DE1062259B

DE1062259B - Process for the production of sintered phosphate fertilizers

Info

Publication number: DE1062259B
Application number: DEY185A
Authority: DE
Inventors: Taro Yamaguchi
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1953-09-23
Filing date: 1953-09-23
Publication date: 1959-07-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Sinterphosphatdüngemitteln Es ist bereits bekannt, die sogenannten Schmelzphosphatdüngemittel, die als mineralische Düngemittel oder Beifuttermittel Verwendung finden, aus gemahlenem Rohphosphat herzustellen, das im wesentlichen aus Tricalciumphosphat in Form von Fluorapatit besteht, indem man dieses unter Zufügung von Kieselsäure in Anwesenheit von Wasserdampf schmilzt, wobei das Tricalciumphosphat nach der Entfluorierung in die in Citronensäure lösliche a-Form übergeführt wird, und das geschmolzene Erzeugnis plötzlich abkühlt und pulverisiert. Die bei diesem Verfahren stattfindende Reaktion verläuft nach der folgenden Gleichung: Cal, F2 (P 04) 6 + H20 + S102 Rohphosphat -;-Wasserdampf Quarzsand 3 Cal(P04)1 + CaSi03 + 2 HF Tricalciumphosphat + Calciumsilicat Schmelzphosphatdüngemittel Bei diesem bekannten Verfahren erfordert die im Schmelzbad verlaufende Reaktion Temperaturen von etwa 1500°C und mehr. Dies hat einen Verschleiß des Ofenmaterials und verschiedene andere Schwierigkeiten bei der Durchführung der Umsetzung zur Folge. Hierbei handelt es sich nicht nur um die Einhaltung der erforderlichen Temperatur, sondern das zu behandelnde Gut ist in geschmolzenem Zustand sehr dünnflüssig. Um diesen Schwierigkeiten zu begegnen, hat man bereits den Anteil an Kieselsäure vergrößert, um den Schmelzpunkt der zu behandelnden Charge zu erhöhen oder die Reaktionstemperatur etwas unterhalb des Schmelzpunktes der Mischung, d. h. bis auf etwa 1400°C, herabzudrücken, um dadurch die Reaktion in teigigem Zustand vorzunehmen. Auch dieses Verfahren bietet jedoch bei der technischen Durchführung Schwierigkeiten, und zwar einerseits wegen der Herabsetzung des nutzbaren Phosphorsäuregehaltes (P205) im Endprodukt, die sich aus der Erhöhung der Menge an Zuschlagstoffen ergibt, und andererseits wegen der erforderlichen Vergrößerung der Heizquelle.Process for the production of sintered phosphate fertilizers It is already known to produce the so-called melt phosphate fertilizers, which are used as mineral fertilizers or supplementary feed, from ground rock phosphate, which consists essentially of tricalcium phosphate in the form of fluoroapatite, by adding silica in the presence of steam melts, whereby the tricalcium phosphate is converted into the citric acid-soluble a-form after the defluorination, and the molten product suddenly cools and pulverizes. The reaction that takes place in this process is based on the following equation: Cal, F2 (P 04) 6 + H20 + S102 Rock phosphate -; - water vapor quartz sand 3 Cal (P04) 1 + CaSi03 + 2 HF T ric alciumphosphat + calcium Melt phosphate fertilizers In this known process, the reaction taking place in the molten bath requires temperatures of about 1500 ° C. and more. This causes wear of the furnace material and various other difficulties in carrying out the implementation. This is not only a matter of maintaining the required temperature, but the material to be treated is very thin in the molten state. To counter these difficulties, the proportion of silica has already been increased in order to increase the melting point of the batch to be treated or to reduce the reaction temperature slightly below the melting point of the mixture, ie down to about 1400 ° C., thereby turning the reaction into doughy State. However, this process also presents difficulties in technical implementation, on the one hand because of the reduction in the usable phosphoric acid content (P205) in the end product, which results from the increase in the amount of aggregates, and on the other hand because of the required enlargement of the heating source.

Als Ergebnis zahlreicher Versuche zur Herabsetzung der Temperatur bei der Entfluorierung und zur Abkürzung der Reaktionszeit wurde nun festgestellt, daß man ein außergewöhnlich günstiges Ergebnis erzielt, wenn man der fluorapatithaltigen Rohphosphatcharge eine kleine Zuschlagsmenge von primärem oder sekundärem Natriumorthophosphat zusetzt.As a result of numerous attempts to lower the temperature during the defluorination and to shorten the reaction time it has now been determined that you get an exceptionally favorable result if you use the fluorapatite Raw phosphate batch is a small aggregate amount of primary or secondary sodium orthophosphate clogs.

Es ist bereits bekannt, bei der Herstellung von gesinterten Phosphatdüngemitteln, die hauptsächlich aus Reanit (2 Ca0 - R20 - P205; 2 Ca0 - Si02) bestehen, bei der Sinterung Alkalien zuzuschlagen. Bei diesen bekannten Verfahren dient das Alkali dazu, die Phosphorsäure des Rohphosphats in die Verbindung 2 Ca0 - R20 ' P205 (R = Alkalimetall) überzuführen, und man muß daher große Mengen Alkali, nämlich 1 Mol R20 je Mol P205, zuschlagen. Bekannt ist ferner der Aufschluß von Mineralphosphaten mit Alkaliorthophosphaten. Auch hier dient das Alkali allein zur Gewinnung des citratlöslichen Erdalkali-Alkali-Phosphats.It is already known in the manufacture of sintered phosphate fertilizers, which mainly consist of reanite (2 Ca0 - R20 - P205; 2 Ca0 - Si02), in which Sintering to add alkalis. In these known processes, the alkali is used in addition, the phosphoric acid of the rock phosphate into the compound 2 Ca0 - R20 'P205 (R = Alkali metal), and therefore large amounts of alkali, namely 1 mol Hit R20 per mole of P205. The digestion of mineral phosphates is also known with alkali orthophosphates. Here, too, the alkali alone serves to obtain the citrate-soluble Alkaline earth phosphate.

Des weiteren ist es bekannt, citronensäurelösliche Phosphatdüngemittel durch Glühaufschluß von Rohphosphaten im Drehofen in wasserdampfhaltiger Atmosphäre bei Temperaturen über 1350°C unter Zuschlag von Soda in Mengen von 4 bis 8 "/,, vorzugsweise 5 bis 6 "/,, und unter Zuschlag von Kieselsäure zwecks Erreichung eines Schmelzpunktmaximums herzustellen, wobei das Glühgut vor dem Glühen zu Körnern einheitlicher Größe und Gestalt von mindestens 3 bis höchstens 8 mm, vorzugsweise 5 ± 0,5 mm Durchmesser granuliert wird.It is also known to use citric acid-soluble phosphate fertilizers by annealing of rock phosphates in a rotary kiln in an atmosphere containing water vapor at temperatures above 1350 ° C with the addition of soda in quantities of 4 to 8 "/ ,, preferably 5 to 6 "/ ,, and with the addition of silica to achieve one Melting point maximum to produce, the annealing material before the annealing to form grains more uniform Size and shape of at least 3 to at most 8 mm, preferably 5 ± 0.5 mm in diameter is granulated.

Die bekannten Verfahren sind jedoch mit einer Reihe von Nachteilen behaftet, die den Anstoß zu Untersuchungen gegeben haben, die zur der Erfindung führten.However, the known methods have a number of disadvantages afflicted, which have given the impetus to investigations leading to the invention led.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, daß man den Rohphosphaten vor dem Sintern etwa 0,5bis 4 "/,Natrium inFormvonprimärezn oder sekundärem Natriumorthophosphat, entsprechend einer Menge von 1 bis 2 Mol Natrium j e Mol an Fluor gebundenen Calciums und gegebenenfalls gleichzeitig Kieselsäure, zuschlägt.An essential feature of the invention is that you can Rock phosphates before sintering about 0.5 to 4 "/, sodium in the form of primary or secondary Sodium orthophosphate, corresponding to an amount of 1 to 2 moles of sodium per mole of Fluorine-bound calcium and, if necessary, silica at the same time, strikes.

Das erfindungsgemäße Verfahren erreicht gegenüber den älteren Verfahren eine Herabsetzung der Umsetzungstemperatur, wodurch im Zusammenhang mit einer Heraufsetzung des Schmelzpunktes des aufzuschließenden Gutes das störende Zusammensintern der Masse und Anhaften derselben an den Wänden des Drehofens vermieden wird und die zur Entfluorierung notwendige Zeitspanne verringert werden kann.The method according to the invention achieves compared to the older method a decrease in the reaction temperature, which is associated with an increase the melting point of the material to be digested the disruptive sintering together of the Mass and adhesion of the same to the walls of the rotary kiln is avoided and the time required for defluorination can be reduced.

Wie aus der Aufstellung der weiter unten angegebenen Vergleichsversuche ersichtlich, wird es bei einem Arbeiten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich, höhere Temperaturen anzuwenden, und es werden bei vergleichbaren Temperaturen nicht nur eine Erhöhung der Ausbeute an citronensäurelöslichem Phosphat, sondern auch ein günstigeres Verhältnis von citronensäurelöslichem Phosphat zu Gesamtphosphat festgestellt.As from the list of the comparative tests given below apparent, when working according to the method according to the invention, it becomes possible higher Temperatures apply and it will be at comparable Temperatures not only increase the yield of citric acid-soluble phosphate, but also a more favorable ratio of citric acid-soluble phosphate to total phosphate established.

a) Vergleich der Schmelztemperatur bei dem Verfahren nach der deutschen Patentschrift 817154. . . . . . . . . . . . . . . etwa 1580'C Florida-Phosphatgestein . . . . . . . . . . . . 100 Teile Nag C 03 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4,5 Teile (entsprechend 2 Teilen Natrium) Vergleich der Schmelztemperatur nach der Erfindung . . . . . . . . . . . . . . . . etwa 1640°C Florida-Phosphatgestein . . . . . . . . . . . . 100 Teile NaH,P04 . ... . . . ... ... .... ... .. . . 10,4 Teile (entsprechend 2 Teilen Natrium) b) Vergleich der Entfluorierungstemperatur (und -geschwindigkeit) Deutsche Patentschrift *) 817154 Erfindung *) Sinterungs- G. P.**} C. P.***) C. P./G. P. G. P. C. P. C. P./G. P. temperatur j C C) (0@0 ) (0N i (0/0) (011n) (011o) (°%) 1200 - - I - 38,1 32,7 85,9 1220 - - - 38,2 35,3 92,5 1230 31,8 26,2 80,0 - - - 1280 31,9 29,7 93,1 38,2 37,2 97,5 1350 31,8 30,2 95,0 38,0 37,6 98,9 1400 - - - 38,1 37,0 97,3 *) Der Zusatz an -Natrium entspricht in beiden Fällen der unter a) angewandten 1Tenge. Dauer der Behandlung bei der entsprechenden (vorherbestimmten) Temperatur 30 Minuten. **) Gesamtanteil an Phosphorsäure. ***) Anteil an in Citronensäure löslicher Phosphorsäure. Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung dient das primäre bzw. sekundäre Natriumorthophosphat einem völlig anderen Zweck, nämlich der schnellen Entfernung des Fluors aus dem Rohphosphat bei möglichst niedriger Temperatur nach der folgenden Reaktionsgleichung CaF2 -!- Na20 -* Ca0 -4- 2 NaF 2 NaF + H20 -- 3, Na20 + 2 HF Das so unter Freisetzung von Fluorwasserstoff wiedergebildete Na20 steht zur Reaktion mit weiterem CaF2 zur Verfügung, bis es zur Umwandlung von Ca, (P 04) z in CaNaP0, aufgebraucht ist. Der Grund dafür, daß das Natriumorthophosphat bei der Durchführung der obigen Umsetzung wirksamer und vorteilhafter als andere Natriumsalze ist, dürfte folgender sein: «renn auch der Kalkgehalt vom Phosphatmineral abhängt, so ist doch in der Umsetzungsmasse immer Kalk enthalten, der nicht an Phosphorsäure und Fluor, sondern an Kieselsäure und Natriumoxyd in dem Gemisch unter Bildung von Natrium-Calcium-Silikat gebunden wird, so daß das Natriumoxyd die Entfluorierung nicht bewirken kann. Wenn Natriumoxy d aber in Form von N atriumorthophosphat zugesetzt wird, entsteht nach der folgenden Gleichung Tricalciumphosphat, und das Natriumoxyd bleibt wirksam: 3 Ca0 + 2 NaH,P0,, --> Ca, (P0,)2 + Na20 oder 3 Ca0 -I- 2 Na2HPO,r -> Ca3(POl)2 -f- 2 Na20 Hierdurch wird im Gegensatz zu den bekannten Verfahren, die sich zur Entfernung des Fluors auf die Einwirkung von Kieselsäure und Wasserdampf stützen, die Entfernung des Fluorwasserstoffs aus dem Rohphosphat wesentlich erleichtert, so daß sie in sehr geringen Reaktionszeiten bei niedrigen Temperaturen durchgeführt wird, was bei der großtechnischen Durchführung des Verfahrens im Drehrohrofen von großer Bedeutung ist.a) Comparison of the melting temperature in the process according to German Patent 817154.. . . . . . . . . . . . . . about 1580'C Florida phosphate rock. . . . . . . . . . . . 100 parts Nag C 03. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5 parts (corresponding to 2 parts of sodium) Comparison of the melting temperature according to the invention. . . . . . . . . . . . . . . . about 1640 ° C Florida phosphate rock. . . . . . . . . . . . 100 parts NaH, P04. ... . . ... ... .... ... ... . 10.4 parts (corresponding to 2 parts sodium) b) Comparison of the defluorination temperature (and speed) German patent *) 817154 Invention *) Sintering GP **} CP ***) CP / GPGPCPCP / GP temperature j CC) (0 @ 0) (0N i (0/0) (011n) (011o) (°%) 1200 - - I - 38.1 32.7 85.9 1220 - - - 38.2 35.3 92.5 1230 31.8 26.2 80.0 - - - 1280 31.9 29.7 93.1 38.2 37.2 97.5 1350 31.8 30.2 95.0 38.0 37.6 98.9 1400 - - - 38.1 37.0 97.3 *) The addition of -sodium corresponds in both cases to the 1 amount used under a). Duration of treatment at the appropriate (predetermined) temperature 30 minutes. **) Total amount of phosphoric acid. ***) Proportion of phosphoric acid soluble in citric acid. In the process of the present invention, the primary or secondary sodium orthophosphate serves a completely different purpose, namely the rapid removal of the fluorine from the rock phosphate at the lowest possible temperature according to the following reaction equation CaF2 -! - Na20 - * Ca0 -4-2 NaF 2 NaF + H20 - 3, Na20 + 2 HF The Na20, which is re-formed with the release of hydrogen fluoride, is available for reaction with further CaF2 until it is used up to convert Ca, (P 04) z into CaNaP0. The reason why sodium orthophosphate is more effective and advantageous than other sodium salts in carrying out the above reaction is likely to be as follows: If the lime content also depends on the phosphate mineral, the reaction mass always contains lime, which does not contain phosphoric acid or fluorine , but is bound to silica and sodium oxide in the mixture with the formation of sodium-calcium-silicate, so that the sodium oxide cannot cause the defluorination. However, if sodium oxide is added in the form of sodium orthophosphate, tricalcium phosphate is formed according to the following equation, and the sodium oxide remains effective: 3 Ca0 + 2 NaH, P0 ,, -> Ca, (P0,) 2 + Na20 or 3 Ca0 -I- 2 Na2HPO, r -> Ca3 (POl) 2 -f- 2 Na20 In contrast to the known methods which rely on the action of silica and water vapor to remove the fluorine, the removal of the hydrogen fluoride from the rock phosphate is considerably facilitated, so that it is carried out in very short reaction times at low temperatures, which is the case with the large-scale implementation of the process in the rotary kiln is of great importance.

Wie sich aus den obigen Reaktionsgleichungen ergibt, ist allerdings eine wesentliche Voraussetzung für die Wirksamkeit des Natriumorthophosphats, daß die Beschickung genügend Kieselsäure enthält, um die Bildung von freiem Ca0 bei der Sinterung zu verhindern. Man muß daher gegebenenfalls, d. h. nur dann, wenn der Kieselsäuregehalt des Rohphosphats hierzu nicht schon an sich ausreicht, noch Kieselsäure zuschlagen, damit Tricalciumphosphat in der a-Form nicht durch freies Ca0 in Oxyapatit umgewandelt wird.As can be seen from the above reaction equations, however an essential prerequisite for the effectiveness of sodium orthophosphate that the feed contains enough silica to promote the formation of free Ca0 to prevent sintering. One must therefore, if necessary, i. H. only if the silicic acid content of the rock phosphate is not sufficient in itself, nor Slam silica so that tricalcium phosphate in the A form does not get through free Ca0 is converted into oxyapatite.

Wird die Sinterung des Rohphosphats in Gegenwart von Wasserdampf erfindungsgemäß unter Zuschlag von primärem oder sekundärem Natriumorthophosphat in Mengen von 1 bis 2 Mol Natrium j e Mol an Fluor gebundenen Calciums, also z. B. von etwa 0,5 bis 4 °/o,vorzugsweise 2 °/o Natrium in Form von Natriumorthophosphat, zusammen mit der theoretisch erforderlichen Menge Quarzsand vorgenommen, so wird eine nahezu vollständige Entfernung des Fluors in ungefähr 15 bis 40 Minuten bei einer Temperatur in dem weiten Bereich von 1200 bis 1400°C erreicht, wobei der Schmelzpunkt des Rohphosphats etwa zwischen 1420 bis 1430°C liegt. Das so gebildete gesinterte Material ist dabei nur leicht gesintert, d. h. im normalen Sinterzustand ohne Verschmelzung. Nach dem Abkühlen und Pulvern des Sintergutes liegt nahezu der ganze Phosphorsäuregehalt des Rohphosphats in citronensäurelöslicher Form vor (a-Form des Tricalciumphosphats entsprechend der Röntgenanalyse). Außerdem erhält man in Anbetracht des geringen Anteils von Quarzsand ein Phosphatdüngemittel überlegener Qualität, dessen nutzbarer Phosphorsäuregehalt (P205) im Endprodukt sich kaum von dem des Rohphosphats unterscheidet.If the sintering of the rock phosphate in the presence of steam is according to the invention with the addition of primary or secondary sodium orthophosphate in amounts of 1 up to 2 moles of sodium per mole of fluorine-bound calcium, i.e. z. B. of about 0.5 up to 4%, preferably 2%, of sodium in the form of sodium orthophosphate made with the theoretically required amount of quartz sand, a nearly complete removal of fluorine in about 15 to 40 minutes at one temperature reached in the wide range of 1200 to 1400 ° C, the melting point of the rock phosphate is approximately between 1420 and 1430 ° C. The sintered material thus formed is included only lightly sintered, d. H. in the normal sintered state without fusion. After this Cooling and powdering of the sintered material contains almost the entire phosphoric acid content of the rock phosphate in citric acid-soluble form (a-form of tricalcium phosphate according to the X-ray analysis). Also, considering the small one, you get Part of quartz sand is a phosphate fertilizer of superior quality, its more usable Phosphoric acid content (P205) in the end product hardly differs from that of the rock phosphate.

Das Verfahren kann in beliebigen Öfen, z. B. in Dreh-, Schacht- oder Flammöfen, durchgeführt werden. Die Öfen können mit der üblichen Auskleidung versehen sein. Diese ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einem außergewöhnlich geringen Verschleiß ausgesetzt, da das gesinterte Material nicht schmilzt und daher an der Auskleidung nicht festkleben bzw. anbacken kann. Das gesinterte Produkt läßt sich außerordentlich leicht pulvern. Die Erfindung gestattet demnach, ein leicht zerkleinerbares Phosphatdüngemittel überlegener Qualität, das einen hohen Anteil nutzbarer Phosphorsäure (P205) enthält, in einfacher und wirtschaftlicher Weise unter Abkürzung der Sinterungszeit und Herabsetzung der Reaktionstemperatur herzustellen, wodurch der Verbrauch an Brennstoff, Si02 u. dgl. herabgesetzt wird.The process can be carried out in any ovens, e.g. B. in rotary, shaft or Flame furnaces. The ovens can be fitted with the usual lining be. In the case of the method according to the invention, this is exceptionally low Exposed to wear as the sintered material does not melt and therefore adheres to the Lining cannot stick or stick. The sintered product can extremely easy to powder. The invention therefore allows an easily crushable, superior quality phosphate fertilizer that has a high Contains portion of usable phosphoric acid (P205), in simple and economical Way by shortening the sintering time and lowering the reaction temperature produced, whereby the consumption of fuel, Si02 and the like is reduced.

Die folgenden Beispiele erläutern die praktische Durchführung des Verfahrens der Erfindung. Beispiel 1 Zu 100 Teilen gemahlenem fluorapatithaltigem Florida-Rohphosphat mit einem Phosphorsäuregehalt (P205) von 32,2°%, Kieselsäuregehalt von 8,10/" Fluorgehalt von 3,26°/a wird NaH,P04 in einer Menge von 2 Teilen Natrium zugesetzt. (Das Mischungsverhältnis beträgt somit ungefähr 1 Mol Natrium j e Mol an Fluor gebundenen Calciums.) Die so erhaltene Charge wird unter Durchtritt von Dampf 30 Minuten der Sinterung unterworfen, und zwar bei den nachstehend angegebenen verschiedenen Temperaturen. Unmittelbar darauf wird das gesinterte Produkt in Wasser abgekühlt, getrocknet und zu denn Endprodukt pulverisiert.The following examples illustrate the practice of the process of the invention. Example 1 To 100 parts of ground Florida rock phosphate containing fluoroapatite with a phosphoric acid content (P205) of 32.2%, silica content of 8.10 / " fluorine content of 3.26% / a, NaH, PO4 in an amount of 2 parts of sodium is added (The mixing ratio is thus approximately 1 mole of sodium per mole of fluorine-bound calcium.) The charge thus obtained is subjected to sintering for 30 minutes with the passage of steam at the various temperatures indicated below cooled, dried and pulverized into the final product.

Die Prozentanteile des Gesamtgehaltes an Phosphorsäure und an in Citronensäure löslicher Phosphorsäure (P205) sind hierbei die folgenden: Anteil an in Sinter- Gesamtanteil an Citronensäure temperatur Phosphorsäure löslicher (p205) Phosphorsäure (Pz 05) °C 0/0 0/0 1200 38,1 32,7 1220 38,2 35,3 1280 38,2 37,2 1350 38,0 37,6 1400 38,1 37,0 Beispiel 2 Zu 100 Teilen des Florida-Rohphosphats des Beispiels 1 wird Na H2 P 04 in einer Menge von 4 Teilen Natrium zugesetzt. (Das Mischungsverhältnis beträgt somit ungefähr 2 Mol Natrium j e Mol an Fluor gebundenen Calciums.) Die so erhaltene Charge wird unter Durchtritt von Dampf bei einer Temperatur von 1150 bis 1200°C die im folgenden angegebene Zeit lang geglüht. Darauf wird das geglühte Produkt plötzlich abgekühlt und pulverisiert.The percentages of the total content of phosphoric acid and of phosphoric acid soluble in citric acid (P205) are as follows: Share of in Total sintered content of citric acid temperature phosphoric acid more soluble (p205) phosphoric acid (Pz 05) ° C 0/0 0/0 1200 38.1 32.7 1220 38.2 35.3 1280 38.2 37.2 1350 38.0 37.6 1400 38.1 37.0 Example 2 Na H2 P 04 in an amount of 4 parts of sodium is added to 100 parts of the Florida rock phosphate from Example 1. (The mixing ratio is thus approximately 2 moles of sodium per mole of fluorine-bound calcium.) The charge thus obtained is calcined with the passage of steam at a temperature of 1150 to 1200 ° C. for the time indicated below. Then the calcined product is suddenly cooled and pulverized.

Die Prozentanteile des Gesamtgehaltes an Phosphorsäure und an in Citronensäure löslicher Phosphorsäure (P,0,) sind hierbei die folgenden Gesamtanteil an Anteil an in Sinterzeit Phosphorsäure Citronensäure löslicher in (p205) Phosphorsäure Minuten (p205) o@o o@o 12 40,1 32,1 15 40,0 36,7 30 40,2 39,2 40 40,3 39,8 The percentages of the total content of phosphoric acid and of phosphoric acid soluble in citric acid (P, 0,) are as follows Total share of share of in Sintering time phosphoric acid citric acid more soluble in ( p205) phosphoric acid Minutes (p205) o @ oo @ o 12 40.1 32.1 15 40.0 36.7 30 40.2 39.2 40 40.3 39.8

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of sintered phosphate fertilizers, which consist mainly of citric acid-soluble α-tricalcium phosphate Sintering of rock phosphates containing fluoroapatite in the presence of water vapor, characterized in that the rock phosphates before sintering about 0.5 to 4% Sodium in the form of primary or secondary sodium orthophosphate, accordingly an amount of 1 to 2 moles of sodium per mole of fluorine-bound calcium and optionally at the same time silica, strikes.

2. The method according to claim 1, characterized in that silica is only added if the silica content of the raw phosphates is insufficient to bind the calcium oxide released during the reactions. Considered publications: German Patent Specifications No. 681699, 817 154.