DE1068260B - - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von 4-Acylamino-1,8-naphthalsäureimiden Die Reduktion von 4-Nitronaphthalsäure ist bekannt. Es ist auch bekannt, daß man 4-Amino-1,8-naphthalsäureanhydrid durch Erhitzen mit Ammoniak oder primären Aminen in 4-Amino-1,8-naphthalimide überführen kann. Hierbei sind besondere Bedingungen zu beachten, da andernfalls schlechte Ausbeuten und, wahrscheinlich durch Kondensationsreaktionen, wie Bildung höhermolekularer Verbindungen, verunreinigte Produkte erhalten werden. Auch die Herstellung von 4-Acylamino-1,8-naphthalimiden ist bekannt. Obwohl hierfür mehrere Reaktionsfolgen denkbar wären, ist bisher nur ein Weg beschrieben worden, und zwar stellt man erst das 4-Nitro-1,8-naphtlialimid her, reduziert zum Amin und acyliert. Diese Arbeitsweise geht offenbar auf die Bedenken zurück, daß man bei Änderung der Reihenfolge höherkondensierte Produkte erhält, oder, wenn man z. B. in letzter Stufe das Imid herstellt, eine Entacylierung an der 4-Aminogruppe herbeiführt. Ein Verfahren, das sich in einfacher Weise ausführen läßt, das zu sehr guten Ausbeuten und reinen Produkten führt und möglichst noch eine Reaktionsstufe erübrigt, war daher sehr erwünscht.Process for the preparation of 4-acylamino-1,8-naphthalic acid imides The reduction of 4-nitronaphthalic acid is known. It is also known that one 4-Amino-1,8-naphthalic anhydride by heating with ammonia or primary amines can convert into 4-amino-1,8-naphthalimide. There are special conditions here must be taken into account, otherwise poor yields and, probably due to condensation reactions, like formation of higher molecular weight compounds, contaminated products are obtained. The production of 4-acylamino-1,8-naphthalimides is also known. Although for this several reaction sequences would be conceivable, so far only one way has been described, namely one first produces the 4-nitro-1,8-naphtlialimid, reduced to the amine and acylated. This way of working is apparently due to the concerns that one with Change the order of higher condensed products, or, if you z. B. in the last stage produces the imide, causes a deacylation of the 4-amino group. A process which can be carried out in a simple manner, with very good yields and pure products and, if possible, a reaction step is unnecessary therefore very desirable.
Es wur de nun gefunden, daß man 4-Acylamino-1,8-naphthalsäureimide in vorteilhafter Weise herstellen kann, wenn man 4-Nitro-1,8-naphthalsäure bzw. ihr Anhydrid in Gegenwart von mindestens der äquimolekularen Menge eines Acylierungsmittels mit reduzierend wirkenden Metallen oder Metallsalzen und Säuren behandelt, die erhaltenen Reaktionsprodukte mit wäßrigem Ammoniak oder primären Aminen-auszieht und die Auszüge so lange erhitzt, bis kein Wasser und Ammoniak bzw. Amin mehr abgespalten wird.It was now found that you can use 4-acylamino-1,8-naphthalic acid imides can be produced in an advantageous manner if 4-nitro-1,8-naphthalic acid or their anhydride in the presence of at least an equimolecular amount of an acylating agent treated with reducing metals or metal salts and acids, the obtained Reaction products with aqueous ammonia or primary amines-extracts and the extracts Heated until no more water, ammonia or amine is split off.
Als Acylierungsmittel dienen organische Carbon- und Sulfonsäureanhydride oder -halogenide, wie Essig-, Propion-, Stearin- oder Benzoesäureanhydrid, Benzoylchlorid oder -bromid, Chloracetylchlorid oder p-Toluolsulfochlorid.Organic carboxylic and sulfonic anhydrides are used as acylating agents or halides, such as acetic, propionic, stearic or benzoic anhydride, benzoyl chloride or bromide, chloroacetyl chloride or p-toluenesulfochloride.
Als Reduktionsmittel verwendet man zweckmäßig Eisen, z. B. Eisenpulver. Man kann aber auch Zinkstaub, Zinn, Aluminium, Zinn(II)-chlorid oder Eisen(II)-sulfat verwenden. Als Säuren eignen sich insbesondere die dem jeweiligen Acylierungsmittel entsprechenden organischen Carbonsäuren ; man kann aber z. B. auch wäßrige Salzsäure verwenden, wenn man mit Wasser schwer reagierende Säureanhydride oder -halogenide, wie Benzoylchlorid oder p-Toluolsulfochlor-id, als acylierende Komponente anwendet.The reducing agent used is advantageously iron, e.g. B. iron powder. But you can also use zinc dust, tin, aluminum, tin (II) chloride or iron (II) sulfate use. Particularly suitable acids are those of the acylating agent in question corresponding organic carboxylic acids; but you can z. B. also aqueous hydrochloric acid use if you are using acid anhydrides or halides that are difficult to react with water, such as benzoyl chloride or p-toluenesulfochloride, as acylating component.
1lan kann Lösungs- oder Verdünnungsmittel, wie Halogenkohlenwasserstoffe, mitverwenden; auch ein Überschuß an Carbonsäure kann oft mit Vorteil als Verdünnungsmittel wirken.1lan can use solvents or thinners, such as halogenated hydrocarbons, use also; An excess of carboxylic acid can often be used as a diluent works.
Die jeweils günstigsten Temperaturen sind von Fall zu Fall verschieden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von etwa 50°C und darüber bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Die 4Acylamino-1,8-naphthalsäureimide werden aus dem Reaktionsgemisch gewonnen, indem man es, gegebenenfalls nach Entfernen des Lösungsmittels, mit Ammoniak oder primären Aminen auszieht, den Auszug eindampft und den dabei erhaltenen Rückstand, zweckmäßig in Gegenwart eines hochsiedenden Lösungsmittels, erhitzt, bis kein Wasser und Ammoniak bzw. Amin mehr abgespalten wird.The most favorable temperatures in each case differ from case to case. In general, temperatures of about 50 ° C. and above up to the boiling point are used of the solvent. The 4-acylamino-1,8-naphthalic acid imides are extracted from the reaction mixture obtained by treating it, optionally after removing the solvent, with ammonia or primary amines, evaporate the extract and the resulting residue, expediently in the presence of a high-boiling solvent, heated until no water and more ammonia or amine is split off.
Die verfahrensgemäß leicht und in sehr guten Ausbeuten erhältlichen 4-Acylamino-1,8-naphthalsäureimide zeigen im UV-Licht eine kräftige blaue Fluoreszenz und eignen sich hervorragend als optische Aufhellungsmittel.Those obtainable easily and in very good yields according to the process 4-Acylamino-1,8-naphthalic acid imides show a strong blue fluorescence in UV light and are ideal as optical brightening agents.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.
Beispiel 1 6S Teile 4-Nitro-1,8-naphthalsäureanhydrid werden in 600 Teile o-Dichlorbenzol eingetragen. Man fügt 60 Teile Eisenpulver, 135 Teile Eisessig und 135 Teile Essigsäureanhydrid hinzu und erhitzt unter Rühren zum Sieden.Example 1 6S parts of 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride are used in 600 Parts of o-dichlorobenzene entered. 60 parts of iron powder and 135 parts of glacial acetic acid are added and 135 parts of acetic anhydride are added and the mixture is heated to boiling with stirring.
Wenn nach etwa 20 Stunden eine Probe das Verschwinden der Nitrogruppe anzeigt, läßt man erkalten, saugt ab und wäscht das Rohprodukt, das in der Hauptsache durch Eisenverbindungen verunreinigt ist, bis zur völligen Verdrängung des anhaftenden hochsiedender! Lösungsmittels in üblicher Weise mit Petroläther, Tetrachlorkohlenstoff oder niederen Alkoholen. Man kann das o-Dichlorbenzol auch durch Wasserdampf abtreiben.If after about 20 hours a sample the disappearance of the nitro group indicates, it is allowed to cool, suctioned off and washed the crude product, which in the main is contaminated by iron compounds, up to the complete displacement of the adhering high boiling point! Solvent in the usual way with petroleum ether, carbon tetrachloride or lower alcohols. The o-dichlorobenzene can also be driven off by steam.
Der Filterkuchen wird mit wäßrigem Ammoniak erschöpfend ausgezogen, die erhaltene Lösung des Ammoniumsalzes der 4-Acetylamino-l,8-naphthalsäure stark eingeengt und dann so lange mit Trichlorbenzol erhitzt, bis kein Wasser und Ammoniak mehr entweicht. Beim Erkalten kristallisiert in guter ausbeute (57 Teile) (las 4-Acetylamino-1,8-naphthalsäureimid in elfenbeinfarbenen Kristallen vom Schmp. 333 bis 334°C aus, das im ultravioletten Licht kräftig blau fluoresziert.The filter cake is exhaustively extracted with aqueous ammonia, the resulting solution of the ammonium salt of 4-acetylamino-1,8-naphthalic acid is strong concentrated and then heated with trichlorobenzene until no water and ammonia more escapes. On cooling, it crystallizes in good yield (57 parts) (read 4-acetylamino-1,8-naphthalic acid imide in ivory-colored crystals from m.p. 333 to 334 ° C, that in the ultraviolet Bright blue fluorescent light.
Entsprechend erhält man bei der Verwendung von n-Butylamin statt Ammoniak das4-Acetylamino-1,8-naphthalsäure-N-n-butylimid. Es schmilzt bei 234°C. Beispiel 2 130 Teile 4-Nitro-1,8-naphthalsäureanhydrid werden in 800 Teile o-Dichlorbenzol eingetragen. Man fügt 300 Teile Propionsäureanhydrid, 250 Teile Propionsäure und 120 Teile Eisenpulver hinzu und erhitzt unter Rühren und Rückflußkühlung 25 Stunden zum Sieden. Der Niederschlag wird abgesaugt, durch Behandeln mit Wasserdampf vom anhaftenden o-Dichlorbenzol befreit, mit 700 Teilen Dimethylformamid und 60 Teilen Cyclohexylamin versetzt, weitere 15 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann heiß filtriert. Beim Abkühlen kristallisieren 150 Teile reines 4-Propionylamino-1,8-naphthalsäure-N-cyclohexylimid aus. Es bildet elfenbeinfarbene Kristalle vom Schmp. 248 bis 249°C.Correspondingly, when using n-butylamine, instead of ammonia, one obtains the 4-acetylamino-1,8-naphthalic acid-N-n-butylimide. It melts at 234 ° C. example 2,130 parts of 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride are dissolved in 800 parts of o-dichlorobenzene registered. 300 parts of propionic anhydride, 250 parts of propionic acid and 120 parts of iron powder are added and the mixture is heated with stirring and reflux for 25 hours to simmer. The precipitate is filtered off with suction by treating with steam freed adhering o-dichlorobenzene, with 700 parts of dimethylformamide and 60 parts Cyclohexylamine is added, the mixture is refluxed for a further 15 hours and heated to boiling then filtered hot. On cooling, 150 parts of pure 4-propionylamino-1,8-naphthalic acid-N-cyclohexylimide crystallize the end. It forms ivory-colored crystals with a melting point of 248 to 249 ° C.
Verwendet man an Stelle von Cyclohexylamin 55 Teile Anilin, so erhält man 150 Teile 4-Propionylamino-1,8-naphthalsäure-N-phenylimid vom Schmp. 328° C.If 55 parts of aniline are used instead of cyclohexylamine, the result is 150 parts of 4-propionylamino-1,8-naphthalic acid-N-phenylimide of melting point 328 ° C.
-. @;.._ Beispiel 3 130 Teile 4-Nitro-1,8-naphthalsäureanhydrid werden, wie im Beispiel 2 angegeben, in o-Dichlorbenzol mit Propionsäureanhydrid, Propionsäure und Eisen umgesetzt. Man saugt den Niederschlag ab, extrahiert ihn, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 25°/oiger wäßriger Ammoniaklösung, dämpft den Extrakt weitgehend ein und erhitzt ihn dann mit 500 Teilen o-Dichlorbenzol zum Sieden, bis kein Wasser und kein Ammoniak mehr entweicht. Beim Abkühlen kristallisieren 300 Teile 4-Propionylamino-1,8-naphthalsäureimid aus. Man kann das Produkt durch Lösen in Dimethylformamid oder in N-Methylpyrrolidon und Eingießen der Lösung in Wasser reinigen. Es bildet dann ein gelbliches kristallines Pulver vom Schmp. 301 bis 302°C. Beispiel 4 65 Teile 4-Nitro-1,8-naphthalsäureanhydrid «erden mit 500 Teilen o-Dichlorbenzol, 50 Teilen konzentrierter Salzsäure und 60 Teilen Eisenpulver unter Rühren auf 50°C erwärmt. Man läßt allmählich unter weiterer Steigerung der Temperatur bis zum Sieden insgesamt 75 Teile Benzoylchlorid zufließen, während man das säurehaltige Wasser über einen Wasserabscheider entfernt. Nach 10 Stunden ist die Bildung des 4-Benzoylamino-1,8-naphthalsäureanhydrids beendet. Man saugt den Niederschlag ab und verarbeitet ihn, vze in den Beispielen 1, 2 bzw. 3 angegeben, weiter.-. @; .._ Example 3 130 parts of 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride are, as indicated in Example 2, in o-dichlorobenzene with propionic anhydride, propionic acid and iron implemented. The precipitate is filtered off with suction and extracted, as in the example 1, with 25% aqueous ammonia solution, largely attenuates the extract and then heated it to boiling with 500 parts of o-dichlorobenzene until no water and no more ammonia escapes. On cooling, 300 parts of 4-propionylamino-1,8-naphthalic acid imide crystallize the end. The product can be obtained by dissolving it in dimethylformamide or in N-methylpyrrolidone clean and pour the solution into water. It then forms a yellowish crystalline Powder with a melting point of 301 to 302 ° C. Example 4 65 parts of 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride «Earth with 500 parts of o-dichlorobenzene, 50 parts of concentrated hydrochloric acid and 60 Share iron powder heated to 50 ° C with stirring. Gradually one leaves under more Increase in the temperature to the point of boiling, a total of 75 parts of benzoyl chloride flow in, while the acidic water is removed using a water separator. After 10 The formation of 4-benzoylamino-1,8-naphthalic anhydride has ended for hours. Man sucks off the precipitate and processes it, vze in Examples 1, 2 and 3, respectively specified, continue.
Bei der Umsetzung mit Ammoniak gemäß Beispiel 1 erhält man das gelbe 4-Benzoylamino-1,8-naphthalsäureimid vom Schmp. 309 bis 311'C, bei der Umsetzung mit Cyclohexylamin gemäß Beispiel 2 das gelbliche 4-Benzoylamino-1,8-naphthalsäure-N-cyclohexylimid vom Schmp. 239 bis 241°C, mit Anilin das 4-Benzoylamino-1,8-naphthalsäure-N-phenylimid vom Schmp. 288 bis 290°C, mit n-Butylamin das 4-Benzoylamino-1,8-naphthalsäure-N-n-butylamid vom Schmp. 227 bis 228°C. Die Ausbeuten sind stets sehr gut. Beispiel 5 Man reduziert 65 Teile 4-Nitro-1,8-naphthalsäureanhydrid, wie im Beispiel 1 angegeben, mit Eisenpulver in Gegenwart von o-Dichlorbenzol, Essigsäureanhydrid und Eisessig. Der erhaltene Filterkuchen wird mit 200 Teilen Dimethylformamid und 30' Teilen Cyclohexylamin 25 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann heiß abgesaugt. Aus dem Filtrat kristallisieren 67 Teile 4-Acetylamino-1,8-naphthalsäure-N-cyclohexylimid vom Schmp. 234°C aus. -Verwendet man an Stelle von Cyclohexylamin die äquivalente Menge Anilin, so erhält man 63 Teile blaßgelbes 4-Acetylamino-1,8-naphthalsäure-N-phenylimid vom Schmp. 306°C.In the reaction with ammonia according to Example 1, the yellow 4-benzoylamino-1,8-naphthalic acid imide of melting point 309 to 311 ° C. is obtained; in the reaction with cyclohexylamine according to Example 2, the yellowish 4-benzoylamino-1,8-naphthalic acid- N-cyclohexylimide from mp. 239 to 241 ° C, with aniline 4-benzoylamino-1,8-naphthalic acid-N-phenylimide from mp. 288 to 290 ° C, with n-butylamine 4-benzoylamino-1,8- naphthalic acid-Nn-butylamide with a melting point of 227 to 228 ° C. The yields are always very good. Example 5 65 parts of 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride are reduced, as indicated in Example 1, with iron powder in the presence of o-dichlorobenzene, acetic anhydride and glacial acetic acid. The filter cake obtained is refluxed with 200 parts of dimethylformamide and 30 parts of cyclohexylamine for 25 hours and then filtered off with suction while hot. 67 parts of 4-acetylamino-1,8-naphthalic acid-N-cyclohexylimide with a melting point of 234 ° C. crystallize out from the filtrate. If the equivalent amount of aniline is used instead of cyclohexylamine, 63 parts of pale yellow 4-acetylamino-1,8-naphthalic acid-N-phenylimide with a melting point of 306 ° C. are obtained.
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE1068260B true DE1068260B (en) | 1959-11-05 |
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| DENDAT1068260D Pending DE1068260B (en) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674110A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | A kind of oilfield water-based tracer and preparation method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2474185A (en) * | 1942-09-05 | 1949-06-21 | American Cyanamid Co | Method of preparing 4-amino-1, 8-naphthalic acid imides |
| US2600080A (en) * | 1946-12-05 | 1952-06-10 | Gen Aniline & Film Corp | 4-acetylamino-n-n-butyl-1, 8-naphthalimide |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2474185A (en) * | 1942-09-05 | 1949-06-21 | American Cyanamid Co | Method of preparing 4-amino-1, 8-naphthalic acid imides |
| US2600080A (en) * | 1946-12-05 | 1952-06-10 | Gen Aniline & Film Corp | 4-acetylamino-n-n-butyl-1, 8-naphthalimide |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674110A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | A kind of oilfield water-based tracer and preparation method thereof |
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