DE1062238B

DE1062238B - Process for the production of protective agents against textile pests, mold and bacterial attack

Info

Publication number: DE1062238B
Application number: DEF22658A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Muth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-03-23
Filing date: 1957-03-23
Publication date: 1959-07-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln gegen Textilschädlinge, Schimmel- und Bakterienbefall Gegenstand der deutschen Patentanmeldung F 21888 IVb/12o ist ein Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln gegen Textilschädlinge, Schimmel- und Bakterienbefall, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Amine der allgemeinen Formel in welcher X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, wobei mindestens ein X ein Trifluormethylrest ist und y eine Direktbindung oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die - S O-, - S 0,-, -CH2,-CH=CH-,-CHZ-CH2,-CO-,-N=N-Gruppe und X' ein Wasserstoffatom oder die Aminogruppe bedeutet, mit Halogenalkyl- bzw. Halogenarylsulfochloriden umsetzt.Process for the production of protective agents against textile pests, mold and bacterial attack The subject of German patent application F 21 888 IVb / 12o is a process for the production of protective agents against textile pests, mold and bacterial attack, which is characterized in that amines of the general formula are used in which X is a hydrogen or halogen atom or a trifluoromethyl group, where at least one X is a trifluoromethyl radical and y is a direct bond or an oxygen or sulfur atom or the - S O-, - S 0, -, -CH2, -CH = CH -, - CHZ-CH2, -CO -, - N = N group and X 'denotes a hydrogen atom or the amino group, is reacted with haloalkyl or haloarylsulfochlorides.

Es wurde gefunden, daß man ebenfalls zu hervorragenden Schutzmitteln gegen Textilschädlinge gelangt, wenn man an Stelle der vorstehend angeführten Amine solche der allgemeinen Formel: in welcher X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethyl-, Cyan-, Alkylsulfonyl-, Methoxy-oder Nitrogruppe bedeutet, wobei mindestens ein X ein Trifluormethylrest ist, nach an sich bekannten Verfahren mit Halogenalkyl-, Halogenaralkyl- oder Halogenarylsulfochloriden umsetzt.It has been found that excellent protective agents against textile pests can also be obtained if, in place of the above-mentioned amines, those of the general formula: in which X denotes a hydrogen or halogen atom or a trifluoromethyl, cyano, alkylsulfonyl, methoxy or nitro group, where at least one X is a trifluoromethyl radical, is reacted with haloalkyl, haloaralkyl or haloarylsulfochlorides according to processes known per se.

Auch hier ist es möglich, in solche Verbindungen noch nachträglich Halogen nach bekannten Verfahren einzuführen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wirksame Schutzmittel gegen Textilschädlinge, z. B. Motten, Termiten und Silberfischchen.Here, too, it is possible to add such connections later Introduce halogen by known methods. The compounds according to the invention are effective protective agents against textile pests, e.g. B. moths, termites and silverfish.

Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel wurde der aus der österreichischen Patentschrift 187 107 bekannten Verbindung in ihrer mottenechtmachenden Wirkung vergleichend gegenübergestellt.The compound of the invention of the formula became the compound known from Austrian patent specification 187 107 compared in their moth-proofing effect.

Das Ergebnis ist aus der weiter unten befindlichen Tabelle ersichtlich.The result can be seen in the table below.

0,1 g der obigen Substanzen wurden in 100 ccm eines Gemisches aus gleichen Volumenteilen Aceton und Benzol gelöst. Mit dieser Lösung wurde ein Wollstück von 100 g durchtränkt und an der Luft getrocknet, so daß die Wolle mit 0,10/, wirksamer Substanz, bezogen auf das Wollgewicht, präpariert wurde. Desgleichen wurde sie in weiteren Proben mit 0,05 und 0,025 °/o Substanz vom Wollgewicht präpariert. Die Proben wurden dann unter den üblichen Bedingungen dem Mottenfraß ausgesetzt. Die Bewertung ergab folgendes Bild: 0,10/1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 7 0,050/ o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 5 0,0250/ o . . . . . . . . . . .-. . . . . . . 7 3 Die Bewertung erfolgte nach einer Ziffernfolge von 1 bis 10, wobei die Ziffer 1 die schlechteste (gefressen) und die Ziffer 10 die beste Bewertungsstufe (sehr guter Schutz) bedeutet.0.1 g of the above substances were dissolved in 100 cc of a mixture of equal parts by volume of acetone and benzene. A piece of wool weighing 100 g was impregnated with this solution and dried in the air so that the wool was prepared with an active substance of 0.10 , based on the weight of the wool. Likewise, it was prepared in further samples with 0.05 and 0.025% substance of the wool weight. The samples were then mothed under the usual conditions. The evaluation resulted in the following picture: 0.10 / 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 7 0.050 / o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 5 0.0250 / o. . . . . . . . . . .-. . . . . . . 7 3 The rating was based on a sequence of numbers from 1 to 10, with the number 1 being the worst (eaten) and the number 10 being the best rating level (very good protection).

Weiterhin wurden die beiden Verbindungen mit der äquivalenten Menge Natronlauge in die Natriumsalze überzeführt. 0,1 g der Natriumsalze wurden in 1000 ccm Wasser gelöst, die Lösung auf 50°C erwärmt und hierin 100 g Wolltuch unter Umrühren 45 Minuten behandelt. Pie `Vollproben wurden hierauf mit kaltem Wasser gespült, geschleudert und bei 70°C Lufttemperatur getrocknet und enthielten dann 0,101, wirksame Substanz vom Wollgewicht. Desgleichen wurden Proben mit 0,051)/, und 0,0250,!, Substanz vom Wollgewicht hergestellt und wie üblich mit Mottenlarven getestet und bewertet. z I il 0,10/1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 4 0,05010 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 0,02501f0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 Aus den Bewertungen ergibt sich, daB die Verbindung I erheblich wirksamer ist, als die Verbindung II.Furthermore, the two compounds were converted into the sodium salts with the equivalent amount of sodium hydroxide solution. 0.1 g of the sodium salts were dissolved in 1000 ccm of water, the solution was heated to 50 ° C. and 100 g of woolen cloth was treated therein for 45 minutes while stirring. Pie `full samples were then rinsed with cold water, spun and dried at 70 ° C air temperature and then contained 0.101, active substance of wool weight. Likewise, samples with 0.051) /, and 0.0250,!, Substance of wool weight were prepared and tested and rated as usual with moth larvae. z I il 0.10 / 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 4 0.05010 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 0.02501f0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 The evaluations show that compound I is considerably more effective than compound II.

Beispiel 2-Chlor-5-trifluormethyl-l-chlormethansulfonylaminobenzol 30 Gewichtsteile 2-Chlor-5-trifluormethylamlin (Kp." 94,5 bis 95°C) werden in etwa 100 Teilen Pyridin gelöst, und bei etwa 0°C werden 23 Gewichtsteile Chlormethansulfochlorid unter Rühren eingetropft. Nach etwa 12stündigem Rühren, zuletzt bei Zimmertemperatur, wird das Reaktionsprodukt in Wasser gegossen und mit Salzsäure stark sauer gestellt. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird abgetrennt, in Wasser unter Zusatz von Natronlauge gelöst, mit Aktivkohle geklärt, durch Ansäuern mit Salzsäure abgeschieden. Beim Umkristallisieren aus Äther werden lange farblose Stäbchen vom F. 79 bis 80°C erhalten. Ausbeute etwa 34 Gewichtsteile.Example 2-chloro-5-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene 30 parts by weight of 2-chloro-5-trifluoromethylamline (bp "94.5 to 95 ° C) are about 100 parts of pyridine are dissolved, and at about 0 ° C. 23 parts by weight of chloromethanesulfonyl chloride are added added dropwise with stirring. After stirring for about 12 hours, finally at room temperature, the reaction product is poured into water and made strongly acidic with hydrochloric acid. The precipitated reaction product is separated off in water with the addition of Sodium hydroxide solution dissolved, clarified with activated charcoal, separated by acidification with hydrochloric acid. When recrystallizing from ether, long colorless rods with a temperature of 79 to 80 ° C obtain. Yield about 34 parts by weight.

In analoger Weise werden erhalten aus: 3-Trifluormethylanilin das 3-Trifluormethyl-l-chlormethansulfonylaminobenzol, F. 113 bis 114°C; 3,5-Di-trifluormethylanilin das 3,5-Di-trifluormethyl-1-chlormethansulfonylaminobenzol, F.99bis 101°C; 3-Cyan-5-trifluormethylanilin (F. 66 bis 67°C) das 3-Cyan-5-trifluormethyl-1-chlormethansulfonylaminobenzol, F. 129 bis 130°C; 2-Amino-4-trifluormethyl-phenyläthylsulfon das 5-Trifluormethyl-2-Äthylsulfonyl-l-chlormethansulfonylaminobenzo1, F. 112 bis 113°C; 4-Chlor-2-trifluormethylanilin das 4-Chlor-2-trifluormethyl-l-chlormethansulfonylaminobenzol, F. 54 bis 95'C; 2,4-Dimethoxy-3-trifluormethyl-anilin (F.88bis90°C) das 2,4-Dimethoxy-3-trifluormethyl-l-chlormethansulfonylaminobenzol, F. 122 bis 123°C; 3-Nitro-5-trifluormethylanilin (F. 83 bis 84°C) das 3-Nitro- 5-trifluormethyl-1-chlormethansulfonylaminobenzol, F. 99 bis 100°C; 1-Amino-2-chlor-5-trifluormethylbenzol das 2-Chlor-5-trifluormethyl-1-(4'-chlorphenylsulfonylamino)-benzol, F. 111 bis 112°C; 1-Amino-2-chlor-5-trifluormethylbenzol das 2-Chlor-5 - trifluormethyl -1 - (3',4'- dichlorphenylsulfonylamino-benzol, F. 97 bis 98°C; 1-Amino-2-chlor-5-trifluormethylbenzol das 2-Chlor-5-trifluormethyl-1-(2',4',5'-trichlorphenylsulfony 1-amino)-benzol, F. 102°C.In an analogous manner are obtained from: 3-Trifluoromethylanilin das 3-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, mp 113-114 ° C; 3,5-di-trifluoromethylaniline 3,5-di-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, m.p. 99-101 ° C; 3-cyano-5-trifluoromethylaniline (F. 66 to 67 ° C) 3-cyano-5-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, F. 129 to 130 ° C; 2-Amino-4-trifluoromethyl-phenylethylsulfone 5-trifluoromethyl-2-ethylsulfonyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzo1, M.p. 112 to 113 ° C; 4-chloro-2-trifluoromethylaniline 4-chloro-2-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, M.p. 54 to 95 ° C; 2,4-dimethoxy-3-trifluoromethyl-aniline (m.p. 88 to 90 ° C) 2,4-dimethoxy-3-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, 122 to 123 ° C; 3-nitro-5-trifluoromethylaniline (mp 83 to 84 ° C) the 3-nitro-5-trifluoromethyl-1-chloromethanesulfonylaminobenzene, M.p. 99 to 100 ° C; 1-Amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene, 2-chloro-5-trifluoromethyl-1- (4'-chlorophenylsulfonylamino) benzene, M.p. 111 to 112 ° C; 1-Amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene 2-chloro-5-trifluoromethyl -1 - (3 ', 4'-dichlorophenylsulfonylamino-benzene, mp 97 to 98 ° C; 1-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene 2-chloro-5-trifluoromethyl-1- (2 ', 4', 5'-trichlorophenylsulfony 1-amino) benzene, 102 ° C.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of protective agents against textile pests, mold and bacterial attack, characterized in that amines of the general formula are used in which X denotes a hydrogen or halogen atom or a trifluoromethyl, cyano, alkylsulfonyl, methoxy or nitro group, where at least one X is a trifluoromethyl radical, is reacted with haloalkyl, haloaralkyl or haloarylsulfochlorides.

2. Modification of the method according to claim 1, characterized in that one in halogenated and / or trifluoromethylated haloalkyl or haloarylsulfonic acid amides aromatic amines subsequently halogen atoms by halogenation according to known methods Introduces procedure. Publications considered: German Patent Specifications No. 890 883, 925 476; Austrian patent specification No. 187 107.