DE1071953B

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Publication number: DE1071953B
Application number: DENDAT1071953D
Authority: DE
Priority date: 1956-07-28
Also published as: FR1180141A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1 071 I NTBRlfATIONALE Kt.

€08f;C03c

anmeldjetag: 28. JULI 1956

bekanntmachung
der anmeldung
und ausgabe der
auslege schrift:

ausgabe jDER
patentschrift!

24. DEZE MBE Ä1959 15. JUNI I960

STiMmT Oberkin mit aüslegeschriit

1071 953 (P 20913 IVb/3*1)

Es ist bekannt, durch Verkleben mehrerer Glasplatten Sicherheitsglas herzustellen. Die dazu verwendeten Klebemittel sollen eine möglichst gute Lichtechtheit aufweisen, transparente Filme bilden, auf Glas haften und bei tropischer Hitze oder winterlicher Kälte weder schmelzen noch undurchsichtig oder brüchig werden. Es sind die verschiedenartigsten Substanzen vorgeschlagen worden, die diese Bedingungen mehr oder weniger gut erfüllen. So wurde in Delmonte »The Technology of Adhesives*, 1947, S. 117, 119 und 125, reines Polyvinylacetat als Klebemittel für die Herstellung von Sicherheitsglas empfohlen. Dieses Polymerisat vermag ebensowenig wie ein in der USA-Patentschrift 2400139 beschriebenes Mischpolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat völlig trübungsfreie Klebeschichten zu liefern.

Es wurde nun gefunden, daß sich Klebemittel, welche ganz oder teilweise aus Mischpolymerisaten aus 80 bis 20«/« Äthylen und 20 bis 80°/o Vinylester]! bestehen und die unter Anwendung- organischer Lösungsmittel, insbesondere tert-Butanol, hergestellt wurden, zur Herstellung von Sicherheitsglas hervorragend eignen.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren, anzuwendenden Mischpolymerisate werden- gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 189 387 hergestellt. Als Vinylester werden dabei bevorzugt niedrigmolekulare Ester wie beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat verwendet. Wesentlich ist, daß die Polymerisate keine Anteile an Äthylen-Reinpolymerisaten oder Polymerisaten mit sehr niedrigem Vinylestergehalt enthalten, da in einem solchen Falle Filme von verminderter Transparenz und Haftfestigkeit resultieren.

Als organische Lösungsmittel können z. B. aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, oder Alkohole, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, IsopropylalkohoI oder tert-Butylalkohot, verwendet werden¹. Eine Anwendung • von Emulgatoren ist hierbei nicht erforderlich und würde mir die Transparenz der Polymerisate herabsetzen.

Die Herstellung der Mischpolymerisate kann mit Hilfe radikalbildender Substanzen, etwa Peroxyden, z. B. Laurylperoxyd, Diacetylperoxyd, Perkohlensäureester, oder leicht zersetzlicher Stickstoffverbindungen, beispielsweise a,«-Azodiisobuttersäurenitril, erfolgen. Die Polymerisation wird vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 30 und ISO⁰ C unter einem , Äthylendruck von mindestens 10 Atmosphären durch. geführt.

Die auf diese Weise hergestellten Produkte lassen sich zur Herstellung völlig ungetrübter Filme mit gutem Haftvermögen verwenden, die eine ausgezeich-Verfahren ziir Herstellung von Sicherheitsglas

Patentiert für;

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Herbert Bartl, Köln-Stammheim, ist als Erfinder genannt worden

15 nete Lichtechtheit aufweisen sowie eine gute Kälte- und Wärmebeständigkeit besitzen und die es'ermögao liehen, Sicherheitsgläser herzustellen, die Temperaturen von unterhalb —40 bis . oberhalb +70° C ausgesetzt werden können, wodurch die Anwendungsmöglichkeiten für Sicherheitsglas erweitert werden. Das Aufbringen des Klebemittels auf Glas kann nach »5 deii üblichen Verfahren, z, B. übe- Lösungen oder Schmelzen oder durch Auflegen in Folienform, erfolgen. Ein Zusatz von Weichmachern zu den Polymerisaten ist möglich, jedoch auf Grund der guten Flexibilität und Haftfestigkeit der Produkte nicht erforderst» lieh- Die so vorbereiteten Glasplatten werden bei Temperaturen von vorzugsweise 100 bis 140° C, zweckmäßig bei 120° C, unter Anwendung eines Druckes der Größenordnung 2kg/qcm im Verlauf, von 10 bis 60 Minuten zusammengepreßt. Die Schichtdicke der Polymerisate beträgt 0,3 bis 0,5 mm.

Die erfindiingsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylestern können ohne Beeinträchtigung ihrer Haftwirkung bei der Verbindung von Glasplatten für Sicherheitsgläser mit Verr^ji schiedenen anderen hochmolekularen Substanzen, wie z. B. Polyvinylacetat oder Polyisobutylen, kombiniert werden.

Herstellung des Mischpolymerisates: In einem mit einer Rührvorrichtung versehenen Autoklaven von 5 1 Inhalt werden 1500 ecm Wasser, die mit n/10-HCl auf einen P₁₁-Wert von 4 eingestellt sind, 1500 g tert-Butylalkohol sowie 250 ecm Benzol, 400 ecm. Vinylacetat, worin 7 g α-α-Azodiisobuttersäurenitril gelöst sind; gegeben. Der Autoklav wird mehrmals mit sauerstoffreiem Stickstoff und Äthylen gespült, bis der LuftsauerstofF aus dem Reaktionsraum entfernt ist. Dann wird Äthylen bis zu einem Druck von 250 Atmosphären aufgedrückt und das Reaktionsgemisch auf 63° C erwärmt. Der Äthylenriruck wird

009533/314

Claims

auf 380 atü erhöht und sobald er infolge der einsetzenden Polymerisation zu sinken beginnt, erneut durch Nachdrücken von Äthylen auf 380 atü eingestellt. Nach 18 Stunden wird die Polymerisation abgebrochen, der Autoklav geöffnet und das Polymerisationsprodukt getrocknet. Es sind etwa 600 g eines farblosen Produktes entstanden, daß der SauerstofT-analyse nach etwa 30V« Vinylacetat enthält. Das erhaltene Polymerisat ist sowohl in aromatischen als auch in aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich. Es ist ferner bei 120° C verstreichbar. Beispiel Man bringt zum Verbinden zweier Glasplatten aus einer 20°/Mgen Lösung des oben beschriebenen Polymerisates einen Film auf die Glasplatten auf. Nach Zusammenpressen zweier solcher vorbereiteter- Glasplatten während 30 Minuten bei 120° C unter einem Druck von 2kg/qcm wird eine außerordentlich feste Verbindung erzielt. Die Bruchfestigkeit der Probekörper liegt wesentlich höher als die zweier einzelner oder einer einzigen Glasplatte von jeweils derselben Stärke. Beim Zertrümmern der verbundenen Glasplatten scheren keine Glasteile ab. Eine Belichtung mit Ultraviolett über einen Zeitraum von 200 Stunden läßt keine Veränderung der Polymerisate erkennen. Gleichfalls 'ist nach 3monatiger Aufienbewitterung kein Mattwerden festzustellen. Eine Temperaturbelastung von 1 Woche bei 120° C wirkt sich gleichs falls in keiner Weise nachteilig aus. PatentAnsprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Sicherheitsglas, dadurch gekennzeichnet, daß als Zwischen- schicht auf bekannte Weise in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln hergestellte Mischpolymerisate aus 80 bis 20·/ο Äthylen und 20 bis 80'/» Vinylesterri verwendet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von tert.-Butanol hergestellte Mischpolymerisate aus 80 bis 20°/» Äthylen und 20 bis 80% Vinylestern verwendet werden.

ao In Betracht gezogene Druckschriften:

USA--Pateiitschriften Nr. 2 400 139, 2 543 229;
Lüttgen, »Die Technologie der Klebstoffe«, 1953, S.315;

Delmon te, »TheTechnology of Adhesives*, 1947, S. 117, 119, .125.

* SWOOSH 12.»