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DE1059707B - Insect repellants - Google Patents

Insect repellants

Info

Publication number
DE1059707B
DE1059707B DEM36017A DEM0036017A DE1059707B DE 1059707 B DE1059707 B DE 1059707B DE M36017 A DEM36017 A DE M36017A DE M0036017 A DEM0036017 A DE M0036017A DE 1059707 B DE1059707 B DE 1059707B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
caprylic acid
parts
insect
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM36017A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Ernst Jacobi
Dr Siegmund Lust
Dr Albert Van Schoor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck KGaA
Original Assignee
E Merck AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by E Merck AG filed Critical E Merck AG
Priority to DEM36017A priority Critical patent/DE1059707B/en
Priority to CH6118058A priority patent/CH375558A/en
Priority to GB2654358A priority patent/GB899289A/en
Publication of DE1059707B publication Critical patent/DE1059707B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/02Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings containing insect repellants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42Amides

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Pest Control & Pesticides (AREA)
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  • Dermatology (AREA)
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Description

Insektenabwehrmittel Die Hauptpatentanmeldung M 35262 IV a / 45 1 lyetrifft ein Insektenabwehrmittel bzw. eine Zubereitun#g für kosmetische oder technische Zwecke mit insektenabwehrender Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Caprylsiiurediäiühylamid.Insect repellents The main patent application 35262 IV M a / 45 1 lyetrifft an insect repellent or a PREPARATIO # g for cosmetic or technical purposes with an insect-repellent effect, characterized by a content of Caprylsiiurediäiühylamid.

Erfahrungsgemäß ist die Wirkung bei Repellents oder Schädlingsvernichtungsmittelin sehr konstitutionsspezifisch, so daß in den meisten Fällen geringfügigste Strukturänderungen genügen, um die Wirkung der betreffenden Verbindung völlig zum Erliegen zu bringen oder zumindest stark herabzusetzen.Experience has shown that the effect of repellents or pest killers is in very constitution-specific, so that in most cases the slightest structural changes suffice to bring the effect of the compound in question to a complete standstill or at least greatly reduce it.

Um so überraschender war die Feststellung, daß außer dem Caprylsä!urediäthylamid noch weitere Capry1säureamide eine sehr gute Repellentwirkung besitzen.It was all the more surprising to find that, in addition to caprylic acid diethylamide other capryic acid amides have a very good repellent effect.

Die Erfindung besteht aus einem Insektenabwehrmittel bzw. einer Zubereitung für kosmetische oder technische Zwecke mit insektenabwehrender Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an ein. oder meh-reren Caprylsäureamiden der allgemeinen Formel worin Ri und R, niedere Alkyfreste mit zusammen 2 bis 6 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß nicht beide Reste gleichzeitig Äthyl bedeuten und R, auch Wasserstoff sein kann.The invention consists of an insect repellent or a preparation for cosmetic or technical purposes with an insect repellent effect, characterized by a content of one. or several caprylic acid amides of the general formula where Ri and R, mean lower alkyl radicals with a total of 2 to 6 carbon atoms, with the proviso that not both radicals mean ethyl at the same time and R, can also be hydrogen.

Säureamide mit insektenabweisender Wirkung sind bekannt, z. R. die Amide der Acylessigsäuren, der Crotonsäure, Undecylensäure, Lävulin,säure, Buttersäure und Propionsäure. Als bestwirksameVerbindungen werden zur Zeit m-Toluylsäure-diäthylamid und Bernsteinsäure-di-#n#-butylester angesehen (vgl. The Chemist and Druggist, Bd. 169, S. 582 [1958]; Journial of the Agricul,tural and Food Chemistry, 5, S. 665 [1957]; US Department of Agritülture, Agricultural Research Service, April 1958, S. 1). Acid amides with an insect repellent effect are known, e.g. The amides of acyl acetic acids, crotonic acid, undecylenic acid, levulinic acid, butyric acid and propionic acid. At present, m-toluic acid diethylamide and succinic acid di- # n # -butyl ester are considered to be the most effective compounds (cf. The Chemist and Druggist, Vol. 169, p. 582 [1958]; Journial of the Agricultural, Tural and Food Chemistry, 5, p. 665 [1957]; US Department of Agriculture, Agricultural Research Service, April 1958, p. 1).

Die Caprylsäureamide nach der Erfindung sind hinsichtlich ihrer Repellentwirkung den genannten optimal wirksamen Repellents überlegen.The caprylic acid amides according to the invention are in terms of their repellent effect superior to the aforementioned optimally effective repellents.

Von den beanspruchten Verbindungen besitzt Caprylsäuredimcühylamid, eine besonders gute Repelltntwirkung. Die zur Abschreckung von 801/o der eingesetzten Fliegen notwendige Dosis beträgt etwa ein Drittel der bei Verwendung vom m-Toluylsäurtdiäthylamid notwendigen Dosis, Auch gegenüber Bernst,einsäure-d-i-n-butylester besitzt Capryl-säuredim,et,hylami-d Vorteile, da es auch gegen stechende Insekten abwehrend wirkt. Gute Ergebnisse konnten auch mit Caprylsäuremonoät-hylamid und Caprylsäurediisopropylamid erzielt werden. Caprylsäuredimethylamid zeigt außerdem noch eine sehr gute Repellentwirkung gegen Schaben der Art Blatta orientalis Dagegen zeigten Caprylsäure-diphenylamid, Caprylsäure-di-n-btitylamid, Caprytsätireamid, CaprylSäUTemonophenylami,d, Caprylsäure-di-m-toluylamid und Caprylsäure-di-(ß-methylmercapto-äüliyl)-amid keine bzw. nur eine sehr geringe Repellentwirkung. Caprylsäure-di-a-pyri.dylamid zeigt eine brauchbare Repellenftwirkung, jedoch kommt diese Verbindung aus anderen Gründen für eine praktische Verwertung nicht in Frage.Of the claimed compounds, Caprylsäuredimcühylamid has, a particularly good repellant effect. Those used to deter 801 / o of those used The dose required for flies is about a third of that when using m-Toluylsäurtdiäthylamid necessary dose, also compared to Bernst, one acid-d-i-n-butyl ester possesses caprylic acid dim, et, hylami-d Advantages as it also has a repellent effect against stinging insects. Good results could can also be achieved with Caprylsäuremonoät-hylamid and Caprylsäurediisopropylamid. Caprylic acid dimethylamide also shows a very good repellent effect against Cockroaches of the species Blatta orientalis, on the other hand, showed caprylic acid diphenylamide, caprylic acid di-n-btitylamide, Caprylic acid amide, caprylic acid monophenylami, d, caprylic acid-di-m-toluylamide and caprylic acid-di- (ß-methylmercapto-eüliyl) -amide no or only a very low repellent effect. Caprylic acid-di-a-pyri.dylamide shows a useful repellant effect, but this connection comes from others Reasons for a practical recovery out of the question.

Die Repellentwirkung an Fliegen wurde an, Musca dIomestlica, getestet und dabei die folgende Versuchsanordnung benutzt: Das jeweitige Präparat wurde in verschiedenen Konzentrationen auf Filterscheiben aufgebracht und ein Insektizid zugegeben. Durch Anfeuchten mit Wasser wird eine Lockwirkung auf die eingesetzten Fliiegen ausgeübt. Die angeflogenen und mit dem Iri#sekti7iid in Berührung gekommenen und dadurch abgetöteten Fliegen werden ausgezählt. Aus der Differenz zwischen der Anzahl der eingesetzten und der abgetöteten Fliegen resultieren die durch eine Repellentwirkung abgeschreckten Fliegen. Zur Auswert-ung und zum Vergleich wird diejenige Dosis des Präparates festgestellt, bei der ein bestimmter Prozentteil aller Fliegen vom Filter abgehalten wird. Diese Dosis wird mit der eines Stand-ardpräparates verglichen.The repellent effect on flies was tested on Musca dIomestlica and the following experimental set-up was used: The respective preparation was in applied in various concentrations to filter discs and an insecticide admitted. Moistening with water creates a lure effect on the used Flying practiced. Those approached and those who came into contact with the Iri # sekti7iid and thereby killed flies are counted. From the difference between the The number of flies used and those killed results from a repellent effect deterred flies. The dose of the Preparation found in which a certain percentage of all flies from the filter is held. This dose is compared with that of a standard preparation.

Die Verbindungen nach der Erfindung können in allen für Repellents üblichen Anwendungsformen eingesetzt werden. Zum Beispiel kann man Sprays, L5sungen, Emulsionen, Sallyen, Lacke, Anstrichfarben, Pasten u. dgl. herstellen. Die Känzentration des Wirkstoffs kann im allgemeinen bis- zu etwa 95 Gewichtsprozent des eingesetzten Präparates betragen.The compounds according to the invention can be used in all application forms customary for repellents. For example, sprays, solutions, emulsions, Sallyen, lacquers, paints, pastes and the like can be produced. The concentration of the active ingredient can generally be up to about 95 percent by weight of the preparation used.

Die Caprylsäureamide nach der Erfindung, von denen Caprylsäure-monoäthylamid und Caprylsäurediisopropylamid bisher in der Literatur nicht beschrieben sind, können auf üblichem Wege, z. B. durch Kondensation-von Capryl,säurechlorid mit einem entsprechenden Amin, hergestellt werden.The caprylic acid amides according to the invention, of which caprylic acid monoäthylamid and Caprylsäurediisopropylamid are not previously described in the literature, can in the usual way, for. B. by condensation of caprylic acid chloride with a corresponding amine.

Beispiel 1 lOOg Caprvlsäure-dimethylamid werden mit lOOg Isopropanol vermischt. Die entstehende Lösung ist zum Versprühen als Repellent geeignet.Example 1 100 g of dimethyl amide are mixed with 100 g of isopropanol. The resulting solution is suitable for spraying as a repellent.

el Beispiel 2 Repellentsalbe der folgenden Zusammensetzung: 50 Gewichtsprozent Capry1säure-monoäthylamid, 40 Gewichtspozent einer 31/aigen wäßrigen Lösung von Methylcellulose, 10 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Alkylearbon,säurepolyäthylenglykolesters. Beispiel 3 10,0 Gewichtsteile Caprylsäure-diisopropylami,d, 0,5 Gewichtsteile Collodiumwolle, hochviskos, esterlöslich, spritfeucht, und 0,5 Gewichtste-ile Duftstoff werden vermischt und mit 89,0 Gewichtsteilen Methylenehlorid verdünnt. Diese Lösung wird mit 50 Gewichtsteilen Difluordichlormethan, 25 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan und 25 Gewichtsteilen techn. Propan-Butan-Gemisch in eine Flüssiggas-Aerosol-Sprü#hdose gefüllt und auf die zu schützenden StelIen versprüht.Example 2 Repellent ointment with the following composition: 50 percent by weight of caprylic acid monoethylamide, 40 percent by weight of a 31% aqueous solution of methyl cellulose, 10 percent by weight of a surface-active alkyl carbon, acid polyethylene glycol ester. Example 3 10.0 parts by weight of caprylic acid diisopropylami, 0.5 parts by weight of collodion wool, highly viscous, ester-soluble, spray-moist, and 0.5 parts by weight of fragrance are mixed and diluted with 89.0 parts by weight of methylene chloride. This solution is with 50 parts by weight of difluorodichloromethane, 25 parts by weight of monofluorotrichloromethane and 25 parts by weight of technical. Propane-butane mixture is filled into a liquid gas aerosol spray can and sprayed onto the areas to be protected.

Beispiel 4 35 Gewichtsteile Alkylph-enalformalidehydharz, 12 Gewichtsteile Leinölstandöl, 12 Gewichtsteile Holzstandöl werden, gegebenenfalls zusammen mit etwas Lacklienzin, in der Wärme homogen vermischt. Dann werden 1,2 Gewichtsteile Siccativ und 11 Gewichtsteile Caprylsäuredimethylamid eingemischt und. das Ganze mit Lackbenzin auf eine streichfähige Konsistenz eingestellt, wobei das fertige Anstrichmittel z. B. 28,8 Teile Lackbenzin enthalten kann. Dieser Klarlack wird auf die betreffenden Flächen, insbesondere Holzflächen, gestrichen. Beispiel 5 Ineine Mischung aus 20 Gewichtsteilen Polyvinylacetatdispersion (5011/üig), weichmacherfrei, 6 Gewichtsteilen Polyvinylacetatdispersio#n, weichmacherh#altigi und 2 Gewidhsteil:en Wasser wird eine Mischung aus 4 Gewichtsteilen Capry1säure-dimethylamid und 2 Gewichtsteilen Äthanol eingerührt. Dann wird eine Paste aus 35 Gewichtsteilen Kreide, 5 Gewichtsteilen Titandioxyd, 14 Gewichtsteilen Wasser und 2 Gewichtsteilen 40/eiger wäßriger Methylcellnloselö,sung eingearbeitet und. mit 6 Teilen Wasser weiterverdünnt. In diese Mischung werden 4 Gewichtsteile Caprylsäurc-monoäthylami#d eingerührt. Dieses Anstrichmittel kann bei Bedarf noch mit wenig Wasser weiterverdünnt werden. Es trocknet matt und wischfest auf.EXAMPLE 4 35 parts by weight of alkylphenalformalidehyde resin, 12 parts by weight of linseed oil stand oil, 12 parts by weight wood stand oil, optionally together with a little lacquer lienzin, are mixed homogeneously with heat. Then 1.2 parts by weight of siccative and 11 parts by weight of caprylic acid dimethylamide are mixed in and. the whole set with white spirit to a spreadable consistency, the finished paint z. B. may contain 28.8 parts of mineral spirits. This clear lacquer is painted on the surfaces in question, especially wooden surfaces. EXAMPLE 5 A mixture of 4 parts by weight of caprylic acid dimethylamide and 2 parts by weight of ethanol is stirred into a mixture of 20 parts by weight of polyvinyl acetate dispersion (5011 / üig), free of plasticizer, 6 parts by weight of polyvinyl acetate dispersion, plasticizer housing and 2 parts by weight of water. Then a paste of 35 parts by weight of chalk, 5 parts by weight of titanium dioxide, 14 parts by weight of water and 2 parts by weight of 40% aqueous methylcellulose solution is incorporated and. further diluted with 6 parts of water. 4 parts by weight of caprylic acid monoethylamine are stirred into this mixture. If necessary, this coating material can be further thinned with a little water. It dries up matt and smudge-proof.

Claims (2)

PATENTANSPROCHE: 1. Insektenabwehrmittel bzw. Zubere#itung für kosmetische oder technische Zwecke mit insektenabwehrender Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formel worin Ri und R2 niedere Alkylreste mit zusammen 2 bis 6 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß nicht beide Reste gleichzeitig Äthyl bedeuten und Ri auch Wasserstoff sein kann. PATENT CLAIM: 1. Insect repellants or preparations for cosmetic or technical purposes with an insect repellent effect, characterized by a content of compounds of the general formula where Ri and R2 mean lower alkyl radicals with a total of 2 to 6 carbon atoms, with the proviso that both radicals do not mean ethyl at the same time and Ri can also be hydrogen. 2. Insektenabwehrmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Caprylsäuredimethylamid. 3. Insektenabwehrmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Caprylsäuremonoäthylamid. 4. Insektenabwehrmittel nach Anspruch. 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Capry1säurediisopropylami,d. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 957 781, 954 597, 954 596, 933 804; schweizerische Patentschriften Nr. 268 784, 268 783; USA.-Patentschriften Nr. 2 166 119, 2 581842, 2587957. 2. Insect repellant according to claim 1, characterized by a content of caprylic acid dimethylamide. 3. Insect repellant according to claim 1, characterized by a content of caprylic acid monoethylamide. 4. Insect repellant according to claim. 1, characterized by a content of Capry1säurediisopropylami, d. Considered publications: German Patent Nos. 957 781, 954 597, 954 596, 933 804; Swiss patents No. 268 784, 268 783; USA. Patent Nos. 2,166,119, 2,581,842, 2,587,957th
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