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DE1065571B - Protective agent with a content of! Hydrazine against the occurrence and multiplication of microorganisms - Google Patents

Protective agent with a content of! Hydrazine against the occurrence and multiplication of microorganisms

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Publication number
DE1065571B
DE1065571B DENDAT1065571D DE1065571DA DE1065571B DE 1065571 B DE1065571 B DE 1065571B DE NDAT1065571 D DENDAT1065571 D DE NDAT1065571D DE 1065571D A DE1065571D A DE 1065571DA DE 1065571 B DE1065571 B DE 1065571B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrazine
microorganisms
protective agent
occurrence
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DENDAT1065571D
Other languages
German (de)
Original Assignee
Dr. Kurt Lindner, Berlin-Lichterfelde
Publication date
Publication of DE1065571B publication Critical patent/DE1065571B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
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  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Es wurde gefunden, daß Gemische von Hydrazin, welches vorzugsweise in Form der beispielsweise 20- bis 25%igen wäßrigen Lösungen angewandt wird, mit oberflächenaktiven Verbindungen, welche an sich keine oder nur eine geringe Konservierungs- und Schutzwirkung gegen Mikroorganismen besitzen, Kombinationen mit über Erwarten großen bakteriziden und bakteriostatischen Eigenschaften ergeben. Sie stellen daher wertvolle Schutzmittel gegen das Auftreten und die Bildung von Mikroorganismen dar.It has been found that mixtures of hydrazine, which are preferably in the form of, for example 20- to 25% strength aqueous solutions is used, with surface-active compounds, which per se have little or no preservative and protective effect against microorganisms, Combinations with bactericidal and bacteriostatic properties greater than expected result. she therefore represent valuable means of protection against the occurrence and formation of microorganisms.

Die Toxizität der freien Hydrazinbase wird in derartigen Mischungen so weit herabgesetzt, daß sic in der Veterinär- und Humandesinfcktion ohne weiteres anwendbar sind. Dies erklärt sich auch aus der Tatsache, daß infolge der synergistischen Wirkungen die Mengen an freier Hydrazinbase sehr klein gehalten werden können.The toxicity of the hydrazine free base is in such Mixtures reduced so far that they can be used in veterinary and human disinfection without further ado are applicable. This is also explained by the fact that as a result of the synergistic effects Amounts of free hydrazine base can be kept very small.

Außer in Form der wäßrigen Lösungen kann die Hydrazinbase auch in Form ihrer Lösungen in niederen oder mittleren Alkoholen, Glykolen, Glycerin oder Polyglycerinen, Ketonen oder anderen organischen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen, welche ausreichende Mengen an Hydrazin aufzunehmen vermögen. Apart from in the form of the aqueous solutions, the hydrazine base can also be used in the form of its solutions in lower or middle alcohols, glycols, glycerin or polyglycerols, ketones or other organic ones Solvents are used which are able to absorb sufficient amounts of hydrazine.

Als oberflächenaktive Stoffe sind Seifen, höhermolekulare Aminosäuren (Eiweißabbauprodukte), Fettsäurekondensationsprodukte, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Sulfobernsteinsäurcester, nichtionogene Alkylenoxydaddukte usw. anwendbar. Diese Verbindungen werden bekanntlich häufig zu Zwecken eingesetzt, bei denen gleichzeitig auch fungizide und bakterizide Wirkungen erwünscht sind.Soaps, high molecular weight amino acids (protein degradation products), fatty acid condensation products, Alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, sulfosuccinic acid esters, nonionic alkylene oxide adducts etc. applicable. These compounds are well known often used for purposes in which fungicidal and bactericidal effects are also desired at the same time are.

Die vorbeschriebenen Kombinationen des Hydrazins mit oberflächenaktiven Stoffen können allein oder im Gemisch mit anderen Konservierungsmitteln angewandt werden. Solche Stoffe sind Formaldehyd, Paraldehyd, Phenole und Kresole, o-Phenylphenol, Chlorphenole und Chlorkresole, chlorierte Oxydiphenylmethanabkömmlinge, Salicylsäurederivate, wie Phenylsalicylat, Salicylsäureanilid, Phenylquecksilberverbindungen, Propylenglykol sowie schließlich auch anorganische Produkte, wie Fluoride oder Silicofluoride. Zu den Hauptanwendungsgebieten des Hydrazins im Gemisch mit oberflächenaktiven Verbindungen und gegebenenfalls anderen Konservierungsmitteln gehört das Haltbarmachen von Lösungen und Aufschlämmungen, Gallerten und Pasten organischer Kolloidstoffe. Derartige Zubereitungen finden verbreitet industrielle Verwendung, so beispielsweise in der Textil-, Papier-, Leder-, Rauchwaren-, Holz- und Strohverarbeitung, bei der Erzeugung von Binde- und Klebmitteln, für Druckmassen, Verdickungsmittel!!, Anstrichmassen, Farbstoffsuspensionen, Tinten und Schutzmittel mit einem Gehalt an Hydrazin gegen das Auftreten und die VermehrungThe above-described combinations of the hydrazine with surfactants can be used alone or in the Mixture with other preservatives can be used. Such substances are formaldehyde, paraldehyde, Phenols and cresols, o-phenylphenol, chlorophenols and chlorocresols, chlorinated oxydiphenylmethane derivatives, Salicylic acid derivatives, such as phenyl salicylate, salicylic acid anilide, phenyl mercury compounds, Propylene glycol and finally also inorganic products such as fluorides or silicofluorides. The main areas of application for hydrazine mixed with surface-active compounds and possibly other preservatives include preserving solutions and slurries, Jellies and pastes of organic colloids. Such preparations are widespread industrial use, for example in the textile, paper, leather, tobacco, wood and Straw processing, in the production of binders and adhesives, for printing materials, thickeners !!, Paints, dye suspensions, inks and protective agents containing hydrazine against the occurrence and multiplication

von Mikroorganismenof microorganisms

Anmelder:Applicant:

Dr. Kurt Lindner,Dr. Kurt Lindner,

Berlin-Lichterfelde 2, Mariannenstr. 46Berlin-Lichterfelde 2, Mariannenstr. 46

auch kosmetischen Zubereitungen verschiedenster Art.also cosmetic preparations of various kinds.

Besonders werden Lösungen, Aufschlämmungen, Gallerten und Pasten gegen den Befall durch Mikroorganismen geschützt, welche Kohlehydrate oder Proteine enthalten.Solutions, slurries, jellies and pastes are especially used against attack by microorganisms protected, which contain carbohydrates or proteins.

Die Wirksamkeit der Gemische von Hydrazin mit oberflächenaktiven Verbindungen richtet sich gegen Bakterien ebenso wie gegen Pilzschädlinge, insbesondere Schimmelpilze. Die Enzymentwicklung durch Bakterien und Pilze wird gehemmt, wodurch der enzymatische Abbau von Cellulosematerialien bzw. Proteinen gestört wird. Auch der Entwicklung von Schmutz- und Schleimbakterien wirken derartige Mischungen bereits in sehr kleinen Mengen entgegen. So gelingt es beispielsweise bereits durch eine Lösung, welche 0,01 °/o Hydrazinhydrat und 0,15% Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat enthält, die Entstehung derartiger Mikroorganismen zu unterdrücken.The effectiveness of the mixtures of hydrazine with surface-active compounds is directed against Bacteria as well as against fungal pests, especially molds. Enzyme development through Bacteria and fungi are inhibited, whereby the enzymatic breakdown of cellulose materials or Proteins is disrupted. Such bacteria also have an effect on the development of dirt and slime bacteria Mixtures in very small quantities. For example, one solution already succeeds in which contains 0.01% hydrazine hydrate and 0.15% sodium tetrapropylene benzene sulfonate, the formation to suppress such microorganisms.

Die freie Hydrazinbase besitzt außerdem eine Hydrotropie-Wirkung und ist bereits in verhältnismäßig kleinen Mengen befähigt, sowohl Trübungen in denThe free hydrazine base also has a hydrotropic effect and is already in proportion small amounts enables both turbidity in the

φο wasserhaltigen Konzentraten der oberflächenaktiven Substanzen selbst, wie sie durch das Ausfallen schwerlöslicher Anteile entstehen, völlig zu beseitigen, als auch an sich unlösliche Verbindungen wie Lösungsmittel, phenolische Körper, organische Säuren, organische Schwermetallverbindungen od. dgl. in dem Gesamtsystem in Lösung zu bringen.φο aqueous concentrates of the surface-active Completely remove substances themselves, as they arise from the precipitation of poorly soluble components, as well as inherently insoluble compounds such as solvents, phenolic solids, organic acids, organic To bring heavy metal compounds or the like into solution in the overall system.

Das Wesen der Erfindung soll durch folgende Versuche näher erläutert werden.The essence of the invention will be explained in more detail by the following experiments.

A. Ein technisches Dodecylbenzol wird in bekannter Weise mit 125 °/o eines 2O°/oigen Oleums sulfoniert. Die Rohsulfonsäure wird nach Abscheidung der etwa 78°/oigen Abfallschwefelsäure in gleichfalls bekannter Weise mit Natronlauge neutralisiert und auf ein 3O°/oiges Natriumdodecylbenzolsulfonat mit einemA. A technical dodecylbenzene is sulfonated in a known manner with 125% of a 20% strength oleum. The crude sulfonic acid is also better known after the approximately 78% waste sulfuric acid has been separated off Way neutralized with sodium hydroxide solution and a 3O% sodium dodecylbenzenesulfonate with a

909 628/342909 628/342

pH-Wert von etwa 7,5 eingestellt. Es entsteht ein hellgelbes, dickflüssiges Präparat von trüber Beschaffenheit, welches bei längerem Stehen feste Anteile von langkettigen Dodecylbenzolsulfonaten abscheidet.adjusted pH value of about 7.5. The result is a light yellow, viscous preparation of a cloudy nature, which separates out solid portions of long-chain dodecylbenzenesulfonates when left standing for a long time.

B. In der unter A beschriebenen Weise wird ein Präparat mit 34,3% Natriumdodecylbenzolsulfonat hergestellt, welches noch stärkere Trübungs- und Absetzungserscheinungen als das 3O°/oige Produkt aufweist. 87,5 Teile dieses Präparates werden mit 12,5 Teilen Hydrazinhydrat (8O°/oig) sorgfältig verrührt, wobei nach und nach eine völlige Durchklärung des Produktes eintritt. Es entsteht eine klare, gelbe und viskose Flüssigkeit, welche wiederum 30% technisches Natrium-Alkylbenzolsulfonat und außerdem 10% Hydrazinhydrat (100%ig) enthält. Das Präparat ist monatelang ohne Bildung von Abscheidungen oder Trübungen haltbar.B. In the manner described under A, a preparation with 34.3% sodium dodecylbenzenesulfonate produced, which even stronger cloudiness and deposition phenomena than the 30% product. 87.5 parts of this preparation are with 12.5 parts of hydrazine hydrate (80%) were carefully stirred, gradually becoming completely clear of the product occurs. The result is a clear, yellow and viscous liquid, which in turn is 30% technical Contains sodium alkylbenzenesulfonate and also 10% hydrazine hydrate (100%). The preparation can be kept for months without the formation of deposits or cloudiness.

KonservierungsversuchePreservation attempts

Eine 30%ige Gelatinegallerte wurde in einem nichtsterilen Arbeitsraum, der eine Durchschnittstemperatur von 20 bis 22° C aufwies, der Einwirkung der in diesem Raum vorhandenen Keime aufgesetzt, wobei jeweils nach 3 Tagen über Nacht eine Temperaturerhöhung auf 35° C erfolgte. Nach 14 Tagen war die Gallerte durch Schimmelpilze und Fäulnisbakterien völlig zersetzt und verflüssigt.A 30% gelatin jelly was made in a non-sterile Working room, which had an average temperature of 20 to 22 ° C, was exposed to the in This room is placed on the existing germs, with a temperature increase overnight after 3 days took place at 35 ° C. After 14 days, the jelly was due to mold and putrefactive bacteria completely decomposed and liquefied.

Je 50 ml einer frisch hergestellten 3%igen Gelatinelösung wurde in Petrischalen gebracht und jeweils mit 0,5 ml der fauligen und verflüssigten Gallerte, deren Herstellung oben beschrieben worden ist, geimpft und ohne bzw. mit keimwidrigem Zusatz gut durchmischt und schließlich zum Erstarren sich selbst überlassen.50 ml each of a freshly prepared 3% gelatin solution was placed in Petri dishes and each time with it 0.5 ml of the putrid and liquefied jelly, the preparation of which has been described above, inoculated and Mix well with or without an anti-germ additive and finally left to solidify.

Dann wurden die Petrischalen mit der erstarrten Gelatinegallerte bei Durchschnittstemperaturen von 20 bis 22° C aufbewahrt und 7 Wochen lang beobachtet.Then the Petri dishes with the solidified gelatin jelly at average temperatures of 20 Stored up to 22 ° C and observed for 7 weeks.

Der Versuch ohne Zusatz zeigte bereits nach 3 TagenThe test without addition showed after 3 days

das erste Auftreten von Schimmelpilzen. Nach 19 Tagen war diese Gallerte völlig verflüssigt und inthe first appearance of mold. After 19 days this jelly was completely liquefied and in

ίο Fäulnis übergegangen.ίο putrefaction passed.

Die weiteren Gelatinelösungen wurden mit folgenden Präparaten geimpft:The other gelatin solutions were inoculated with the following preparations:

Präparat A = Natriumalkylbenzolsulfonat (30%ig) Präparat B = 30% Natriumalkylbenzolsulfonat + 10% Hydrazinhydrat Präparat C = Hydrazinhydrat (10%ig).Preparation A = sodium alkylbenzenesulfonate (30%) Preparation B = 30% sodium alkylbenzenesulfonate + 10% hydrazine hydrate preparation C = hydrazine hydrate (10%).

Die Herstellung von Präparat A und B erfolgte, wie oben beschrieben. Präparat C wurde durch Verdünnen eines 80%igen Hydrazinhydrates des Handels hergestellt.Preparations A and B were produced as described above. Preparation C was made by diluting an 80% hydrazine hydrate produced commercially.

Die Zusatzmengen der drei Präparate betrugen 0,5 bzw. 0,1%, bezogen auf das Volumen der Gelatinelösung vor dem Erstarren. Es wurde wiederum wie bei dem Versuch ohne Zusatz das erste Auftreten von Schimmelpilzen und dann die völlige Verflüssigung beobachtet. Letztere war von einem starken Auftreten von Fäulnisbakterien und entsprechender Geruchsbildung begleitet. The added amounts of the three preparations were 0.5 and 0.1%, based on the volume of the gelatin solution before solidification. As in the experiment without addition, the first occurrence of Observed mold and then complete liquefaction. The latter was of a strong demeanor accompanied by putrefactive bacteria and corresponding odor formation.

Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse:The table below shows the results:

AA. 0,5 %
Präparat
B
0.5%
preparation
B.
CC. AA. 0,1 0/0
Präparat
B
0.1 0/0
preparation
B.
CC.
Anzahl der Tage bis
zum ersten Auftreten von
Schimmelpilzen .. ....
Number of days to
for the first appearance of
Molds ... ....
7
26
7th
26th
- 2525th 3
20
3
20th
2626th 12
40
12th
40
zur Fäulnis und völligen
Verflüssigung
to putrefaction and utter
liquefaction

Während also das Natriumalkylbenzolsulfonat A nur ein geringfügiges keimwidriges Verhalten besitzt, kann unter den sehr ungünstigen Bedingungen des Versuches mit 0,5 % der erfindungsgemäßen Mischung B die Gallerte über 7 Wochen vor Schimmelbildung und Fäulnis bewahrt werden. Selbst der 0,l%ige Zusatz bringt zwar geringes Auftreten von Schimmelpilzen, doch wurde eine eigentliche Fäulnis und Verflüssigung nicht beobachtet. Mit Hydrazinhydrat in entsprechender Menge sind die beobachteten keimwidrigen Wirkungen erheblich schwächer, so daß bei der hohen Konzentration Schimmelbildung ohne Fäulnis und bei der niedrigeren Konzentration schnelle Schimmelbildung und Fäulnis mit völliger Verflüssigung festzustellen war.So while the sodium alkylbenzenesulfonate A has only a slight anti-germ behavior, can under the very unfavorable conditions of the experiment with 0.5% of the invention Mixture B, the jelly can be kept from mold and rot for 7 weeks. Even the A 0.1% additive results in a low occurrence of mold, but it actually turned into rot and liquefaction not observed. With hydrazine hydrate in the appropriate amount, these are observed germ-resistant effects considerably weaker, so that at the high concentration mold formation without Putrefaction and, in the case of the lower concentration, rapid mold formation and putrefaction with complete liquefaction was to be determined.

Der synergistische Effekt der erfindungsgemäßen Mischung wird bei diesen,Versuchen eindeutig.The synergistic effect of the mixture according to the invention becomes clear in these experiments.

Außer Wasser und den bereits eingangs genannten organischen Lösungsmitteln für Hydrazin, können die vorbeschriebenen Gemische auch gemeinsam mit anderen Salzen oder indifferenten Stoffen oder in Suspensionen mit organischen Lösungsmitteln, wie hydrierten Phenolen, Dioxan, Glykoläthern oder Kohlenwasserstoffen, zur Anwendung gelangen.In addition to water and the organic solvents already mentioned for hydrazine, the the above-described mixtures also together with other salts or inert substances or in suspensions with organic solvents such as hydrogenated phenols, dioxane, glycol ethers or hydrocarbons, come into use.

Es ist an sich bekannt und nicht Gegenstand dieser Erfindung, daß die freie U Hydrazinbase bereits in Form ihrer wäßrigen Lösungen ohne weitere Zusätze fungizide und bakterizide Wirkungen besitzt. Die Anwendung derartiger Hydrazinhydratlösüngen ist aber wegen ihrer ätzenden und toxischen Eigenschaften gewerblich kaum möglich. Demgegenüber stellt das vorbeschriebene Verfahren eine gewerblich mögliche Anwendungsform dar, da das Hydrazin nur stark verdünnt zur Anwendung kommt und infolge der synergistischen Wirkungen der Kombinationen mit oberflächenaktiven Substanzen und gegebenenfalls den anderen bakteriziden bzw. bakteriostatischen Wirkstoffen in sehr viel kleineren Mengen als in Abwesenheit dieser Zusatzstoffe wirksam ist.It is known per se and are not the subject of this invention that the free U Hydrazinbase fungicidal already in the form of their aqueous solutions without any further additives, and has bactericidal effects. The use of such hydrazine hydrate solutions is hardly possible commercially because of their caustic and toxic properties. In contrast, the method described above is a commercially possible form of application, since the hydrazine is only used very diluted and, due to the synergistic effects of the combinations with surface-active substances and possibly the other bactericidal or bacteriostatic active ingredients, is effective in much smaller amounts than in the absence of these additives is.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Schutzmittel gegen das Auftreten und die Vermehrung von Mikroorganismen mit einem Gehalt an Hydrazin, dadurch gekennzeichnet, daß es außer Hydrazin auch oberflächenaktive Verbindungen enthält, welche an sich keine oder nur eine geringe Schutzwirkung gegen Mikroorganismen besitzen.1. Protective agent against the appearance and reproduction of microorganisms with a content of hydrazine, characterized in that, in addition to hydrazine, it also contains surface-active compounds contains, which in itself has little or no protective effect against microorganisms own. 2. Schutzmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich andere an sich be-2. Protection means according to claim 1, characterized in that there are also other per se 5 65 6 kannte Schutzmittel gegen die Bildung und Ver- Lösung der Wirkstoffe in organischen Lösungsmehrung von Mikroorganismen enthält. mitteln vorliegt. contains known protective agents against the formation and dissolution of the active ingredients in organic dissolution of microorganisms. funds is available. 3. Schutzmittel gemäß Anspruch 1 und 2, da- 3. Protection means according to claim 1 and 2, there- durch gekennzeichnet, daß es in Form einercharacterized in that it is in the form of a wäßrigen Lösung der Wirkstoffe vorliegt. 5 In Betracht gezogene Druckschriften:aqueous solution of the active ingredients is present. 5 Considered publications: 4. Schutzmittel gemäß Anspruch 1 und 2, da- Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Techdurch gekennzeichnet, daß es in Form einer nology, Vol. 2, 1948, S. 79.4. Protective agent according to claim 1 and 2, since Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Tech characterized as being in the form of a nology, Vol. 2, 1948, p. 79. © 909 628/342 9. 59© 909 628/342 9. 59
DENDAT1065571D Protective agent with a content of! Hydrazine against the occurrence and multiplication of microorganisms Pending DE1065571B (en)

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DE1065571B true DE1065571B (en) 1959-09-17

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528449A1 (en) * 1982-06-10 1983-12-16 Degremont ALCOHOLIC FERMENTATION PROCESS

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2528449A1 (en) * 1982-06-10 1983-12-16 Degremont ALCOHOLIC FERMENTATION PROCESS

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