DE1063871B

DE1063871B - Process to prevent the corrosion of metals

Info

Publication number: DE1063871B
Application number: DEF20658A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Werner Lessenich; Dipl-Ing Bernd Hoffmann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1956-06-29
Filing date: 1956-06-29
Publication date: 1959-08-20

Description

Verfahren -zur Verhütung der Korrosion von Metallen Pluorierte Kohlen- und. fluorierte Chlürkohlenwasserstoffe, die z. B. als Kältemittel, Wärmeübertragungsmittel, Feuerlöschmittel oder -als Treibgas ffit. Aero-sole',Verwendung finden, unterliegen bei Gegenwart von Wasser mehr oder weniger stark der .H#dtolyse. Die' dabei entstehenden Halögenwasserstoffsäuren können im allgemeinen eine starke Korrosion der verwendeten Behält-er, Bauelemente, Rohrleitungen usw. bewirken.Procedure -for the prevention of corrosion of metals Pluorierte carbon and . fluorinated chlorinated hydrocarbons, e.g. B. as a refrigerant, heat transfer medium, fire extinguishing agent or propellant gas ffit. Aerosols, which are used, are more or less subject to hydrolysis in the presence of water. The hydrogen halide acids formed in this process can generally cause severe corrosion of the containers, structural elements, pipelines, etc. used.

um diese :§ehwi . erigkelten- möglichst'= vermeiden, hat man diese Verbindungien z. B. bei ihrer Verwendung als Kält-emittel oder als Wärmeüberträger in Heizungsanlagen bisher stark getrocknet, jedoch läßt sich bei der Montage das Eindringen von Luftfeuchtigkeit selten vollständig vermeiden. Beim Einsatz der fluorierten Kohlen- oder fluorierten Chlorkohlenwasserstoffe als Treibgas für Aerosole ist sehr häufig die Vermeidung eines Wassergehaltes des zu versprühenden Wirkstoffes aus Rezepturgründen nicht möglich. around this: §ehwi . erigkelten- if possible '= avoid, one has these connections z. B. when used as a refrigerant or as a heat exchanger in heating systems so far strongly dried, but the ingress of humidity can rarely be completely avoided during assembly. When using fluorinated hydrocarbons or fluorinated chlorinated hydrocarbons as propellants for aerosols, it is very often not possible to avoid a water content in the active ingredient to be sprayed for reasons of the formulation.

Diese Beispiele zeigen, dhß das Problem der Wechselwirkung zwischen den fluorierten Kohlen-oder Chlorkohlenwasserstoffen einerseits und Wasser andererseits praktisch bei allen Anwendungsgebieten dieser Verbindungen existiert.These examples show, that is, the problem of the interaction between the fluorinated hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons on the one hand and water on the other practically in all areas of application of these compounds exists.

Es wurde nun gefunden, daß -die Korrosion von Metallen, die bei Gegenwart von Feuchtigkeit mit Kälteinitteln, Feuerlöschmitteln, Wärmeübertragungsmitteln oder verflüssigten Treibgasen für Aerosole auf der Basis von fluorierten Kohlen- oder fluerierten Chlorkohlenwasserstoffen in Berührung kommen, verhindert oder stark verzögert werden kann, wenn Salze von Alkvlsulfamidocarbonsäuren, die wenigstens einen Alkylrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen enthalten, gegebenenfalls im Gemisch mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen, zugegeben werden. Die erfindungsgemäß wirksamen Stoffe werden zweckmäßig in Konzentrationen von 0,05 bis 2% zugegeben, jedoch können auch davon abweichende geringere Mengen noch gute Ergebnisse zeigen, ebenso wie auch größere Mengen angewendet werden können. Als Salze der Alkylsulfamidocar,bonsäuren kommen z. B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze in Frage. It has now been found that the corrosion of metals which come into contact with refrigerants, fire extinguishing agents, heat transfer agents or liquefied propellants for aerosols based on fluorinated hydrocarbons or fluorinated chlorinated hydrocarbons in the presence of moisture, can be prevented or greatly delayed if Salts of alkyl sulfamidocarboxylic acids which contain at least one alkyl radical having at least 6 carbon atoms, optionally mixed with aliphatic hydrocarbons, are added. The substances active according to the invention are expediently added in concentrations of 0.05 to 2%, but smaller amounts which deviate therefrom can still give good results, just as larger amounts can also be used. As salts of the Alkylsulfamidocar, bonsäuren come z. B. the sodium, potassium, ammonium, mono-, di- and triethanolammonium salts in question.

Es ist bereits bekannt, daß die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verbindungen Korrosionssehutzmittel für Mineralöle oder fette Öle darstellen, jedoch ist es auch für den Fachmann nicht vorauszusehen gewesen, daß ein Zusatz dieser Stoffe zu Kältemitteln, Wärmeübertragungsmitteln, Feuerlöschmitteln oder verftüssigten Treibgasen auf der Basis von fluorierten Es sind ferner schon Reinigungsmittel auf Basis von wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln, wie halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe, bekannt, die Sulfamidocarbonsäuren mit wenigstens einem aliphatischen Rest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen oder deren wasserlösliche Salze enthalten. Wegen der gänzlich anderen Anforderungen, die man an Reinigungsmittel zu stellen hat, konnte man hieraus nicht schließen, daß durch einen Zusatz der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Stoffe auch die Korrosion von Metallen bei längeren Berührungszeiten mit Wasser enthaltenden fluarierten Kohlen- oder Chlorkohlenwasserstüffen, die als Kältemittel, Wärmeübertragungsmittel, Feuerlöschmittel oderverflüssigte Treibgase für Aerosole drienen, verhindert wurde.It is already known that the inventively proposed compounds are Korrosionssehutzmittel for mineral oils or fatty oils, but it was not foreseen by the expert that an addition of these substances to refrigerants, heat transfer agents, fire extinguishing agents or verftüssigten propellants based on fluorinated There are also cleaning agents based on water-insoluble organic solvents, such as halogenated aliphatic hydrocarbons, are known which contain sulfamidocarboxylic acids with at least one aliphatic radical with at least 6 carbon atoms or their water-soluble salts. Because of the completely different requirements that have to be placed on cleaning agents, one could not conclude from this that the addition of the substances proposed according to the invention would also prevent the corrosion of metals during prolonged contact with water-containing fluorinated hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons, which are used as refrigerants, heat transfer media , Fire extinguishing agents or liquefied propellants for aerosols were prevented.

Als fluorierte Kohlenwasserstoffe bzw. fluorierte Chlorkohlenwasserstoffe, denen die erfindungsgemä..ß vorgeschlagenen Stoffe als Zusatz zur Verhütung von Korrosionen gegen Metalle zugesetzt werden können, kommen beispielsweise in Frage.: Fluortrichlormethan, Difluordichlormethan, Trifluorchlormethan, Fluordichlormethan, Difluorchlorrnethan, Trifluormethan, Tetrafluordichloräthan, Trifluortrichloräthan, Difluortetrachloräthan, Hexafluordichlorr-yclo'butan, Difluorchlorbrommethan, Difluordibrommethan, Trifluorbrommethan, Tetrafluordibromäthan.As fluorinated hydrocarbons or fluorinated chlorinated hydrocarbons, which the substances proposed according to the invention as an additive for the prevention of Corrosion to metals can be added, for example: Fluorotrichloromethane, difluorodichloromethane, trifluorochloromethane, fluorodichloromethane, Difluorochloromethane, trifluoromethane, tetrafluorodichloroethane, trifluorotrichloroethane, Difluorotetrachloroethane, hexafluorodichloro-yclo'butane, difluorochlorobromomethane, difluorodibromomethane, Trifluorobromomethane, tetrafluorodibromoethane.

Beispiel 1 A) Ein geschmirgeltes und entfettetes Eisenblech wurde in eine Mischung von 250g Monofluortrichlormethan und 100 g Wasser gestellt. Nach etwa 2 Stun- leh '-war"" an'- d#'i" Gr#ggf UE-ch y e -eine deutliche l#Öst- #iitwicklung am Eisentle . ch--,ii, beobachten,. und nach 2 Wochen war das Eisenblech stark verrostet. B) Ein Eisenblech wurde gemäß A) in e«ine Mi- ge4ung vqn Monpfluortrichlun-nethan tmd Wasser ge- eeUt, -deT7- 0,197o -'#bezog'eTf- auf Monofluortrichlor- methan), eines Produktes zu-gegeben wurde, das wie folgt-hergestellt worden war: Eine Fraktion aliphatischer Kohlenwasserstoffe, die b,eis#ielsweise' die Si#ideg'renzen von 200 bis 350' C besitzt, wurde durch` katälytische 1-Iochdrudffiydrie- rung von ungesättigten,A-ht#ll##ri befreit und zur Uin- #vandlung in. Sglfochtöhcl#-, i#i7jf'Chlo-i und Schwefel- caoxyd, Zweck m-a#ßig-'u-nt'er Seitrahlung mit kurz- welligem Licht, b-eh-atidch-.-D-;ig-Reaktionsgehiisch, das- hauptsächligl# Monosulfoel(>ri#cle neben Disulfochlori- den tiiid nicht' unig6#ä±iimi- aliphatischen Kohlen- wasserstoff enthielt, vin'd - #d mit. Axnmoniak behandelt und das Reaktionsprodukt in Gegenwart von Alkali mit Nfoncych-Icyressigsätire umgesetzt und idli-Natrönlauü neutralisiert. Man erhält eine Mischung, bestehend aus alkylsulfamidoessigsaurem Natrium, Alkylsulf- imid#en, Kohlenwasg # en " x - der gegebenenfalls etwas Wasser zugesetzt werden kann. Ae,ii,e§err# Eisen e -eb wü r den erst.nach -6, Mä#aten. die ersten Rosispuren beobachtet. Diese Korrosion entsprach in,- ihrer Stärke etwa der gemäß Beispiel A) nach 2 Stui#die-n.Example 1 A) A sanded and degreased iron sheet was placed in a mixture of 250 g of monofluorotrichloromethane and 100 g of water. After about 2 hours leh '-was ""an'- d #' i "Gr # if applicable UE-ch y e -a clear l # Öst- # Development at the Eisentle . ch -, ii, watch ,. and after The iron sheet was heavily rusted for 2 weeks. B) An iron sheet was ine according to A) in e "micro use of Monpfluortrichlun-nethane and water eeUt, -deT7- 0.197o - '# related'eTf- to monofluorotrichlor- methane), a product was added that, like was produced as follows: A fraction of aliphatic hydrocarbons that b, ice # ies 'the Si # ideg'range from 200 to 350' C possessed, was by` catalytische 1-iochdrudffiydrie- tion of unsaturated, A-ht # ll ## ri freed and used for Uin- #version in. Sglfochtöhcl # -, i # i7jf'Chlo-i and sulfur caoxyd, purpose moderate side radiation with short wavy light, b-eh-atidch -.- D-; ig-reaction body, the- Mainly # Monosulfoel (> ri # cle beside Disulfochlori- den tiiid not 'unig6 # ä ± iimi- aliphatic carbon Containing hydrogen, vin'd - #d with. Axnmoniak treated and the reaction product in the presence of alkali with Nfoncych-Icyressigsätire implemented and idli-Natrönlauü neutralized. A mixture consisting of from sodium alkylsulfamidoacetate, alkylsulf- imid # en, Kohlenwasg # en "x - the if necessary some water can be added. Ae, ii, e§err # Eisen e -eb would be the first after -6, Mä # aten. the first rose traces observed. This corrosion corresponded in, - their strength approximately to that according to example A) after 2 Stui # die-n.

Beispiel 2 Es wurden 0,3 % der im Beispiel 1, B) beschriebenen Substanz zugegeben. Nach einer Einwirkungszeit von 6 Monaten war das Eisenblech noch metallisch blank. Es konnte keine Korrosion daran festgestellt worden.Example 2 0.3 % of the substance described in Example 1, B) was added. After an exposure time of 6 months, the sheet iron was still metallically bright. No corrosion could be found on it.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Use of salts of alkylsulfamidoearboxylic acids, which contain at least one alkyl radical with at least 6 carbon atoms, as -Additional-, e to fluorinated hydrocarbons or fluorinated chlorinated hydrocarbons, such as refrigerants, heat transfer agents, fire extinguishers and liquefied propellants, to prevent the Corrosion of metals in the presence-of. Water. # 2. The method according to claim 1, characterized in that the salts of alkylsulfamidocarboxylic acids are added in an amount of 0.05 to 2%. Considered publications: German patents nos. 905 303, 856 774.-