DE1068009B

DE1068009B - Verfahren zum Lösen von amorphen, hochmolekularen linearen Polykondensationsprodukten von Terephthalsäure und einem Alkylenglykol

Info

Publication number: DE1068009B
Application number: DENDAT1068009D
Authority: DE
Inventors: Arnhem Henricus Bernardus Joseph Horsten (Niederlande)
Original assignee: N. V. Onderzoekingsinstituut Research, Arnhem (Niederlande)
Priority date: 1957-05-02
Publication date: 1959-10-29
Also published as: GB839791A; NL216907A; NL92196C; US3061573A; BE565821A; FR1194222A; LU35890A1

Description

α. ν. Onüerzoekingsinstituut Research (Erfinder Henricns Bernardus Joseph i

Horsten), Arnherm, Holland, Lösungsmittel fur PolyalkylenglyhotterepMhalate (I) sind fl gesatt chlorierte KW-stofie mit höchstens 2 C-, 1—2 H- ti 2—4 Cl-Atomen, wie*· CH₂Cl₂, CHCl₃, Di-, Tn- u Tetraehlorathan, Di- η Triehlorathylen, bei Tempp von höchstens 0°, bes —10 bis — 20° Diese haben bei niedrigen Tempp ein besseres Losungsvermogen fur die I, so daß bei Tempp >15° die I ausfallen — Herst von Pilmen.j Fasern, Überzügen u Formpulvern (D. A. S. 1 068 009 Kl 39b vom 20/3 1958, veroff 29/10 1959 HoIl Prior 2/5 1957) G Tewes 7177 _

^8L 67/00

UTSCHLAND, "

PATENTAMT

kl 39b 22/10 /

INTERNAT SX C 08 g

N 14831 IVb/39b

ANMELDETAG 20MARZ1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT

29 OKTOBER1959

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Losungen von amorphen Homopolyestern, die durch Polykondensation eines Glykols der Reihe HO(CH₂)„OH erhalten sind, worin» eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist, und Terephthalsäure odei 5 deren sauren Estern, insbesondere von Losungen von Polyathylenglykolterephthalat

Um Polyathylenglykolterephthalat zur Herstellung von Faden oder Folien in Losung zu bringen, ist es bekannt, ein Gemisch von Tnfluoressigsaure und Methylenchlond oder Chloroform als Losungsmittel zu verwenden, das noch weitere, gegebenenfalls auch halogenhaltige Kohlenwasserstoffe enthalten kann Da Tnfluoressigsaure jedoch die meisten Materialien angreift, muß das Losen und die Verarbeitung des gelosten Kunststoffes, ζ B das Verspinnen, in Spezialappardturen durchgeführt werden und das Bedienungspersonal der Apparaturen vor jeder Berührung mit Tnfluoressigsaure geschützt werden Die unwirtschaftliche Anwendung der Tnfluoressigsaure und die Notwendigkeit, bei der Arbeit mit diesem Stoff besondere Vorsichtsmaßnahmen zu beachten, legt jedoch die praktische Durchfuhrung dieses Veifahrens nicht nahe

Auch die Herstellung von Polyathylenglykolterephthalat in Form eines Pulvers aus den genannten Losungen ist verhältnismäßig unwirtschaftlich, da die Losungsmittel durch Verdampfen entfernt werden müssen

Fur die Verarbeitung von Polyathylenglykolterephthalat aus Tnfluoressigsaure und Chloroform oder Methylenchlorid enthaltenden Losungen im Trockenspinnverfahren stellt es weiterhin einen wesentlichen Nachteil dar, daß das Gemisch der zurückgewonnenen Losungsmittel eine andere Zusammensetzung aufweist als das ursprüngliche Losungsmittelgemisch Das zurückgewonnene Gemisch ist daher nicht ohne weiteres zur Herstellung einer neuen Spinnlosung geeignet

Gemäß einem bekannten Verfahren werden amorphe Polyalkylenglykolterephthalate in einem Halogenatome enthaltenden Kohlenwassei stoff, wie Tetraehlorathan, aufgelost, wobei Losungen erhalten werden, in denen die Konzentration des Polymeren niedrig ist

Um konzentnertere Losungen zu erhalten, wir.d als Losungsmittel ein Gemisch eines Halogenatome enthaltenden Kohlenwasserstoffes und Phenol oder Kiesol empfohlen

Ein Nachteil von Losungen von Polyniethylenterephthalaten in dei artigen Gemischen ist, daß Phenol oder Kresol schwierig aus den aus diesen Losungen hergestellten Produkten entfernt werden kann Als Folge davon weist das Gemisch dei Verfahren zum Losen von amorphen,

hochmolekularen linearen

Polykondensationsprodukten

von Terephthalsäure und einem

Alkylenglykol

Anmelder

N. V. Onderzoekmgsinstituut Research,
Arnhem (Niederlande)

Vertreter Dr K Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität
Niederlande vom 2 Mai 195?

Henncus Bernardus Joseph Horsten,

Arnhem (Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

Losungsmittel, das wahrend ζ B des Trockenspinnens von Faden zurückgewonnen wird, eine andere Zusammensetzung auf als das Gemisch, in dem das Polymere aufgelost war Dieses zurückgewonnene Gemisch ist also nicht ohne weiteres geeignet fui die Herstellung einer neuen Spinnlosung

Die Erfindung bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Hei stellung von konzentrierten Losungen aus Polyalkylenglykolterephthalaten, wobei oben beschriebene Nachteile dadurch vermieden werden, daß bei der Herstellung von Losungen nur ein einfaches Losungsmittel vei wendet wird

Das erfindungsgemaße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die eingangs erwähnten Polyester bei einer Temperatur von höchstens 0° C, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen —5 und —30° C, mit einem Kohlenwasserstoff mithochstens2 C-Atomen, 1 bis 2 Η-Atomen und 2 bis 4 Cl-Atomen vermischt werden

Auf diese Weise können Losungen hergestellt werden, die mehr als 15% an Polyester enthalten

Als Losungsmittel seien unter anderem Methylenchlond, Chloroform, Di-, Tn- und Tetraehlorathan, Di- und Tnchlorathylen genannt

909 640/437

Claims

Gemäß einer vorteilhaften Ausfuhrungsform der Erfindung wird Polyathylenglykolterephthalat bei einer Temperatur zwischen —10 und —20° C mit Chloroform vermischt, wobei eine Losung erhalten werden kann, die 20 Gewichtsprozent an Polyester enthalt

Aus den Losungen können auf bekannte Weise gemäß der Trocken- oder Naßspinnmethode Faden und Fasern hergestellt werden Jedoch können daraus auch Filme und Folien gegossen werden Die Losungen können auch mit Erfolg als Überzugsmasse zum Überziehen von Gewebe, Filmen, Papier usw angewandt werden Hieraub konnen ferner auf einfache Weise Polyester in einer feinverteilten Form, also Pulver, hergestellt werden Dazu werden die Losungen der Polyester auf eine Temperatur über 15° C, vorzugsweise 30 bis 5O⁰C, erhitzt, worauf der gebildete Niederschlag abgetrennt, getrocknet und gepulvert wird

Es wird bemerkt, daß wedei durch die medi ige Temperatur wählend des Losens noch duich die höhere Temperatur wahrend der Niederschlagsbildung und der Trocknung irgendein Abbau des Polvestei s auftritt Das so erhaltene Polyesterpulver kann zum Überziehen von Gegenstanden mit Hilfe einer sogenannten Flammpistole verwendet werden Das Pulver kann auch zum Spntzgießen oder Strangpressen von Gegenstanden, zum Schmelzspinnen von Faden odei Fasern oder zum Gießen von Filmen odei Folien ativ der Schmelze verwendet werden

Die Erfindung wird an Hand von einigen Beispielen naher erläutert werden

Beispiel I

Man mischte unter Ruhren 200 g amorphes Pohathylenglykolterephthalat mit einer spezifischen Viskosität von 0,57 (gemessen m einer lgewichtsprozentigen Losung im m-Kresol bei 25° C) mit 800 g Chloroform Nach 100 Minuten Ruhren bei —15° C war das Polyathylenglykolterephthalat aufgelost Die Losung konnte, wie folgt, verwertet werden

Die Losung wurde sodann bis zu 40° C erhitzt, wobei eine gallertartige Fallung entstand Nach Abfiltnerung wurde der Niederschlag bei 100° C getrocknet und der Filterkuchen schließlich zu Puh'er zeimahlen Die spezifische Viskosität des Polyathylenglykolterephthalatpulvers betrug 0,57, so daß also kein Abbau des Polyathylenterephthalats eingetreten war

Beispiel II

Man fugte 25 g amorphes Polyathylenglykolterephthalat in Form von unverstrecktem Gespinst mit einer spezifischen Viskosität von 0,65 an 250 g Chloroform zu Nach 20 Minuten Ruhren des Gemisches bei —10° C war das Polyathylenglykolterephthalat auf-

gelost _t '

Die Losung wurde sodann bis zu 40° C erhitzt Der dabei gebildete Niederschlag wurde nach Abfiltrieren bei 50° C unter Vakuum getrocknet und der Kuchen zu Pulver zermahlen Die spezifische Viskosität des pulverformigen Polyathylenglykolterephthalats betiug 0,65

Beispiel III

Man fugte 5 g amorphes Pohathylenglykolterephthalat mit einer spezifischen \⁷iskos-itat von 0,60 zu 100 g Methylenchlorid Nach 60 Minuten Ruhren vom Gemisch bei —15° C war das Polymere aufgelost Nach Erhitzen der Losung bis zu 35° C wurde die gebildete Fallung nach Abfiltrieren bei 100° C getrocknet und der Filterkuchen gepulvert Die spezifische Viskosität des pulverformigen Polymeren betrug ebenfalls 0,60

PATENT\NSPRTCHE

1 Verfahren zum Losen von amorphen, hochmolekularen linearen Polykondensationsprodukten von Terephthalsäure oder dei en sauren Estern und einem Alkylenglykol mit bis zu 10 C-Atomen durch Halogenkohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das Losen bei einer Temperatui von höchstens 0° C in einem flussigen, gesattigten, chlorierten Kohlenwasserstoff mit höchstens 2 C-Atomen, 1 bis 2 Η-Atomen und 2 bis 4 Cl-Atomen vorgenommen wird
2 Ausfuhrungsform nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß Polyathylenterephthalat bei einer Temperatur zwischen —10 und —20° C mit Chloroform behandelt wird

In Betracht gezogene Druckschriften
Deutsche Patentschrift Nr 959 328