DE1073203B

DE1073203B - Process for the production of polyvinyl acetals

Info

Publication number: DE1073203B
Application number: DENDAT1073203D
Authority: DE
Original assignee: Esso Research and Engineering Company Elizabeth, N J (V St A)
Publication date: 1960-01-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Produkte vom Polyvinylacetaltyp und deren Herstellung durch Umsetzung von Polyvinylalkoholen mit Aldehyden, die ihrerseits durch Oxonierung von Olefinen mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff erhältlich sind.Process for the preparation of polyvinyl acetals The present invention refers to products of the polyvinyl acetal type and their manufacture by reaction of polyvinyl alcohols with aldehydes, which in turn are produced by the oxonation of olefins with carbon monoxide and hydrogen are available.

Es wurde nun gefunden, daß man überraschend bessere Ergebnisse dadurch erzielte, daß man Polyvinylacetale aus den stark verzweigten Aldehyden mit 8 bis 16 C-Atomen, vorzugsweise solchen mit 8 bis 13 C-Atomen, herstellt. Erfindungsgemäß setzt man darum einen Polyvinylalkohol, der in üblicher Weise durch Alkoholyse oder Hydrolyse von Polyvinylacetat oder einem anderen Ester erhältlich ist, mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel R-CH2-CHO in der R eine verzweigte Alkylgruppe mit 6 bis 14, vorzugsweise mit 6 bis 11 C-Atomen bedeutet, zu den entsprechenden Polyvinylacetalderivaten um, die als Polyvinylacetale bezeichnet werden können. It has now been found that surprisingly better results are obtained thereby achieved that polyvinyl acetals from the highly branched aldehydes with 8 to 16 carbon atoms, preferably those with 8 to 13 carbon atoms. According to the invention is therefore a polyvinyl alcohol, which in the usual way by alcoholysis or Hydrolysis of polyvinyl acetate or another ester is available with a Aldehyde of the general formula R-CH2-CHO in which R is a branched alkyl group 6 to 14, preferably with 6 to 11 carbon atoms, to the corresponding polyvinyl acetal derivatives um, which can be referred to as polyvinyl acetals.

Die Aldehyde können entweder unmittelbar oder aus den entsprechenden Alkoholen nach den üblichen Oxydations-oder Dehydrierungsverfahren hergestellt sein. Die verwendeten Aldehyde erhält man in hier nicht beanspruchter Weise nach dem Oxoverfahren, bei dem eine Olefinbeschickung erst mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bei etwa 120 bis 200° C und unter etwa 150 bis 400 atü in Gegenwart eines Kobaltkatalysators zu Aldehyden nach nachstehender Reaktion umgesetzt wird : Diese in der ersten Oxostufe erhaltenen Aldehyde kann man entweder unmittelbar mit den Polyvinylalkoholen nach vorliegender Erfindung umsetzen oder aber man hydriert sie erst zu den entsprechenden Alkoholen, die man einer entsprechenden Reinigung, z. B. Fraktionierung, unterwirft und danach unter Gewinnung der gereinigten verzweigten Aldehyde dehydriert, um sie schließlich für das Verfahren der vorliegenden Erfindung zu verwenden.The aldehydes can be prepared either directly or from the corresponding alcohols by the customary oxidation or dehydrogenation processes. The aldehydes used are obtained in a manner not claimed here by the oxo process, in which an olefin charge is first converted to aldehydes with carbon monoxide and hydrogen at about 120 to 200 ° C and below about 150 to 400 atm in the presence of a cobalt catalyst to form aldehydes according to the following reaction: These aldehydes obtained in the first oxo stage can either be reacted directly with the polyvinyl alcohols according to the present invention or they are first hydrogenated to give the corresponding alcohols, which can be purified accordingly, e.g. B. fractionation, and then dehydrated to obtain the purified branched aldehydes for ultimately use in the process of the present invention.

Einer der für das vorliegende Verfahren bevorzugten Aldehyde ist der Octylaldehyd der allgemeinen Formel RCHaCHO in der R eine verzweigte Hexylgruppe bedeutet. Das Produkt ist ein Gemisch von Isomeren, die hauptsächlich aus Verbindungen mit in 3-, 4-oder 5-Stellung befindlichen Methylgruppen bestehen. One of the preferred aldehydes for the present process is the octylaldehyde of the general formula RCHaCHO in which R is a branched hexyl group means. The product is a mixture of isomers made up mainly of compounds with methyl groups in the 3-, 4- or 5-position.

Dieser Octylaldehyd hat im allgemeinen etwa folgende physikalische Eigenschaften : Molekulargewicht..................... 128 Spezifisches Gewicht bei 20°/4°C 0, 832 Siedepunkt bei 760 mm, °C 157 bis 182 Brechungsindex, n2D0 1, 4210 Die gewünschten Polyvinylacetale können nach den an sich bekannten verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann man Polyvinylacetat oder -propionat unmittelbar mit den C8-bis Cl6-Aldehyden (z. B. in Gegenwart eines Mineralsäurekatalysators) zu den entsprechenden Polyvinylacetalen umsetzen, oder man wandelt das Polyvinylacetat zuerst (was zu bevorzugen ist) in bekannter Weise durch Behandlung mit Methyl oder Athylalkohol und Schwefelsäure oder Natron-oder Kalilauge in Polyvinylalkohol um und setzt diesen dann mit dem gewünschten Aldehyd zu dem gewünschten Polyvinylacetal um. This octylaldehyde generally has some physical properties as follows Properties: Molecular weight ..................... 128 Specific weight at 20 ° / 4 ° C 0.832 boiling point at 760 mm, ° C 157 to 182 refractive index, n2D0 1, 4210 The desired polyvinyl acetals can be selected from those known per se Process are produced. For example, one can use polyvinyl acetate or propionate directly with the C8 to Cl6 aldehydes (e.g. in the presence of a mineral acid catalyst) convert to the corresponding polyvinyl acetals, or convert the polyvinyl acetate first (which is preferable) in a known manner by treatment with methyl or Ethyl alcohol and sulfuric acid or sodium or potassium hydroxide solution in polyvinyl alcohol and then sets this with the desired aldehyde to form the desired polyvinyl acetal around.

Diese Verfahren besitzen eine gewisse Abwandlungsfähigkeit, da man das ursprüngliche Polyvinylacetat entweder vollständig in Polyvinylalkohol umwandeln oder auch einige Estergruppen darin beibehalten kann, und ebenso auch die in dem erhaltenen Produkt vorhandenen Hydroxylgruppen entweder vollständig oder nur teilweise mit dem Aldehyd umsetzen kann. These procedures have a certain versatility, since one either completely converting the original polyvinyl acetate to polyvinyl alcohol or can retain some ester groups in it, and also those in that obtained product present hydroxyl groups either completely or only partially can react with the aldehyde.

Bekanntlich kann ferner auch das Molekulargewicht der als Ausgangsstoffe verwendeten Polyvinylacetate oder Polyvinylalkohole innethalb eines weiten Bereiches schwanken. As is known, the molecular weight can also be used as starting materials used polyvinyl acetates or polyvinyl alcohols within one vary over a wide range.

Die Menge des für die Reaktion verwendeten Aldehyds, bezogen auf den Polyvinylalkohol (oder Ester), kann je nach den gewünschten physikalischen Eigenschaften verschieden sein. Sie sollte jedoch normalerweise etwa 0, 1 bis 1, 0, vorzugsweise etwa 0, 25 bis 0, 5 Mol Aldehyd je Moläquivalent Vinylalkohol oder Vinylacetat betragen. The amount of aldehyde used for the reaction, based on the polyvinyl alcohol (or ester), depending on the physical properties desired to be different. However, it should normally be about 0.1 to 1.0, preferably about 0.25 to 0.5 moles of aldehyde per mole equivalent of vinyl alcohol or vinyl acetate.

Der Polyvinylalkohol kann mit dem Aldehyd in der Weise umgesetzt werden, daß man die Ausgangsstoffe bei etwa 20 bis 100°C, vorzugsweise etwa 40 bis 80° C, untereinander vermischt. Der Polyvinylalkohol kann in Wasser gelöst oder in Alkohol ; Benzol oder anderen Lösungsmitteln dispergiert sein. Als Katalysator verwendet man eine kleine Menge Mineralsäure. Nachdem die gewünschte Kondensationsreaktion (die wenige Minuten bis mehrere Stunden dauern kann, je nach Temperatur, Art des Katalysators und Umfang des Rührens) abgeschlossen ist, neutralisiert man die erhaltene Lösung oder Aufschlämmung mit einem basischen Mittel, z. B. Natron-oder Kalilauge, Ammoniumhydroxyd, organischen Aminen u. dgl., oder macht sie sogar schwach alkalisch. Das Polymere fällt im allgemeinen aus und kann abfiltriert oder sonstwie abgeschieden und dann getrocknet werden. Es kann in jeder gewünschten physikalischen Form, z. B. in Form von Kügelchen, Körnchen, Fasern, Platten usw., in den Handel gebracht werden. Ebenso kann es in Form einer Lösung in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Benzol, ToluoI, Xylol (wenn etwa 25 °/o der Hydroxylgruppen oder mehr umgesetzt sind), oder in einem solchen Lösungsmittel, wie Äthanol (wenn wenier als etwa 25% der Hydroxylgruppen umgesetzt sind), oder als Emulsion oder als wäßrige Dispersion verwendet werden. The polyvinyl alcohol can be reacted with the aldehyde in this way be that the starting materials at about 20 to 100 ° C, preferably about 40 to 80 ° C, mixed together. The polyvinyl alcohol can be dissolved in water or in alcohol; Benzene or other solvents. As a catalyst a small amount of mineral acid is used. After the desired condensation reaction (which can take a few minutes to several hours, depending on the temperature, type of Catalyst and extent of stirring) is complete, the obtained is neutralized Solution or slurry with a basic agent, e.g. B. sodium or potassium hydroxide, Ammonium hydroxide, organic amines and the like, or even make them weakly alkaline. The polymer generally precipitates and can be filtered off or deposited in some other way and then dried. It can be in any desired physical form, e.g. In the form of beads, granules, fibers, plates, etc., are placed on the market will. It can also be in the form of a solution in an aromatic solvent, such as benzene, toluene, xylene (when about 25% or more of the hydroxyl groups are converted are), or in such a solvent as ethanol (if less than about 25% the hydroxyl groups are reacted), or as an emulsion or as an aqueous dispersion be used.

Die Polyvinylacetale nach der Erfindung können vorteilhaft an Stelle der spröden Polyvinylacetale der niederen Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd und Butyraldehyd, verwendet werden, denen, um brauchbar zu werden, erst große Mengen Weichmacher einverleibt werden müssen. The polyvinyl acetals according to the invention can advantageously instead the brittle polyvinyl acetals of the lower aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde and butyraldehyde, which, in order to be useful, first use large amounts Plasticizers must be incorporated.

Die vorliegenden Produkte zeichnen sich durch überraschend günstige physikalische Eigenschaften aus, z. B. einer niedrigen Versprödungstemperatur bei dennoch guter Zugfestigkeit, Biegsamkeit und geringer Wasserempfindlichkeit. Besonders gut sind die Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen. Diese Produkte können vorteilhaft für Zwischenschichten zur Herstellung von Verbundglas, zum Verkitten von Metallteilen, zur Herstellung von Preßmassen für Drahtisolierungen und für Uberzugsschichten dienen. The present products are surprisingly cheap physical properties, e.g. B. a low embrittlement temperature nevertheless good tensile strength, flexibility and low water sensitivity. Particularly the properties are good at low temperatures. These products can be beneficial for intermediate layers for the production of laminated glass, for cementing metal parts, serve for the production of molding compounds for wire insulation and for coating layers.

Bei gewissen Verwendungsarten ist es zweckmäßig, den Polyvinylacetalen nach dieser Erfindung noch Weichmacher zuzufügen. Geeignete Zusätze dieser Art sind z. B. Dioctylphthalat, Dodecylphthalat, Dioctyladipat und Trioctylphosphat. Diese Weichmacher können in Konzentrationen von etwa 5 bis 35 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polyvinylacetal zugefügt werden. For certain types of use, it is useful to use the polyvinyl acetals add plasticizers according to this invention. Suitable additives of this type are z. B. dioctyl phthalate, dodecyl phthalate, dioctyl adipate and trioctyl phosphate. These Plasticizers can be used in concentrations of about 5 to 35 parts by weight per 100 parts by weight Polyvinyl acetal can be added.

Außerdem kann man auch noch sonstige übliche Zusätze, z. B. kleine Mengen Oxydationsverhütungsmittel oder andere Stabilisatoren, ebenso Pigmente, Farbstoffe und Füllstoffe, zusetzen. In addition, you can also still other common additives, such. B. small Amounts of antioxidants or other stabilizers, as well as pigments, dyes and fillers.

Einzelheiten und Vorteile dieser Erfindung ergeben sich noch deutlicher aus den nachstehenden Versuchsdaten. The details and advantages of this invention will become even more apparent from the experimental data below.

Beispiel 1 Für diese Versuche wurden Polyvinylalkohole verwendet, die im Handel unter dem Namen » Elvanole. erhältlich sind. Sie besitzen nachstehende physikalische Eigenschaften : »Elvanol«- erseifungsgrad Molekulargewicht Bezeichnung % 72-60 hoch 1 99 71-30 mittel 99 70-05 niedrig 99 50-42 hoch 88 52-22 mittel 88 51-05 niedrig 88 54-22 mittel 91 31-31 mittel 77 Die beiden letzten Zahlen der vElvanolo-Bezeichnungen geben die Viskosität einer 4%igen wäßrigen Lösung bei 20° C in Centipoisen an.Example 1 For these experiments, polyvinyl alcohols were used which are commercially available under the name »Elvanole. are available. They have the following physical properties: »Elvanol« - degree of saponification Molecular weight Description % 72-60 to the power of 1 99 71-30 medium 99 70-05 low 99 50-42 to the 88th power 52-22 medium 88 51-05 low 88 54-22 medium 91 31-31 medium 77 The last two numbers of the vElvanolo designations indicate the viscosity of a 4% strength aqueous solution at 20 ° C. in centipoise.

Der für Beispiel 1 verwendete C8-Aldehyd ist ein im Handel erhältliches Isomerengemisch mit etwa denselben physikalischen Eigenschaften, wie oben angegeben. The C8 aldehyde used for Example 1 is a commercially available one Mixture of isomers with approximately the same physical properties as indicated above.

Der Polyvinylalkohol und der C8-Aldehyd wurden miteinander in den in nachstehender Tabelle angegebenen Mengen in folgender Weise umgesetzt : Man dispergiert 308 g (7 Mol) Polyvinylalkohol in 3, 5 Liter Benzol, gibt 3, 5 Mol C8-Aldehyd zu dem Reaktionsgemisch und bläst HCL-Gas langsam und unter kräftigem Rühren ein, wobei man die Temperatur bis auf 40 bis 50° C ansteigen läßt. Wenn sich die Lösung zu klären beginnt, gibt man Methylalkohol zu, um das Polyvinyloctylal auszufällen. Das Produkt wird in einem Kneter unter gleichzeitigem Waschen mit Methylalkohol, heißem Wasser und nochmals mit Methylalkohol durchgearbeitet. The polyvinyl alcohol and the C8 aldehyde were mixed together in the The amounts given in the table below are reacted in the following manner: The mixture is dispersed 308 g (7 mol) of polyvinyl alcohol in 3.5 liters of benzene add 3.5 mol of C8 aldehyde the reaction mixture and blows HCL gas slowly and with vigorous stirring, wherein the temperature is allowed to rise to 40 to 50 ° C. If the solution is too begins to clear, methyl alcohol is added to precipitate the polyvinyl octylal. The product is in a kneader while washing with methyl alcohol, hot water and worked through again with methyl alcohol.

Dann trocknet man es im Vakuum.Then you dry it in a vacuum.

Zum Vergleich wurde ein Versuch durchgeführt, bei dem man den C8-Aldehyd zurEälfte durch n-Butyraldehyd ersetzte. Sämtliche Produkte wurden auf Versprödungstemperatur (° C) und Zugfestigkeit (kg/cm2) mit folgendem Ergebnis untersucht : Beschickung (Mol) Versprödungs- Zug- temperatur, festigkeit, Polyvinyl- C8 Butyr alkohol Aldehyd aldehyd °C kg/cm2 1, 5 (A) 0, 75 - -7 270 1, 5 (A) 0J375 0, 375 + 30 378 1, 5 (B) 0, 75 - -13 303 1, 5 (C) 0, 75 - -43 371 (A) Mittleres Molekulargewicht, zu 77 °/a hydrolisiert (B) Mittleres Molekulargewicht, zu 91 °/o hydrolisiert (C) Mittleres Molekulargewicht, zu 99 01, hydrolisiert Die beiden ersten Versuche dieser Tabelle zeigen, daß, wenn man zur Herstellung von Polyvinylacetalen ausschließlich einen C8-Aldehyd verwendet, ein viel günstigerer (niedrigerer) Versprödungspunkt erzielt wird, d. h. ein solcher von-7° C, im Vergleich zu dem unerwünscht hohen Versprödungspunkt von +30°C, den man erhält, wenn man den Cg-Aldehyd zur Hälfte durch Butyraldehyd ersetzt. Ein Vergleich des ersten, dritten und vierten Versuchs zeigt, daß man den Versprödungspunkt noch mehr verbessern kann, wenn man den C8-Aldehyd mit einem Polyvinylalkohol von immer größerem Hydrolisierungsgrad (nämlich zu 77, 91 und 99 °/o hydrolisiert) umsetzt. Die Zugfestigkeit nimmt im gleichen Sinne zu, von 270 auf 303 und 371 kg/cm2.For comparison, an experiment was carried out in which half of the C8 aldehyde was replaced by n-butyraldehyde. All products were examined for embrittlement temperature (° C) and tensile strength (kg / cm2) with the following result: Charge (mole) embrittlement tensile temperature, strength, Polyvinyl C8 butyr alcohol aldehyde aldehyde ° C kg / cm2 1.5 (A) 0.75 - -7 270 1.5 (A) 0J375 0.375 + 30 378 1.5 (B) 0.75 - -13 303 1.5 (C) 0.75 - -43 371 (A) Average molecular weight, hydrolyzed to 77 ° / a (B) Average molecular weight, hydrolyzed to 91 ° / o (C) Average molecular weight, hydrolyzed to 99 01 The first two experiments in this table show that, if one for the preparation of Polyvinyl acetals only use a C8 aldehyde, a much more favorable (lower) embrittlement point is achieved, ie one of -7 ° C, compared to the undesirably high embrittlement point of + 30 ° C that is obtained when using the Cg aldehyde half replaced by butyraldehyde. A comparison of the first, third and fourth tests shows that the embrittlement point can be improved even more if the C8-aldehyde is reacted with a polyvinyl alcohol with an ever greater degree of hydrolysis (namely hydrolysed to 77, 91 and 99%). The tensile strength increases in the same way, from 270 to 303 and 371 kg / cm2.

Beispiel 2 Ein Polyvinyloctylal (nachstehend abgekürzt PO) wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Ebenso wurde ein Polyvinyldecylal (abgekürzt PD) und zum Vergleich ein Polyvinylbutyral (abgekürzt PB) in derselben Weise hergestellt. Alle diese Stoffe leiteten sich von einem zu 99°/0 hydrolisierten Polyvinylalkohol von mittlerem Molekulargewicht her. Die erhaltenen Acetale wurden zu dünnen Schichten ausgewalzt und auf Dehnung, Zugfestigkeit, Steifheit und Erweichungspunkt geprüft, wobei nachstehende Ergebnisse erhalten wurden : Physikalische Daten bei gegossenen Filmen zozo ver- bleibende Hydroxyl-Zug-Verdrehungs-Erwei- Schicht- Deh- gruppen festig- steifheit chungs- Probe des ur- stärke nung keit bei 25°C punkt lichen Polyvinyl- alkohols mm"/ kg/cm"kg/cm ° C PB 21 0, 46 30 326 2, 9-10''54 vorliegende Erfindung PO 15 0, 74 180 231 1, 26-IQs 51 Diese Daten zeigen deutlich, daß die C8- und C10-Polyvinylacetale gegenüber dem bekannten Polyvinylbutyral eine bei weitem bessere Biegsamkeit besitzen. Dies zeigt sich besonders an der höheren Dehnung und der geringeren Verdrehungssteifheit der erfindungsgemäßen Produkte.Example 2 A polyvinyl octylal (hereinafter abbreviated PO) was prepared as described in Example 1. Likewise, a polyvinyl decylal (abbreviated PD) and, for comparison, a polyvinyl butyral (abbreviated PB) were produced in the same manner. All of these substances were derived from a polyvinyl alcohol of medium molecular weight hydrolyzed to 99%. The acetals obtained were rolled out into thin layers and tested for elongation, tensile strength, stiffness and softening point, the following results being obtained: Physical data for cast films zozo ver permanent Hydroxyl Tension Twist Expansion Layer expansion groups strength stiffness Sample of primal strength at 25 ° C point lichen Polyvinyl alcohol mm "/ kg / cm" kg / cm ° C PB 21 0, 46 30 326 2, 9-10 "54 present invention PO 15 0, 74 180 231 1, 26-IQs 51 These data clearly show that the C8 and C10 polyvinyl acetals are far more flexible than the known polyvinyl butyral. This is particularly evident from the higher elongation and the lower torsional stiffness of the products according to the invention.

Das Polyvinylbutyral und das Cg-Polyvinylacetal nach Beispiel 2 wurden auf ihre Löslichkeit in einigen gewöhnlichen Lösungsmitteln untersucht. Nachstehende Tabelle zeigt die Vergleichsergebnisse. The polyvinyl butyral and the Cg polyvinyl acetal according to Example 2 were examined for their solubility in some common solvents. Below Table shows the comparison results.

Harzlöslichkeit Lösungsmittel PB PO Methanol....... löslcih unlöslich Athanol........ löslich unlöslich Aceton......... quillt teilweise löslich Athylather...... unlöslich teilweise löslich Athylenglykol... quilltunlöslich Athylenchlorid.. Gele Gele-teil- weise löslich Benzol......... teilweise löslichlöslich methyläthylketon quillt trübe Lösung Äthylacetat..... löslich trübe Lösung Dioxan......... löslich löslich Die Tabelle läßt erkennen, daß, während das bekannte Polyvinylbutyral in niedren alkoholen, wie Methanol und Äthanol, löslich und in Äthyläther unlöslich ist, das Cg-Polyvinylacetal nach vorliegender Erfindung etwa umgekehrte Löslichkeitseigenschaften aufweist und in den niederen alkoholen unlöslich und in Äthyläther zum Teil löslich ist. Beide Produkte sind in Dioxan löslich, während sie in verschiedenen anderen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Äthylendichlorid, entweder nur aufquellen oder nicht ganz löslich sind.Resin solubility Solvent PB PO Methanol ....... soluble insoluble Ethanol ........ soluble insoluble Acetone ......... swells partially soluble Ethyl ether ...... insoluble partially soluble Ethylene glycol ... insoluble in swelling Ethylene chloride .. gels gels-part- wise soluble Benzene ......... partially soluble methyl ethyl ketone swells cloudy solution Ethyl acetate ..... soluble cloudy solution Dioxane ......... soluble soluble The table shows that while the known polyvinyl butyral is soluble in lower alcohols such as methanol and ethanol and insoluble in ethyl ether, the Cg-polyvinyl acetal according to the present invention has approximately the opposite solubility properties and is insoluble in the lower alcohols and partially soluble in ethyl ether is. Both products are soluble in dioxane, while in various other solvents, such as acetone or ethylene dichloride, they either only swell or are not entirely soluble.

Die beiden vorstehend beschriebenen Polyvinylacetale wurden außerdem auf ihre VErträglichkeit mit verschiedenen Harzen untersucht (unter Verwendung von 1 bis 4 Gewichtsteilen Acetal auf 1 Gewichtsteil der ver- schiedenen angegebenen Harze), wobei nachstehende Vergleichsergebnisse gefunden wurden : Harzvertraglichkeit Harz M PO Harnstoff-gerade noch ver-verträglich Formaldehyd träglich Melamin-unvertraglich verträglich Formaldehyd Triazin-nicht gut ver-verträglich Formaldehyd träglich bis verträglich Alkyl ................ unverträglich verträglich Diese Tabelle zeigt, daß, während das bekannte Polyvinylbutyral mit den vier gewöhnlichen Harzarten entweder unverträglich oder eben noch verträglich ist, das Polyvinyloctylal nach vorliegender Erfindung mit den gleichen Harzen gut verträglich ist.The two polyvinyl acetals described above were also tested for their compatibility with various resins (using 1 to 4 parts by weight of acetal for 1 part by weight of the various specified resins), the following comparison results being found: Resin compatibility Resin M PO Urea barely tolerated Formaldehyde tolerant Melamine incompatible formaldehyde Triazine not well tolerated Formaldehyde tolerable up to compatible Alkyl ................ incompatible incompatible This table shows that while the known polyvinyl butyral is either incompatible or just compatible with the four common types of resin, the polyvinyl octylal according to the present invention is well compatible with the same resins.

Beispiel 3 Um einen Vergleich zwischen einem aus einem erfindungsgemäßen C$-Aldehyd hergestellten Polyvinylacetal und einem aus einem 2-Äthylhexylaldehyd (bei dem die Verzweigung an dem Kohlenstoffatom neben der Aldehydgruppe sitzt) nach der bisherigen Technik hergestellten Polyvinylacetal zu ermöglichen, wurden aus jedem der beiden genannten Aldehyde Acetale nach dem oben beschriebenen allgemeinen Verfahren unter Verwendung des gleichen Polyvinylalkohols als Ausgangsstoff und unter denselben Reaktionsbedingungen hergestellt. Die erhaltenen Polyvinylacetale wurden auf Zugfestigkeit und Verdrehungssteifheit geprüft, wobei man die nachstehenden Ergebnisse erhielt : Verdrehungs- Zugfestigkeit steifheit bei 25° C kg/cm2 kg/cm2 Polyvinylacetal aus 2-Athylhexanal....... 207 0, 9-10, 1 Polyvinyloctylal nach der Erfindung........... 1,2 # 104 EXAMPLE 3 In order to enable a comparison between a polyvinyl acetal prepared from a C $ aldehyde according to the invention and a polyvinyl acetal prepared from a 2-ethylhexyl aldehyde (in which the branch on the carbon atom is next to the aldehyde group) according to the prior art, each of the two said aldehydes acetals prepared by the general process described above using the same polyvinyl alcohol as starting material and under the same reaction conditions. The polyvinyl acetals obtained were tested for tensile strength and torsional rigidity, the following results being obtained: Twisting Tensile strength stiffness at 25 ° C kg / cm2 kg / cm2 Polyvinyl acetal 2-ethylhexanal ....... 207 0, 9-10, 1 Polyvinyloctylal according to the Invention ........... 1,2 # 104

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of polyvinyl acetals by reacting polyvinyl alcohols with aldehydes, characterized in that polyvinyl alcohol and aldehydes of the general formula RCH2CHO in which R is a branched one Alkyl group with 6 to 14. C atoms means reacting with one another.

2. The method according to claim 1, characterized in that 1 mol of polyvinyl alcohol with 0.1 to 1.0, preferably 0.5 to 1.0, mol of the aldehyde implements.

Documents considered: French patent specification No. 813,514; British Patent No. 513 118; Italian patent specification no. 371 053.