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DE1060855B - Process for the preparation of polymerizable unsaturated monomeric carboxylic acid esters or amides which contain at least one quaternary ammonium group - Google Patents

Process for the preparation of polymerizable unsaturated monomeric carboxylic acid esters or amides which contain at least one quaternary ammonium group

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Publication number
DE1060855B
DE1060855B DEC12263A DEC0012263A DE1060855B DE 1060855 B DE1060855 B DE 1060855B DE C12263 A DEC12263 A DE C12263A DE C0012263 A DEC0012263 A DE C0012263A DE 1060855 B DE1060855 B DE 1060855B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amides
contain
acid esters
parts
quaternary ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC12263A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Arthur Maeder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1060855B publication Critical patent/DE1060855B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
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    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/89—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups quaternised

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

kl 12 ο 21kl 12 ο 21

INTERNATIONALE KL.INTERNATIONAL KL.

PATENTAMTPATENT OFFICE

C 07 c;/C 07 c; /

C 12263 IVb/12 οC 12263 IVb / 12 ο

ANMELDETAG: 25. OKTOBER 1954REGISTRATION DATE: OCTOBER 25, 1954

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL:

9. J U L I 1 9 5 99. J U L I 1 9 5 9

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, zur Polymerisation, besonders zur Mischpolymerisation, geeigneten ungesättigten monomeren Carbonsäureestern oder -amiden, die mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe enthalten, gelangt, wenn man ungesättigte Carbonsäureester oder -amide von mindestens mischpolymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren, die im Ester- oder Amidteil des Moleküls mindestens eine tertiäre Aminogruppe enthalten, die nicht über eine Methylenbrücke an das Heteroatom der Ester- oder Amidgruppe gebunden ist, mit Epichlorhydrin oder N-Methylolchloracetamid quaterniert. It has been found that valuable, for polymerization, especially for interpolymerization, suitable unsaturated monomeric carboxylic acid esters or amides, the at least one quaternary Containing ammonium group, if you have unsaturated carboxylic acid esters or amides of at least copolymerizable unsaturated carboxylic acids present in the ester or amide part of the molecule Contain at least one tertiary amino group that does not have a methylene bridge to the heteroatom the ester or amide group is bonded, quaternized with epichlorohydrin or N-methylolchloracetamide.

Geeignete Ausgangsstoffe für die Herstellung der genannten quaternären Ammoniumverbindungen sind basische Ester oder Amide, die eine tertiäre Aminogruppe enthalten, die nicht über eine Methylengruppe an das Heteroatom der Ester- oder Amidgruppe gebunden ist. Solche Ester oder Amide sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Die basischen Ester und Amide können sich von beliebigen polymerisierbaren oder mischpolymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren, wie Crotonsäure, Maleinsäure, Furylacrylsäure, a-Chloracrylsäure, Methacrylsäure, besonders aber von Acrylsäure ableiten. Zur Herstellung dieser basischen Ester, die mindestens eine tertiäre Aminogruppe enthalten, können beliebige basische Verbindungen, die eine veresterbare Gruppe enthalten, herangezogen werden, z. B. die verschiedenen bekannten Alkanolamine, wie Triäthanolamin, Dimethyläthanolamin, oder auch heterocyclische Verbindungen, wie Oxyäthylmorpholin, ferner Aminophenole, z. B. p-Dimethylaminophenol. Zur Herstellung der basischen Amide können beliebige Di- oder Polyamide verwendet werden. Genannt seien beispielsweise N',N'-Diäthyläthylendiamin, Ν',Ν'-Diäthylpropylendiamin, ferner Polyalkylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, ferner heterocyclische Diamine, wie Piperazin, oder aromatische Diamine, wie p-Dimethylaminoanilin. Es können auch Diamine, die einen höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten, wie sie durch Anlagerung von höhermolekularen aliphatischen primären Aminen an Acrylsäurenitril und einschließende Reduktion erhältlich sind, benutzt werden. Sollen Diamine, Polyamine oder Aminooxyverbindungen, die keine tertiäre Aminogruppe enthalten, herangezogen werden, so kann die Umwandlung von primären oder sekundären Aminogruppen in tertiäre vor oder nach der Ester- oder Amidbildung erfolgen. Werden Polyamine oder Verbindungen mit mehreren veresterbaren Hydroxylgruppen verwendet, so können Verbindungen hergestellt werden, die zweimal Verfahren zur Herstellung von polymerisierbaren ungesättigten monomeren CarbonsäureesternSuitable starting materials for the preparation of the quaternary ammonium compounds mentioned are basic esters or amides which contain a tertiary amino group which is not bonded to the heteroatom of the ester or amide group via a methylene group. Such esters or amides are known or can be prepared by processes known per se. The basic esters and amides can be derived from any polymerizable or copolymerizable unsaturated carboxylic acids, such as crotonic acid, maleic acid, furylacrylic acid , α-chloroacrylic acid, methacrylic acid, but especially from acrylic acid . To prepare these basic esters which contain at least one tertiary amino group, any basic compounds which contain an esterifiable group can be used, e.g. B. the various known alkanolamines, such as triethanolamine, dimethylethanolamine, or heterocyclic compounds, such as oxyethylmorpholine, and aminophenols, eg. B. p-Dimethylaminophenol. Any di- or polyamides can be used to prepare the basic amides. Examples include N ', N'-diethylethylenediamine, Ν', Ν'-diethylpropylenediamine, and also polyalkylenepolyamines, such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and also heterocyclic diamines, such as piperazine, or aromatic diamines, such as p-dimethylaminoaniline. It is also possible to use diamines which contain a relatively high molecular weight aliphatic hydrocarbon radical, such as are obtainable by the addition of relatively high molecular weight aliphatic primary amines to acrylonitrile and subsequent reduction. If diamines, polyamines or aminooxy compounds which do not contain a tertiary amino group are to be used, the conversion of primary or secondary amino groups into tertiary ones can take place before or after the ester or amide formation. If polyamines or compounds with several esterifiable hydroxyl groups are used, compounds can be prepared which have two processes for the preparation of polymerizable unsaturated monomeric carboxylic acid esters

oder -amiden, die mindestens eineor amides that contain at least one

quaternäre Ammoniumgruppe enthaltencontain quaternary ammonium group

Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Applicant: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall 10

Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 30. Oktober 1953 und 11. Oktober 1954Claimed priority: Switzerland of October 30, 1953 and October 11, 1954

Dr. Arthur Maeder, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt wordenDr. Arthur Maeder, Basel (Switzerland), has been named as the inventor

oder mehrmals eine polymerisierbare Gruppe enthalten. Bei der Verwendung von Ausgangsstoffen, die mehrere basische Stickstoffatome enthalten, ist es auch möglich, mehrere quaternäre Gruppen in das Molekül einzuführen.or contain a polymerizable group several times. When using raw materials that Containing several basic nitrogen atoms, it is also possible to have several quaternary groups in the Introduce molecule.

Die Benutzung der Quaternierungsmittel Epichlorhydrin und N-Methylolchloracetamid bietet gegenüber den gewöhnlichen Quaternierungsmitteln den Vorteil, daß Verbindungen gebildet werden, die neben der Eigenschaft der Polymerisationsfähigkeit noch zu weiteren Vernetzungsreaktionen befähigt sind; diese Eigenschaft kommt nicht allein den monomeren Verbindungen, sondern in der Regel auch den aus den monomeren Verbindungen hergestellten Polymeren und Mischpolymeren zu.The use of the quaternizing agents epichlorohydrin and N-methylolchloroacetamide offers opposite the usual quaternizing agents have the advantage that compounds are formed which in addition to the property of polymerizability are capable of further crosslinking reactions; this property does not only come from the monomeric compounds, but usually also from to the monomeric compounds prepared polymers and copolymers.

In der USA.-Patentschrift 2 138 763 ist die Herstellung von Estern aus Aminoalkoholen und a-Alkylacrylsäuren sowie die Quaternierung dieser Ester mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylhalogeniden beschrieben. Diese Verbindungen können indessen im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Monomeren außer zur Polymerisation nicht zu weiteren Vernetzungsreaktionen herangezogen werden.US Pat. No. 2,138,763 describes the preparation of esters from amino alcohols and α-alkyl acrylic acids and the quaternization of these esters with alkyl, aryl or aralkyl halides. These compounds can, however, in contrast to the monomers according to the invention except for Polymerization cannot be used for further crosslinking reactions.

Es war ferner überraschend, daß die erfindungsgemäße Quarternierung mit Epichlorhydrin oder Chloracetamid gelingt, ohne daß entweder schon Polymeri-It was also surprising that the quaternization according to the invention with epichlorohydrin or chloroacetamide succeeds without either polymer

909 560/421909 560/421

sationen eintreten oder die vernetzungsfähigen Gruppen schon während der Quaternierung Vernetzungsreaktionen bewirken. Infolge der Möglichkeit, daß beide Ausgangsstoffe auch in anderer Richtung als der gewünschten reagieren können, war der glatte Verlauf der Quaternierung nicht vorauszusehen.Sations occur or the crosslinkable groups cause crosslinking reactions already during the quaternization. As a result of the possibility that Both starting materials can also react in a different direction than the one desired, was the smooth one The course of the quaternization cannot be foreseen.

Im allgemeinen ist die Herstellung von Amiden mit einer quaternären Ammoniumgruppe einfacher als diejenige von Estern, weil die Amide beständiger und weniger leicht schon bei der Herstellung polymerisieren. Nach dem Verfahren der Erfindung werden deshalb die Amide in der Regel bevorzugt.In general, the preparation of amides with a quaternary ammonium group is easier than that of esters, because the amides polymerize more consistently and less easily during production. The amides are therefore generally preferred in the process of the invention.

Die monomeren quaternären Ammoniumverbindungen sind im allgemeinen wasserlöslich.The monomeric quaternary ammonium compounds are generally water-soluble.

Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können entweder allein oder zusammen mit anderen ungesättigten Verbindungen polymerisiert werden. Die Polymerisate oder Mischpolymerisate eignen sich als Textilhilfsmittel.The quaternary ammonium compounds of the invention can be used either alone or together be polymerized with other unsaturated compounds. The polymers or copolymers are suitable as textile auxiliaries.

liBHteH,, nachfolgenden Beispielen bedeuten die TeileLiBHteH ,, the following examples mean the parts

QlRvichtstftile, falls nichts anderes bemerkt wird; dasQlRvichtstile, unless otherwise noted; the

ίο VerJBJSfhi$% zwischen Gewichtsteilen und Volum teilenίο VerJBJSfhi $% divide between parts by weight and volume

ist das jpieiche wie dasjenige zwischen dem KiIogramm^und dem Liter.is the same as that between the KiIogram ^ and the liter.

Beispiel 1example 1

17 Teile N-[(/?-Diäthylamino)-äthyl]-acrylsäureamid werden mit 9,25 Teilen Epichlorhydrin IV2 Stunden unter Rühren im siedenden Wasserbad erwärmt. Die Verbindung ist klar löslich in Wasser und kann durch Zusatz von 26 Teilen Wasser zu einer etwa 50%igen Lösung der quaternären Verbindung17 parts of N - [(/? - diethylamino) ethyl] acrylic acid amide with 9.25 parts of epichlorohydrin IV for 2 hours with stirring in a boiling water bath warmed up. The compound is clearly soluble in water and can by adding 26 parts of water to a about 50% solution of the quaternary compound

C, HK C, H K

ί C2H5
CH2-CH ί C 2 H 5
CH 2 -CH

CFCF

verdünnt werden. Diese Lösung eignet sich unmittelbar für Polymerisationszwecke.be diluted. This solution is immediately suitable for polymerization purposes.

Beispiel 2Example 2

Man läßt wie im Beispiel 1 17 Teile N-[(/J-Diätylamino)-ätyl]-acrylsäureamid mit 12,35 Teilen N-Methylolchloracetamid reagieren. Nach dem Lösen der entstandenen Verbindung in 29 Teilen Wasser erhält man eine etwa 5O°/oige Lösung der quaternären Verbindung As in Example 1, 17 parts of N - [(/ J-dietylamino) ethyl] acrylic acid amide are left react with 12.35 parts of N-methylolchloroacetamide. After solving the The resulting compound in 29 parts of water gives an approximately 50% solution of the quaternary compound

CH9=CH-CO-NH-CHp-CH2-N^CH 9 = CH-CO-NH-CHp-CH 2 -N ^

die sich für Polymerisationszwecke eignet.which is suitable for polymerization purposes.

In ähnlicher Weise können auch andere tertiäre Aminogruppen enthaltende Acrylsäureamide quaterniert werden, z.B. N- [(/?-Dimethylamino)-äthyl]-acrylsäureamid oder das entsprechende Acrylsäureamid des 3-Dimethylaminopropylamins, des 3-Diäthylpropylendiamins oder des Aminopropylmorpholins. In a similar manner, other acrylic acid amides containing tertiary amino groups can also be quaternized e.g. N- [(/? - Dimethylamino) ethyl] acrylic acid amide or the corresponding acrylic acid amide of 3-dimethylaminopropylamine, of 3-diethylpropylenediamine or of aminopropyl morpholine.

Beispiel 3Example 3

Die quaternäre Verbindung aus N-Diäthylaminopropyl-a-chloracrylsäureamid und Epichlorhydrin wird wie folgt erhalten.The quaternary compound from N-diethylaminopropyl-a-chloroacrylic acid amide and epichlorohydrin is obtained as follows.

Zu einer Lösung von 10 Teilen erChloracrylsäurechkorj^d in 66 Teilen symmetrischem Dichloräthan läßt man unter Rühren und Ausschluß von Feuchtigkeit innerhalb von etwa 20 Minuten 10 Teile N-Diäthylaminopropylamin tropfen, wobei man die Temperatur durch zeitweises Kühlen unterhalb 40° C hält. Nach dem beendigten Zutropfen rührt man die Mischung noch 1 Stunde bei gewöhnlicher Temperatur und setzt das basische Amid durch Zugabe von 80 Volumteilen η-Natronlauge frei. Nach kräftigem Durchschütteln trennt man im Scheidetrichter die in Dichloräthan gelöste Verbindung ab, zieht die wäßrige Schicht noch mehrmals mit wenig Dichloräthan aus und trocknet die vereinigten Auszüge mit wasserfreiem Natriumsulfat. Nach vorsichtigem Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck hinterbleibt das N-Diäthylaminopropyl-a-chloracryl-To a solution of 10 parts of erChloracryläurechkorj ^ d in 66 parts of symmetrical dichloroethane is left with stirring and with exclusion of moisture 10 parts of N-diethylaminopropylamine are added dropwise over the course of about 20 minutes, the temperature being raised keeps below 40 ° C by occasional cooling. After the end of the dropwise addition, the mixture is stirred another 1 hour at ordinary temperature and sets the basic amide by adding 80 parts by volume of η-sodium hydroxide free. After vigorous shaking, the in Dichloroethane dissolved compound, pulls the aqueous layer several times with a little dichloroethane and dry the combined extracts with anhydrous sodium sulfate. After careful distillation of the solvent under reduced pressure, the N-diethylaminopropyl-a-chloroacryl-

MM. \\ C2H5 C 2 H 5 NHNH CH2 CH 2 OHOH CH2 CH 2 C2H5 C 2 H 5 CO -CO -

ClCl

säureamid als wasserunlösliches klares öl. Die Ausbeute beträgt 73,8% der Theorie.acid amide as a water-insoluble clear oil. The yield is 73.8% of theory.

Zur Überführung in die quaternäre Ammoniumverbindung erhitzt man eine Mischung aus 10 Teilen N-Diäthylamino-a-chloracrylsäureamid, 4,23 Teilen Epichlorhydrin und 14,23 Teilen destilliertem Wasser unter Rühren 2 Stunden im Dampfbad.To convert into the quaternary ammonium compound, a mixture of 10 parts is heated N-diethylamino-α-chloroacrylic acid amide, 4.23 parts Epichlorohydrin and 14.23 parts of distilled water with stirring for 2 hours in the steam bath.

Man erhält eine klare, schwachrötlichgefärbte Lösung, die neutral reagiert und auf Zusatz von gesättigter Sodalösung keine Trübung mehr ergibt. Es liegt die 5O°/oige Lösung der quaternären Verbindung N - Diäthylaminopropyl - α - chloracrylsäureamid und Epichlorhydrin vor, die sich ohne weitere Reinigung zur Polymerisation oder Mischpolymerisation in wäßriger Lösung bzw. in Emulsion eignet.A clear, pale reddish colored solution is obtained which reacts neutrally and upon addition of saturated Soda solution no longer results in turbidity. It is the 50% solution of the quaternary compound N - diethylaminopropyl - α - chloroacrylic acid amide and epichlorohydrin, which can be removed without further purification suitable for polymerization or copolymerization in aqueous solution or in emulsion.

Beispiel 4Example 4

Die quaternäre Verbindung aus N-Dimethylaminopropylfumarsäureamid und Epichlorhydrin wird wie folgt erhalten.The quaternary compound from N-dimethylaminopropyl fumaric acid amide and epichlorohydrin is obtained as follows.

30,6 Teile Fumarsäuredichlorid werden tropfenweise in eine Lösung von 48,8 Teilen N-Dimethylaminopropylamin in 40 Teilen destilliertem Wasser eingetragen. Gleichzeitig tropft man die dem Säurechlorid äquivalente Menge η-Natronlauge, insgesamt 400 Volumteile, dermaßen zu. daß die frei werdende Salzsäure fortlaufend neutralisiert wird. Die Temperatur steigt infolge der Reaktionswärme allmählich von 20 auf 60° C an. Nach dem beendigten Zutropfen hält man das Reaktionsgemisch noch V2 Stunde bei30.6 parts of fumaric acid dichloride are added dropwise to a solution of 48.8 parts of N-dimethylaminopropylamine entered in 40 parts of distilled water. At the same time, the acid chloride is added dropwise equivalent amount of η-sodium hydroxide solution, a total of 400 parts by volume, to that extent. that the one becoming free Hydrochloric acid is continuously neutralized. The temperature rises gradually due to the heat of reaction from 20 to 60 ° C. After the end of the dropwise addition, the reaction mixture is kept for a further V2 hour

dieser Tempel atur und dampft dann die Mischung unter vermindertem Druck zur Trockne ein. Der salzhaltige Rückstand wird mit absolutem Alkohol in der Wärme extrahiert. Der alkoholische Extrakt wird hierauf filtriert und der Alkohol unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält als festen Rückstand das rohe Bis-N-dimethylaminopropylfumarsäureamid in einer Ausbeute von 75 % der Theorie. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus der 40fachen Menge Essigsäureäthylester erhält man reine Kristalle vom Schmelzpunkt 198 bis 199° C mit einem berechneten N-Gehalt von 19,70Vo und einem gefundenen N-Gehalt von 19,57 fl/o.this temple nature and then evaporate the mixture to dryness under reduced pressure. The salty residue is extracted with absolute alcohol in the heat. The alcoholic extract is then filtered and the alcohol is distilled off under reduced pressure. The crude bis-N-dimethylaminopropylfumaric acid amide is obtained as a solid residue in a yield of 75% of theory. After three times of recrystallization from 40-fold amount of ethyl acetate to obtain pure crystals of melting point 198-199 ° C with a calculated nitrogen content of a found 19,70Vo and N-content of 19.57 fl / o.

Zur Überführung in die quaternäre Ammoniumverbindung erhitzt man nach der im Beispiel 3 beschriebenen Weise eine Mischung aus 28,4 Teilen Bis-N-dimethylaminopropylfumarsäureamid, 18,5 Teilen Epichlorhydrin und 46,9 Teilen destilliertem Wasser. Es wird eine klare, schwachgefärbte, neutral reagierende Lösung erhalten, die auf Zusatz von gesättigter Sodalösung keine Trübung mehr ergibt. Die Lösung enthält 50% der quaternären Verbindung von Bis-N-dimethylaminopropylfumarsäureamid und Epichlorhydrin und eignet sich ohne weitere Reinigung zur Mischpolymerisation.To convert into the quaternary ammonium compound, heating is carried out according to that described in Example 3 Way a mixture of 28.4 parts of bis-N-dimethylaminopropylfumaric acid amide, 18.5 parts of epichlorohydrin and 46.9 parts of distilled water. It becomes clear, weakly colored, reacting neutrally Obtained solution which no longer gives turbidity on addition of saturated soda solution. The solution contains 50% of the quaternary compound of bis-N-dimethylaminopropylfumaric acid amide and epichlorohydrin and is suitable for copolymerization without further purification.

Ersetzt man im vorliegenden Beispiel das Epichlorhydrin durch die äquivalente Menge N-Methylolchloracetamid und verfärbt im übrigen, wie oben beschrieben, so erhält man eine zur Mischpolymerisation geeignete Lösung, die 50% der quaternären Verbindung von N-Dimethylaminopropylfumarsäureamid und N-Methylolchloracetamid enthält.In the present example, if the epichlorohydrin is replaced by the equivalent amount of N-methylolchloroacetamide and otherwise discolored, as described above, one which is suitable for copolymerization is obtained Solution containing 50% of the quaternary compound of N-dimethylaminopropylfumaric acid amide and N-methylolchloroacetamide contains.

Beispiel 5Example 5

Die quaternäre Verbindung aus [(/2-Diäthylamino)-äthylj-fumarat und N-Methylolchloracetamid wurde wie folgt erhalten.The quaternary compound from [(/ 2-diethylamino) -äthylj-fumarate and N-methylol chloroacetamide was obtained as follows.

Zu einer Mischung aus 39 Teilen Diäthylaminoäthanol in 100 Teilen Acetonitril läßt man unter Rühren innerhalb V« Stunde 26 Teile Fumarsäurechlorid tropfen. Man erwärmt das Reaktionsgemisch noch 3 Stunden auf 70 bis 73° C und läßt es über Nacht stehen. Zur Zerlegung des Reaktionsproduktes setzt man 45,33 Teile 3O°/oige wäßrige Natronlauge zu, trennt vom größtenteils abgeschiedenen Natriumchlorid durch Abnutschen und destilliert das Acetonitril im Vakuum unter Erwärmen ab. Das verbleibende Reaktionsprodukt ist ein öl, daß durch Fraktionierung im Hochvakuum gereinigt wird; ΚΡ·ο,35 = 148 bis 154° C> Ausbeute 69,3%.To a mixture of 39 parts of diethylaminoethanol in 100 parts of acetonitrile, 26 parts of fumaric acid chloride are added dropwise while stirring. The reaction mixture is heated to 70 to 73 ° C. for a further 3 hours and left to stand overnight. To decompose the reaction product, 45.33 parts of 30% aqueous sodium hydroxide solution are added, the sodium chloride which has largely separated off is separated off by suction filtration and the acetonitrile is distilled off in vacuo with heating. The remaining reaction product is an oil that is purified by fractionation in a high vacuum; Κ Ρ ο, 35 = 148 to 154 ° C > yield 69.3%.

Die quaternäre Ammoniumverbindung wird durch 14stündiges Erwärmen einer Mischung aus 6,48 Teilen (/3-Diäthylaminoäthyl)-fumarat und 4,94 Teilen Chloracetamid im Ölbad bei 110° C Badtemperatur unter Rühren erhalten. Nach dem Erkalten löst man das Reaktionsprodukt in 10,22 Teilen Alkohol, wodurch eine 50%ige alkoholische Lösung der quaternären Ammoniumverbindung entsteht, die sich für die Mischpolymerisation eignet.The quaternary ammonium compound is obtained by heating a mixture of 6.48 parts for 14 hours (/ 3-Diethylaminoethyl) fumarate and 4.94 parts of chloroacetamide in an oil bath at a bath temperature of 110 ° C obtained with stirring. After cooling, the reaction product is dissolved in 10.22 parts of alcohol, whereby a 50% alcoholic solution of the quaternary ammonium compound is formed, which is suitable for copolymerization is suitable.

Claims (2)

Patentansprüche-.Claims-. 1. Verfahren zur Herstellung von polymerisierbaren ungesättigten monomeren Carbonsäureestern oder -amiden, die mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man ungesättigte Carbonsäureester oder -amide von mindestens mischpolymerisierbaren ungesättigten Carbonsäuren, die im Ester- oder Amidteil des Moleküls mindestens eine tertiäre Aminogruppe enthalten, die nicht über eine Methylenbrücke an das Heteroatom der Ester- oder Amidgruppe gebunden ist, mit Epichlorhydrin oder N-Methylolchloracetamid in bekannter Weise quaterniert.1. Process for the preparation of polymerizable unsaturated monomeric carboxylic acid esters or amides which contain at least one quaternary ammonium group, characterized in that, that one unsaturated carboxylic acid esters or amides of at least copolymerizable unsaturated carboxylic acids that contain at least one tertiary amino group in the ester or amide part of the molecule that do not is bound via a methylene bridge to the heteroatom of the ester or amide group, with epichlorohydrin or N-methylolchloroacetamide quaternized in a known manner. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylsäureester oder -amide, die eine tertiäre Aminogruppe enthalten, quaterniert. 2. The method according to claim 1, characterized in that acrylic acid esters or amides, containing a tertiary amino group, quaternized. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 458 421, 2 458 423,
2 138 763;Considered publications:
U.S. Patents Nos. 2,458,421, 2,458,423,
2,138,763; französische Patentschrift Nr. 795 662.French patent specification No. 795 662. In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 917 812.Legacy Patents Considered:
German Patent No. 917 812. © 909 560/421 6© 909 560/421 6
DEC12263A 1953-10-30 1954-10-25 Process for the preparation of polymerizable unsaturated monomeric carboxylic acid esters or amides which contain at least one quaternary ammonium group Pending DE1060855B (en)

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DE3013067A1 (en) * 1979-04-23 1980-11-13 Texaco Development Corp QUARTAERE ALKOXYPROPYL DERIVATIVES OF ACRYLAMIDE AND METHACRYLAMIDE

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