen Metallsalzes ab. Wenn die Ausgangsverbindung ein Salz eines mehrwertigen Metalls einer organischen Sulfon- oder Carbonsäure ist, kann man eine gleiche Zahl von Äquivalenten des Carbonats und des mehrwertigen Metallsalzes verwenden; im allgemeinen zwischen 1 und 20 und zweckmäßig zwischen 3 und 10 Äquivalente jeder Verbindung, bezogen auf die organische Ausgangsverbindung. Vorzugsweise wird jedoch ein geringer Überschuß von beispielsweise 0,5 bis 2 Äquivalenten, bezogen auf das Alkalicarbonat des mehrwertigen Metallsalzes, angewandt. Wenn die Ausgangsverbindung eine freie organische Carbon- oder Sulfonsäure oder ein anderes Salz als das eines mehrwertigen Metalls, z. B. ein Alkalisalz, einer derartigen Säure ist, ist es naturgemäß notwendig, weitere Mengen des mehrwertigen Metallsalzes hinzuzusetzen, welche zur Umsetzung der genannten freien organischen Säure oder des Salzes dieser Säure zu einem Salz eines mehrwertigen Metalls ausreichen. Die Konzentration der Salze in der Kohlenwasserstofföllösung und in den beiden wäßrigen Lösungen kann stark schwanken und hängt im allgemeinen von der Art der umzusetzenden Salze ab. Will man z. B. ein hochbasisches Calciumerdölsulfonat herstellen, so ist es zweckmäßig, von einer Schmieröllösung auszugehen, die 5 bis 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise 10 bis 45 Gewichtsprozent Natriumerdölsulfonat enthält, und; wäßrige Lösungen zu verwenden, welche 10 bis 60, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent Calciumchlorid bzw. Natriumcarbonat enthalten.The basicity of the end product depends primarily on the one used Amounts of the alkali carbonate and the polyvalent metal salt. When the output connection is a salt of a polyvalent metal of an organic sulfonic or carboxylic acid, one can get an equal number of equivalents of the carbonate and the polyvalent metal salt use; generally between 1 and 20 and suitably between 3 and 10 equivalents each compound, based on the organic starting compound. Preferably will however, a slight excess of, for example, 0.5 to 2 equivalents, based applied to the alkali carbonate of the polyvalent metal salt. When the output connection a free organic carboxylic or sulfonic acid or a salt other than that polyvalent metal, e.g. B. an alkali salt, such an acid, it is naturally necessary to add more amounts of the polyvalent metal salt, which for Implementation of the free organic acid mentioned or the salt of this acid a salt of a polyvalent metal suffice. The concentration of the salts in in the hydrocarbon oil solution and in the two aqueous solutions can vary widely and generally depends on the nature of the salts to be converted. Do you want to z. B. To produce a highly basic calcium petroleum sulfonate, it is advisable to use one Starting out lubricating oil solution that is 5 to 50 percent by weight and preferably 10 to Contains 45 weight percent sodium petroleum sulfonate, and; to use aqueous solutions, which 10 to 60, preferably 15 to 30 percent by weight calcium chloride or sodium carbonate contain.

Wie schon gesagt, muß zunächst die eine wäßrige Lösung in der Kohlenwasserstofföllösung dispergiert werden und erst dann in die andere wäßrige Lösung zugesetzt werden. Die Bildung der Wasser-in-Öl-Dispersion verläuft im allgemeinen am leichtesten mit der wäßrigen Lösung des Alkalicarbonats, so daß man vorzugsweise diese wäßrige Lösung zunächst mit der Kohlenwasserstofföllösung vermischt. Die umgekehrte Reihenfolge ist aber auch möglich. Es ist sogar möglich, die beiden wäßrigen Lösungen der Kohlenwasserstofföllösung gleichzeitig zuzusetzen, wenn man nur dafür Sorge trägt, daß sie getrennt in der Kohlenwasserstofföllösung dispergiert werden und nicht vor der Dispergierung miteinander in Berührung kommen; in einem beliebig kleinen Volumen des Reaktionsgemisches werden die beiden wäßrigen Lösungen dann tatsächlich noch nacheinander zugesetzt.As already said, there must first be an aqueous solution in the hydrocarbon oil solution are dispersed and only then added to the other aqueous solution. The formation of the water-in-oil dispersion is generally the easiest the aqueous solution of the alkali metal carbonate, so that this aqueous solution is preferably used initially mixed with the hydrocarbon oil solution. The reverse order but it is also possible. It is even possible to use the two aqueous solutions of the hydrocarbon oil solution at the same time, if one only takes care that they are separated in the Hydrocarbon oil solution are dispersed and not prior to dispersing with each other come into contact; in any small volume of the reaction mixture the two aqueous solutions are then actually added one after the other.

In bestimmten Fällen steht die organische Ausgangsverbindung nicht als I,'-ohlenwasserstofföllösung, sondern als wäßrige Lösung zur Verfügung, z. B. wenn die Ausgangsverbindung ein Alkalierdölnaphthenat ist, das nach dem in der britischen Patentschrift 670 076 beschriebenen Extraktionsverfahren erhalten worden ist. In solchen Fällen kann man selbstverständlich die wäßrige Lösung zunächst in eine Kohlenwasserstofföllösung überführen und damit das erfindungsgemäße Verfahren durchführen, aber es ist bequemer., der wäßrigen Lösung ein Kohlenwasserstofföl zuzusetzen, in welchem die organische Ausgangsverbindung bevorzugt löslich ist, und das Wasser im Gemisch zu belassen; dieses Wasser verdünnt dann; lediglich die später zuzusetzenden wäßrigen Lösungen des Alkalicarbonats und des-- mehrwertigen Metallsalzes.In certain cases, the organic starting compound is not available as I, '- hydrocarbon oil solution, but as an aqueous solution, e.g. B. when the starting compound is an alkali petroleum naphthenate according to the British Patent 670 076 extraction process described has been obtained. In In such cases, of course, the aqueous solution can first be converted into a hydrocarbon oil solution transfer and thus carry out the method according to the invention, but it is more convenient., the aqueous solution to add a hydrocarbon oil, in which the organic The starting compound is preferably soluble, and to leave the water in the mixture; this water then dilutes; only the aqueous solutions to be added later of the alkali carbonate and the polyvalent metal salt.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einzelnen Ansätzen oder in kontinuierlicher Arbeitsweise durchgeführt werden. Die Temperatur, bei welcher das Verfahren durchgeführt wird, hängt von der Art der Reaktionsteilnehmer ab. Sie liegt im allgemeinen etwa zwischen 60 und 120° C und gewöhnlich zwischen 75 und 100° C. Wenn man bei Temperaturen über 100° C arbeitet, muß das Verfahren unter Druck durchgeführt werden, um alle Reaktionsteilnehmer in flüssigem Zustand zu halten: Die Reaktion verläuft im allgemeinen sehr rasch, und nach dem Ende der Reaktion werden das Wasser und etwa vorhandene ungelöste feste Stoffe aus der erhaltenen Kohlenwasserstofföllösung des basischen Salzes abgetrennt. Man kann z. B. das Wasser aus dem Reaktionsgemisch verdampfen und anschließend die verbleibende Kohlenwasserstofföllösung filtrieren. Gewöhnlich läßt man aber das Reaktionsgemisch zur Schichtentrennung stehen und trennt dann die wäßrige Schicht von der Ölschicht ab. Diese Schichtentrennung kann durch Zugabe eines sauerstoffhaltigen, organischen, vorzugsweise unterhalb 140° C siedenden Lösungsmittels, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Isobutanol, Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylpropylketon, Cyclohexanon, Diisopropyläther, 1,3-Dioxan, 1,4-Dioxan, Äthylacetat, Äthyllactat, Äthylpropionat oder n- und iso-Propylacetat, gefördert werden. Zu diesem Zweck können auch oberflächenaktive Verbindungen, wie Alkalisalze von Monoalkylscliwefelsäureestern, Monoalkylphosphor,säureestern oder Alkylbenzolsulfonsäuren, verwendet werden. Die Ölschicht, die das gewünschte Produkt darstellt, kann dann getrocknet und filtriert werden.The method according to the invention can be carried out in individual batches or in be carried out continuously. The temperature at which the The procedure used depends on the nature of the reactants. she lies generally between about 60 and 120 ° C and usually between 75 and 100 ° C. If you work at temperatures above 100 ° C, the process must be carried out under pressure to keep all reactants in a liquid state: the reaction generally proceeds very quickly, and when the reaction is complete, the water becomes and any undissolved solids present from the resulting hydrocarbon oil solution separated from the basic salt. You can z. B. the water from the reaction mixture evaporate and then filter the remaining hydrocarbon oil solution. Usually, however, the reaction mixture is left to stand to separate the layers and then separated then the aqueous layer is separated from the oil layer. This separation of layers can be caused by Addition of an oxygen-containing, organic, preferably boiling below 140 ° C Solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, isobutanol, acetone, Methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, cyclohexanone, diisopropyl ether, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, ethyl acetate, ethyl lactate, ethyl propionate or n- and iso-propyl acetate, be promoted. For this purpose, surface-active compounds such as Alkali salts of monoalkylsulfuric acid esters, monoalkylphosphorus, acid esters or Alkylbenzenesulfonic acids can be used. The oil layer that the desired Product can then be dried and filtered.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können Kohlenwasserstofföllösungen öllöslicher basischer Salze von mehrwertigen Metallen und organischen Carbon- oder Sulfonsäuren mit einer Basizität bis 15001/o oder sogar noch höher erhalten werden. Gewöhnlich wird eine Basizität zwischen 200 und 120001a angestrebt.According to the process of the invention, hydrocarbon oil solutions oil-soluble basic salts of polyvalent metals and organic carbon or Sulphonic acids with a basicity of up to 15001 / o or even higher can be obtained. A basicity between 200 and 120001a is usually aimed for.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung noch näher. Die genannten Teile und Prozentsätze beziehen sich auf Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist, und das Verhältnis zwischen Gewichtsteilen und Volumteilen entspricht demjenigen zwischen Kilogramm und Liter. Beispiel 1 Eine kontinuierliche Arbeitsweise zur Herstellung von hochbasischen Calciurnerdölsulfonateii wurde wie folgt durchgeführt.The following examples illustrate the invention in more detail. the Parts and percentages mentioned relate to weight, unless otherwise is indicated, and the ratio between parts by weight and parts by volume corresponds the one between kilograms and liters. Example 1 A continuous mode of operation for the production of highly basic calcined petroleum sulfonates was carried out as follows.

Eine Lösung von Natriumerdölsulfonaten in mineralischem Schmieröl, welche 1011/o Sulfonate enthielt und durch Sulfonerung eines mineralischen Schmieröls mit einem Viskositätsindex von 90 und einer Viskosität von 65 Sekunden Redwood I bei 60'C (für die Viskosität in Sekunden Redwood I siehe Zerbe, »Mineralöle und verwandte Produkte«, S. 47, 48) mit Oleum und Neutralisieren des Ols mit festem Ätznatron erhalten worden war, wurde auf 95° C erhitzt und kontinuierlich durch ein Rohr hindurchgepumpt, in welches außerdem kontinuierlich ein Strom einer 200%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat mit der Temperatur von ebenfalls 95° C eingeführt wurde. Die Strömungsgeschwindigkeiten der beiden Lösungen beim Eintritt in das Rohr waren derart, daß. das Gemisch 4 Äquivalente Natriumcarbonatlösung j e Äquivalent Natriumerdölsulfonatlösung enthielt. Die gemischten Lösungen strömten dann zur Erzielung einer innigen Dispergierung der wäßrigen Lösung in der Öllösung durch ein Kugelventil. Auf der Austrittsseite des Kugelventils wurde eine 200%ige wäßrige Lösung von Caleiumchlorid bei 95' C kontinuierlich in den aus der Wasser-in-01-Dispersion bestehenden Strom mit solcher Geschwindigkeit eingeführt, daß 6 Äquivalente Calciumchloridlösung je Äquivalent 1Tatriumerdölsulfönatlösung zugeführt wurden. Der Strom wurde dann durch ein weiteres Kugelventil hindurchgeführt, um ein gründliches Vermischen zu gewährleisten und die Reaktion zu fördern. Die Flüssigkeit wurde dann in einer Reihe von Absetzgefäßen gesammelt, in welchen sich die Ölschicht und die Wasserschicht bei einer Temperatur von 70 bis 90' C voneinander trennten.A solution of sodium petroleum sulfonates in mineral lubricating oil, which contained 1011 / o sulfonates and by sulfonating a mineral lubricating oil with a viscosity index of 90 and a viscosity of 65 seconds Redwood I at 60'C (for the viscosity in seconds Redwood I see Zerbe, »Mineralöle and related products ”, pp. 47, 48) with oleum and neutralizing the oil with solid caustic soda, was heated to 95 ° C and continuously pumped through a pipe, in which a stream of a 200% aqueous solution of Sodium carbonate with the temperature of also 95 ° C was introduced. The flow rates of the two solutions when entering the tube were such that. the mixture contained 4 equivalents of sodium carbonate solution per equivalent of sodium petroleum sulfonate solution. The mixed solutions then flowed through a ball valve to achieve intimate dispersion of the aqueous solution in the oil solution. On the outlet side of the ball valve, a 200% aqueous solution of calcium chloride at 95 ° C. was continuously introduced into the stream consisting of the water-in-oil dispersion at such a rate that 6 equivalents of calcium chloride solution per equivalent of 1 sodium petroleum sulfonate solution were added. The stream was then passed through another ball valve to ensure thorough mixing and promote the reaction. The liquid was then collected in a series of settling vessels in which the oil layer and the water layer separated from each other at a temperature of 70 to 90 ° C.

Nachdem der Inhalt jedes Absetzgefäßes vollständig in Schichten getrennt war, ließ man die untere wäßrige Schicht ablaufen. Die Ölschicht wurde getrocknet und filtriert. Das Reaktionsprodukt war eine Öllösung von Calciumerdölsulfonaten mit einer Basizität von 3001/o. Sie enthielt jedoch noch Natrium, wobei das Verhältnis zwischen Calcium und Natrium 85 :15 betrug.After the contents of each settling tube are completely separated into layers the lower aqueous layer was drained. The oil layer was dried and filtered. The reaction product was an oil solution of calcium petroleum sulfonates with a basicity of 3001 / o. However, it still contained sodium, the ratio being between calcium and sodium was 85:15.

Um eine natriumfreie Öllösung des hochbasischen Calciumerdölsulfonats zu erhalten, kann man die COlschicht, welche nach dem Abtrennen der Wasserschicht beim Arbeiten in der vorstehend beschriebenen Weise zurückbleibt, mit 25 Volumprozent einer 20%igen wäßrigen Lösung von Calciumchlorid waschen, die wäßrige Waschflüssigkeit entfernen, und das Öl trocknen und filtrieren. Beispiel 2 Ein mineralisches Schmieröl mit einem Viskositätsindex von 90 und einer Viskosität von 6S Sekunden Redwood I bei 60'C, welches 100/a Natriumerdölsulfonat enthielt, wurde auf 90'C erhitzt. Eine 250%ige wäßrige Natriumcarbonatlösung wurde zugesetzt und das Gemisch 1 Minute zur Herstellung einer Wasser-in-01-Dispersion gerührt. Zu der Dispersion wurde eine 250%ige wäßrige Calciumchloridlösung zugegeben. Das Gemisch wurde dann auf 105 bis 110o (y weitererhitzt, bis das gesamte Wasser verdampft war. Die ausgefällten festen Stoffe ließ man absitzen, worauf das Öl von diesen Stoffen abgezogen und filtriert wurde.In order to obtain a sodium-free oil solution of the highly basic calcium petroleum sulfonate, the COlschicht, which remains after separating the water layer when working in the manner described above, can be washed with 25 percent by volume of a 20% aqueous solution of calcium chloride, the aqueous washing liquid removed, and that Dry and filter the oil. Example 2 A mineral lubricating oil with a viscosity index of 90 and a viscosity of 6½ seconds Redwood I at 60.degree. C., which contained 100 / a sodium petroleum sulfonate, was heated to 90.degree. A 250% aqueous sodium carbonate solution was added and the mixture was stirred for 1 minute to make a water-in-oil dispersion. A 250% strength aqueous calcium chloride solution was added to the dispersion. The mixture was then further heated to 105 to 110o (y) until all of the water had evaporated. The precipitated solids were allowed to settle and the oil was stripped from these materials and filtered.

Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wurde in einer Reihe getrennter Ansätze unter Verwendung einer wechselnden Zahl von Äquivalenten Natriumcarbonat und Calciumchlorid, berechnet auf das Natriumerdölsulfonat, durchgeführt. Die Basizität der erhaltenen Produkte sowie die Äquivalente der verwendeten Reaktionsteilnehmer sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt. Zahl der Äquivalente von Basizität Na triumcarbonat Calciumchlorid des Produktes 2 4 170 3,25 6 260 5 7 280 6 8 320 Beispiel 3 Ein mineralisches Schmieröl mit einem Viskositätsindex von 90 und einer Viskosität von 65 Sekunden Redwood I bei 60° C, welches 13 0/11 freie Erdölsulfonsäure» enthielt, wurde bei 95'C mit einer 12%igen wäßrigen Calciumchloridlösung, in welcher Calciumhydroxyd suspendiert war, vermischt. Die Menge des verwendeten Calciumhydroxyds betrug 1 Äquivalent, und die Menge des Calciumchlarids betrug 5 Äquivalente, jeweils berechnet auf die Erdölsulfonsäuren. Das Vermischen wurde etwa 30 Minuten lang fortgesetzt; in dieser Zeit hatten sich die Erdölsulfonsäuren in ihre Calciumsalze umgewandelt, und die wäßrige Calciumchloridlösung war im Öl gut dispergiert. Hierauf wurden 4 Äquivalente (berechnet auf die Calciumerdölsulfonate) einer 25%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung zugesetzt und das Gesamtgemisch bei 95' C etwa 8 Minuten lang gerührt. Dann ließ man das Gemisch absitzen, wobei sich die wäßrige Schicht abtrennte. Die Ölschicht wurde getrocknet und filtriert. Das Produkt war eine Öllösung der Calciumerdölsulfonate mit einer Basizität von 4000/a. Beispiel 4 Ein mineralisches Schmieröl mit einem Viskositätsindex vor, 90 und einer Viskosität von 65 Sekunden Redwood I bei 60' C, das 45 0% Natriumerdölsulfonate enthielt, wurde mit 16 Äquivalenten (berechnet auf die Natriumerdölsulfonate) einer 25°/oigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 95° C zur Bildung einer Wasser-in-Öl-Dispersion vermischt. Dann wurden 18 Äquivalente einer 25 %igen wäßrigen Calciumchlöridlösung zugesetzt. Das Reaktionsgemisch verdickte. sich und wurde daher, um die Aufarbeitung zu erleichtern, mit einer gleichen Menge Leichtbenzin (Siedebereich 60 bis 80°C) verdünnt, worauf man es 18 Stunden absitzen ließ. Die wäßrige Schicht wurde entfernt, das Benzin von der Ölschicht abdestilliert und diese getrocknet und filtriert. Das Produkt war eine Öllösung von Calciumnaphtasulfonaten mit einer Basizität von 1300%.The procedure described above was carried out in a number of separate runs using an alternating number of equivalents of sodium carbonate and calcium chloride calculated on the sodium petroleum sulfonate. The basicity of the products obtained and the equivalents of the reactants used are compiled in the table below. Number of equivalents of basicity Sodium carbonate calcium chloride of the product 2 4 170 3.25 6 260 5 7 280 6 8 320 Example 3 A mineral lubricating oil with a viscosity index of 90 and a viscosity of 65 seconds Redwood I at 60 ° C., which contained 130/11 free petroleum sulfonic acid, was suspended at 95 ° C. with a 12% strength aqueous calcium chloride solution in which calcium hydroxide was suspended was mixed. The amount of calcium hydroxide used was 1 equivalent and the amount of calcium chloride was 5 equivalents, each calculated on the petroleum sulfonic acids. Mixing was continued for about 30 minutes; by this time the petroleum sulfonic acids had converted to their calcium salts and the aqueous calcium chloride solution was well dispersed in the oil. Then 4 equivalents (calculated on the calcium petroleum sulfonates) of a 25% strength aqueous sodium carbonate solution were added and the total mixture was stirred at 95 ° C. for about 8 minutes. The mixture was then allowed to settle and the aqueous layer separated. The oil layer was dried and filtered. The product was an oil solution of calcium petroleum sulfonates with a basicity of 4000 / a. Example 4 A mineral lubricating oil with a viscosity index before .90 and a viscosity of 65 seconds Redwood I at 60 ' C, which contained 45 0% sodium petroleum sulfonate, with 16 equivalents (calculated on the sodium petroleum sulfonates) of a 25% aqueous sodium carbonate solution at 95 ° C to form a water-in-oil dispersion. Then 18 equivalents of a 25% aqueous calcium chloride solution were added. The reaction mixture thickened. and was therefore diluted with an equal amount of light gasoline (boiling range 60 to 80 ° C.) to facilitate work-up, whereupon it was allowed to sit for 18 hours. The aqueous layer was removed, the gasoline was distilled off from the oil layer, which was dried and filtered. The product was an oil solution of calcium naphthasulfonates with a basicity of 1300%.

Beispiel 5 864 Raumteile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumerdölnaphthenaten wurden auf 80 bis 90'C erhitzt, und es wurden 140 Raumteile eines Schiffdieselöls und 8 Teile Natriumhydroxyd sowie 10,6 Teile Natriumcarbonat, gelöst in 50 Raumteilen Wasser, zugesetzt. Das Gemisch wurde bei 85'C 10 Minuten, zu einer Wasser-in-Öl-Dispersion geriihrt. 64 Teile Magnesiumchloridhexahydrat, gelöst in 100 Volumteilen Wasser, wurden dann langsam unter Rühren der Dispersion zugesetzt, und hierauf erfolgte die Zugabe von 6 Teilen einer »Teepol«-Lösung (das Wort »Teepol« ist ein eingetragenes Warenzeichen, und die vorerwähnte Lösung ist eine wäßrige Lösung von Natriumalkylsulfaten). Man ließ das Gemisch absitzen, wobei sich die wäßrige Schicht abtrennte. Das Produkt war eine Lösung von Magnesiumerdölnaphthenaten im Dieselöl mit einer Basizität von 2000/e.Example 5 864 parts by volume of a 10% strength aqueous solution of sodium petroleum naphthenates were heated to 80 to 90 ° C., and 140 parts by volume of marine diesel oil and 8 parts of sodium hydroxide and 10.6 parts of sodium carbonate dissolved in 50 parts by volume of water were added. The mixture was stirred at 85 ° C. for 10 minutes to form a water-in-oil dispersion. 64 parts of magnesium chloride hexahydrate dissolved in 100 parts by volume of water were then slowly added to the dispersion with stirring, and this was followed by the addition of 6 parts of a "Teepol" solution (the word "Teepol" is a registered trademark and the aforementioned solution is one aqueous solution of sodium alkyl sulfates). The mixture was allowed to settle and the aqueous layer separated. The product was a solution of magnesium petroleum naphthenates in diesel oil with a basicity of 2000 / e.

Beispiel 6 35 Teile Methanol wurden zu 360 Raumteilen einer Lösung von 35 Teilen Calciumerdölnaphthenat in Xylol zugesetzt. Das Gemisch wurde auf 70°C erhitzt und bei dieser Temperatur stark gerührt, während zwei wäßrige Lösungen langsam an einander gegenüberliegenden Stellen des Reaktionsgefäßes zugesetzt wurden. Eine dieser wäßrigen Lösungen bestand aus 288 Raumteilen einer Lösung von 45 Teilen Natriumcarbonat und 6 Teilen Natriumhydroxyd in Wasser, und die andere Lösung bestand aus 468 Raum -teilen einer Lösung von 97 Teilen Calciumchlorid in Wasser. Während des 20 Minuten dauernden Zusetzens wurden die wäßrigen Lösungen in der Xylolphase dispergiert. Jeweils nach 3 Minuten wurden das Rühren und die Zugabe der Lösungen. unterbrochen, die abgetrennte wäßrige Schicht entfernt und 16 Teile Methanol zugesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Xylollösung abgetrennt und zentrifugiert, wobei eine klare Lösung von basischem Calciumerdölnaphthenat in Xylol mit einer Basizität von 7700% gewonnen wurde.Example 6 35 parts of methanol became 360 parts by volume of a solution of 35 parts of calcium petroleum naphthenate in xylene was added. The mixture was raised to 70 ° C heated and vigorously stirred at this temperature, while two aqueous solutions slowly were added at opposite points of the reaction vessel. One these aqueous solutions consisted of 288 parts by volume of a solution of 45 parts of sodium carbonate and 6 parts of sodium hydroxide in water, and the other solution consisted of 468 spaces - parts of a solution of 97 parts of calcium chloride in water. During the 20 minutes Continuous addition, the aqueous solutions were dispersed in the xylene phase. After each 3 minutes the stirring and the addition of the solutions ceased. interrupted, the separated aqueous layer was removed and 16 parts of methanol were added. After completion the reaction, the xylene solution was separated and centrifuged, whereby a clear Solution of basic calcium petroleum naphthenate in xylene with a basicity of 7700% was won.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of hydrocarbon solutions of oil-soluble basic., Salts of polyvalent metals and organic carboxylic or sulfonic acids from a hydrocarbon oil solution of an organic carboxylic or sulfonic acid or one of its salts, an aqueous solution of an alkali metal carbonate and an aqueous solution of a polyvalent metal salt, characterized in that the hydrocarbon oil solution is mixed with one of the two aqueous solutions to form a water-in-oil dispersion, then the other aqueous solution is added to this dispersion to form a polyvalent metal carbonate in the reaction mixture and then the water and any undissolved solids present Separating substances from the obtained hydrocarbon oil solution of the basic salt.

2. The method according to claim 1, characterized in that after the reaction has ended, the mixture is used to separate the layers lets stand and then separates the aqueous layer from the oil layer, being used for An oxygen-containing organic solvent promotes the separation of the layers or adding a surface-active compound.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that it is at a temperature between 75 and 100 ° C performs.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the organic acid an alkylated salicylic acid, a petroleum sulfonic acid or a petroleum naphthenic acid is.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the polyvalent Metal is magnesium, zinc or an alkaline earth metal, especially calcium. Into consideration Drawn pamphlets: Australian Patent No. 154,686.