DE1071953B

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Publication number: DE1071953B
Application number: DENDAT1071953D
Authority: DE
Priority date: 1956-07-28
Also published as: FR1180141A

Description

FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

PATENT 1 071 I NTBRlfATIONAL Kt.

€08f;C03c€ 08f; C03c

anmeldjetag: 28. JULI 1956Registration jet: 28 JULY 1956

bekanntmachung
der anmeldung
und ausgabe der
auslege schrift:Notice
the registration
and output of the
interpretation font:

ausgabe jDER
patentschrift!edition jDER
patent specification!

24. DEZE MBE Ä1959 15. JUNI I960DEC 24th MBE Ä1959 JUNE 15, 1960

STiMmT Oberkin with an outer step

1071 953 (P 20913 IVb/3*1)1071 953 (P 20913 IVb / 3 * 1)

Es ist bekannt, durch Verkleben mehrerer Glasplatten Sicherheitsglas herzustellen. Die dazu verwendeten Klebemittel sollen eine möglichst gute Lichtechtheit aufweisen, transparente Filme bilden, auf Glas haften und bei tropischer Hitze oder winterlicher Kälte weder schmelzen noch undurchsichtig oder brüchig werden. Es sind die verschiedenartigsten Substanzen vorgeschlagen worden, die diese Bedingungen mehr oder weniger gut erfüllen. So wurde in Delmonte »The Technology of Adhesives*, 1947, S. 117, 119 und 125, reines Polyvinylacetat als Klebemittel für die Herstellung von Sicherheitsglas empfohlen. Dieses Polymerisat vermag ebensowenig wie ein in der USA-Patentschrift 2400139 beschriebenes Mischpolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat völlig trübungsfreie Klebeschichten zu liefern.It is known to produce safety glass by gluing together several glass plates. The ones used for this Adhesives should have the best possible lightfastness and should form transparent films Glass adhere and neither melt nor opaque or in tropical heat or winter cold become brittle. A wide variety of substances have been proposed to satisfy these conditions meet more or less well. In Delmonte, "The Technology of Adhesives *, 1947, Pp. 117, 119 and 125, pure polyvinyl acetate recommended as an adhesive for the manufacture of safety glass. This polymer is no more capable than one described in US Pat. No. 2,400,139 Copolymer of ethylene and vinyl acetate to deliver completely opaque-free adhesive layers.

Es wurde nun gefunden, daß sich Klebemittel, welche ganz oder teilweise aus Mischpolymerisaten aus 80 bis 20«/« Äthylen und 20 bis 80°/o Vinylester]! bestehen und die unter Anwendung- organischer Lösungsmittel, insbesondere tert-Butanol, hergestellt wurden, zur Herstellung von Sicherheitsglas hervorragend eignen.It has now been found that adhesives which are wholly or partly composed of copolymers from 80 to 20% ethylene and 20 to 80% vinyl ester]! exist and which are made using organic solvents, in particular tert-butanol, are excellent for the production of safety glass suitable.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren, anzuwendenden Mischpolymerisate werden- gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 189 387 hergestellt. Als Vinylester werden dabei bevorzugt niedrigmolekulare Ester wie beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat verwendet. Wesentlich ist, daß die Polymerisate keine Anteile an Äthylen-Reinpolymerisaten oder Polymerisaten mit sehr niedrigem Vinylestergehalt enthalten, da in einem solchen Falle Filme von verminderter Transparenz und Haftfestigkeit resultieren.The copolymers to be used for the process according to the invention are - according to the process of French patent specification 1,189,387. Low molecular weight vinyl esters are preferred as vinyl esters Esters such as vinyl acetate or vinyl propionate are used. It is essential that the polymers have no proportions of pure ethylene polymers or polymers with a very low level Vinyl ester content, since in such a case films of reduced transparency and adhesive strength result.

Als organische Lösungsmittel können z. B. aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, oder Alkohole, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, IsopropylalkohoI oder tert-Butylalkohot, verwendet werden¹. Eine Anwendung • von Emulgatoren ist hierbei nicht erforderlich und würde mir die Transparenz der Polymerisate herabsetzen. As organic solvents, for. B. aliphatic or aromatic hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, or alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or tert-butyl alcohol can be used ¹ . The use of emulsifiers is not necessary here and would reduce the transparency of the polymers.

Die Herstellung der Mischpolymerisate kann mit Hilfe radikalbildender Substanzen, etwa Peroxyden, z. B. Laurylperoxyd, Diacetylperoxyd, Perkohlensäureester, oder leicht zersetzlicher Stickstoffverbindungen, beispielsweise a,«-Azodiisobuttersäurenitril, erfolgen. Die Polymerisation wird vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 30 und ISO⁰ C unter einem , Äthylendruck von mindestens 10 Atmosphären durch. geführt.The preparation of the copolymers can be carried out with the aid of radical-forming substances, such as peroxides, e.g. B. lauryl peroxide, diacetyl peroxide, percarbonic acid ester, or easily decomposable nitrogen compounds, for example a, «- azodiisobutyronitrile, take place. The polymerization is advantageously carried out at temperatures between 30 and ISO ⁰ C under an ethylene pressure of at least 10 atmospheres. guided.

Die auf diese Weise hergestellten Produkte lassen sich zur Herstellung völlig ungetrübter Filme mit gutem Haftvermögen verwenden, die eine ausgezeich-Verfahren ziir Herstellung von SicherheitsglasThe products produced in this way can be used to produce completely unclouded films Use good adhesion, which is an excellent process for the manufacture of safety glass

Patented for;

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Herbert Bartl, Köln-Stammheim, ist als Erfinder genannt wordenDr. Herbert Bartl, Cologne-Stammheim, has been named as the inventor

15 nete Lichtechtheit aufweisen sowie eine gute Kälte- und Wärmebeständigkeit besitzen und die es'ermögao liehen, Sicherheitsgläser herzustellen, die Temperaturen von unterhalb —40 bis . oberhalb +70° C ausgesetzt werden können, wodurch die Anwendungsmöglichkeiten für Sicherheitsglas erweitert werden. Das Aufbringen des Klebemittels auf Glas kann nach »5 deii üblichen Verfahren, z, B. übe- Lösungen oder Schmelzen oder durch Auflegen in Folienform, erfolgen. Ein Zusatz von Weichmachern zu den Polymerisaten ist möglich, jedoch auf Grund der guten Flexibilität und Haftfestigkeit der Produkte nicht erforderst» lieh- Die so vorbereiteten Glasplatten werden bei Temperaturen von vorzugsweise 100 bis 140° C, zweckmäßig bei 120° C, unter Anwendung eines Druckes der Größenordnung 2kg/qcm im Verlauf, von 10 bis 60 Minuten zusammengepreßt. Die Schichtdicke der Polymerisate beträgt 0,3 bis 0,5 mm.15 have good lightfastness and good resistance to cold and heat and the es'ermögao lent to manufacture safety glasses, the temperatures from below -40 to. exposed above + 70 ° C can be, whereby the application possibilities for safety glass are expanded. The application of the adhesive to glass can be carried out according to the usual methods, e.g. via solutions or Melting or by laying on in film form. An addition of plasticizers to the polymers is possible, but not required due to the good flexibility and adhesive strength of the products » The glass plates prepared in this way are kept at temperatures of preferably 100 to 140 ° C, expediently at 120 ° C, using a pressure of the order of 2kg / sqcm in the course of Squeezed for 10 to 60 minutes. The layer thickness of the polymers is 0.3 to 0.5 mm.

Die erfindiingsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylestern können ohne Beeinträchtigung ihrer Haftwirkung bei der Verbindung von Glasplatten für Sicherheitsgläser mit Verr^ji schiedenen anderen hochmolekularen Substanzen, wie z. B. Polyvinylacetat oder Polyisobutylen, kombiniert werden.The erfindiingsgemäß to use copolymers of ethylene and Vinylestern, without prejudice to their adhesion in the bonding of glass plates for safety glasses with Verr ^ji various other high molecular weight substances such. B. polyvinyl acetate or polyisobutylene, can be combined.

Herstellung des Mischpolymerisates: In einem mit einer Rührvorrichtung versehenen Autoklaven von 5 1 Inhalt werden 1500 ecm Wasser, die mit n/10-HCl auf einen P₁₁-Wert von 4 eingestellt sind, 1500 g tert-Butylalkohol sowie 250 ecm Benzol, 400 ecm. Vinylacetat, worin 7 g α-α-Azodiisobuttersäurenitril gelöst sind; gegeben. Der Autoklav wird mehrmals mit sauerstoffreiem Stickstoff und Äthylen gespült, bis der LuftsauerstofF aus dem Reaktionsraum entfernt ist. Dann wird Äthylen bis zu einem Druck von 250 Atmosphären aufgedrückt und das Reaktionsgemisch auf 63° C erwärmt. Der Äthylenriruck wird Preparation of the copolymer: In an autoclave with a capacity of 5 liters, which is set to a P ₁₁ value of 4 with n / 10 HCl, 1500 g of tert-butyl alcohol and 250 ecm of benzene, 400 ecm . Vinyl acetate in which 7 g of α-α-azodiisobutyronitrile are dissolved; given. The autoclave is flushed several times with oxygen-free nitrogen and ethylene until the atmospheric oxygen has been removed from the reaction space. Ethylene is then injected up to a pressure of 250 atmospheres and the reaction mixture is heated to 63.degree. The ethylene pressure will

009533/314009533/314

Claims

increased to 380 atm and as soon as it begins to drop as a result of the onset of polymerization, it was again adjusted to 380 atm by pushing in ethylene. After 18 hours, the polymerization is terminated, the autoclave is opened and the polymerization product is dried. About 600 g of a colorless product were obtained which, according to the oxygen analysis, contains vinyl acetate after about 30%. The polymer obtained is soluble in both aromatic and aliphatic hydrocarbons. It can also be spread at 120 ° C. EXAMPLE To join two glass plates, a film is applied to the glass plates from a 20 ° / Mgen solution of the polymer described above. After pressing two such prepared glass plates together for 30 minutes at 120 ° C. under a pressure of 2 kg / cm 2, an extremely strong connection is achieved. The breaking strength of the test specimens is significantly higher than that of two individual or a single glass plate of the same thickness. When the connected glass plates are smashed, no glass parts shear off. Exposure to ultraviolet over a period of 200 hours reveals no change in the polymers. Likewise, no matting can be observed after 3 months of external weathering. A temperature load of 1 week at 120 ° C also has no adverse effect in any way. Patent claims:

1. A method for the production of safety glass, characterized in that the intermediate layer copolymers produced in a known manner in the presence of organic solvents from 80 to 20 · / ο ethylene and 20 to 80 '/ »Vinylesterri can be used.

2. The method according to claim 1, characterized in that copolymers prepared from 80 to 20 ° / »ethylene in the presence of tert-butanol and 20 to 80% vinyl esters can be used.

ao Considered publications:

USA - File Bulletin Nos. 2,400,139, 2,543,229;
Lüttgen, "The Technology of Adhesives", 1953, p.315;

Delmon te, "The Technology of Adhesives *, 1947, pp. 117, 119, .125.

* SWOOSH 12. »