DE1057706B

DE1057706B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbsalzen

Info

Publication number: DE1057706B
Application number: DEG18577A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Bossard; Dr Jacques Voltz; Dr Francois Favre
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1954-12-15
Filing date: 1955-12-14
Publication date: 1959-05-21

Description

C O 94»'

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

kl.22a l

INTERNAT. KL.

PATENTAMT

C O 9 B 2 9 / ο 3 3 ~

AUSLEGESCHRIFT 1057 706

G18577IVb/22a

AN M E LDETAGi 14. DEZEMBER 1955

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 21.MAI19S9

Die Erfindung betrifft die Herstellung von wasserlöslichen Farbsalzcn, welche einen Azofarbstoff als Kation enthalten.

Es wurde gefunden, daß man stabile, wasserlösliche Farbsalze erhält, welche den Azofarbstoff als Kation enthalten, wenn man einen von sauer dissoziierenden, salzbildenden Gruppen freien Azofarbstoff, welche die Atomgruppierung der allgemeinen Formel I

C-N = N-C"'

(I)

worin A einen Alkylenrest bedeutet, welcher an zwei »5 benachbarten, durch eine Doppelbindung verknüpften Kohlenstoffatomen mit dem S-Atom und dem N-Atom verbunden ist und welcher noch behebig weiter substituiert sein kann, und worin das mit der Azogruppe verbundene ungesättigte C-Atom den Bestandteil einer ao beliebigen Azokomponente bildet, bei erhöhter Temperatur mit geeigneten Alkylierungsmitteln umsetzt.

In erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Azofarbstoffen bedeutet A beispielweise einen Äthcnrest, einen Propenrest, einen Zl₁- oder Zl₂-Butenrcst, einen J₃-Hexenrcst oder einen Phenyl-, Cycloalkyl-, Halogen-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylaminoalkenrest. An die Azogruppe sind, anders ausgedrückt, Thiazolringe gebunden, welche keine ankondensierten aromatisch-isocyclischen Ringe enthalten, im übrigen aber in 4- und S-Stcllung des Thiazolrings im Rahmen der Definition behebig weitersubstituiert sein können.

Das an die Azogruppe gebundene ungesättigte C-Atom kann den Bestandteil einer aliphatischen, cycloaliphatischen, isocyclisch-aromatischen oder heterocyclischaromatischen Gruppe bilden, beispielsweise einer Acyloacctylgruppc, eines Dihydroresorcinrings, eines Phenylodcr Naphthalinrings, eines Pyrrol- oder eines Pyrazolrings, welche in Verbindung mit weiteren Resten, beispielsweise mit Amido-, Hydroxyl-, Amino-, Acylamino-, Alkyl-, Aralkyl-, Arylgruppen oder mit ankondensierten Ringen die Azokomponente bilden. Das ungesättigte C-Atom kann also beispielsweise den Bestandteil eines Acetoacetylphenylamids, eines Oxyphenyl- oder Oxynaphthylrests, eines Aminophenyl- oder naphthylrests, eines Acylaminophenyl- oder eines Acylaminonaphthylrcstes, eines 3-Indolyirestes, eines 5-Oxy- oder 5-Aminopyrazolrcstes bilden. Der Begriff »Azokomponente .<· soll somit nicht nur auf die eigentlichen Azokomponenten beschränkt sein, sondern weitere Verbindungsklassen umfassen, wie sie beispielsweise bei der Acylierung von p-Aminoazofarbstoffen entstehen. Auch kommt diesem Begriff keine beschränkende Wirkung in dem Sinne zu, daß nur durch Azokupplung erzeugte Farbstoffe ver-Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbsalzen

Anmelder:
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr. K. Griesing, Patentanwalt, Hönebach-Bebra, Bahnhofstr. 9

Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 15. Dezember 1954

Dr. Werner Bossard, Riehen, Dr. Jacques Voltz und Dr. Francois Favre, Basel

(Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden

wendbar sein sollen. Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe können vielmehr nach einer beliebigen Methode hergestellt sein, beispielsweise durch alkalische Kondensation von p-Nitrosophenolen oder von p-Nitrosoaminphenylverbindungen mit 2-Arninothi azoverbindungen nach an sich bekannten Methoden, oder technisch vorteilhafter durch Kupplung diazotierter 2-Ammothiazole mit im Rahmen der Definition behebig substituierten Azokomponenten, wobei die entstandenen Azofarbstoffe vor oder während der Verwendung gegebenenfalls noch weiter verändert, beispielsweise acetyliert oder alkyliert werden können.

Als Azokomponenten kommen dabei in erster Linie isocyclisch-aromatischc Amino- und Hydroxylvcrbindungen in Betracht, vorzugsweise die in p-Stellung zu diesen Gruppen kuppelnden, wobei der isocyclisch-aromatische Ring gegebenenfalls auch noch ankondensierte Heteroringe enthalten kann, wie in den 4-Aminobenztriazol-, 4-Aniinobenzimidazol- oder den 4-Aminoindazolverbindungen. In den bevorzugten p-Aminoarylazofarbstoffcn kann die Aminogruppe primär, sekundär oder tertiär sein. Die Substituenton der Aminogruppe können aliphatisch, araliphatisch, alicydisch, aromatisch oder heterocyclisch sein. Sie können noch weitersubstituiert sein, wie in den Oxalkyl-, Fluoralkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxy- und Phenoxyalkyl-, den Alkylphenyl-, Alkoxyphcnyl-, Halogenphenyl- und den Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl- und Alkoxybenzylverbindungen. Aliphatische Substitueirten der Aminogruppe können auch unter sich oder zusammen mit einem Ätheratom oder mit dem die Aminogruppe tragenden aromatischen Rest hydrierte Hetcroringe bilden, wie in

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den Piperidin-, den Morpholin-, den 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, den Lilolidin-, den Julolidin-, den Perimidinverbindungen. Der bevorzugte p-Aminophenylrest erfindungsgemäß verwendbarer Azofarbstoffe kann im Rahmen der Definition beliebig weitersnbstituiert sein, beispielsweise mit Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Acylamino-, Alkylsulfonylgnippen. Monoazofarbstoffe sind den Polyazofarbstoffen vorzuziehen.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer Farbsalze geeignete Alkylierungsmittel sind die Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niederen Alkoholen. Alkylchloride, Alkylbromide, Aralkylhalogenide, Dialkylsulfate und Alkyl-p-methylbenzolsulfate kommen in erster Linie in Betracht. Die Umsetzung der erfindungsgemäß verwendbaren Monoazofarbstoffe mit den geeigneten Alkylierungsmitteln wird zweckmäßig in inerter organischer Lösung durchgeführt, wobei sich die Farbsalze abscheiden können. Als inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise BenzolkohJcnwasserstoffe, Halogen- und Nitrobenzole geeignet. Man kann auch in cycloaliphatische Kohlenwasserstoffen oder in überschüssigem Alkylierungsmittel arbeiten. Die Umsetzung ist exotherm. Erwärmen der Komponenten ist jedoch bei Anwesenheit von Verdünnungsmitteln nötig. In einigen günstigen Fällen gelingt die Sabbildung jedoch auch in wäßriger oder alkoholischer Lösung oder Suspension, wobei die Farbsalze in Lösung gehen und durch Aussalzen isoliert werden können. Wird in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel gearbeitet, so können diese dank der großen Stabilität der erfindungsgemäßen Farbsalze beispielsweise durch Wasserdampfdestillation entfernt werden, worauf die Farbsalze ausgesalzen werden. Man kann die erfindungsgemäßen Farbsalze jedoch auch durch Extraktion mit Wasser unter Aussalzen oder durch Abdestillicren der organischen Lösungsmittel gewinnen. Das Alkylierungsmittel wird zweckmäßig im Überschuß verwendet, wobei gegebenenfalls primäre und sekundäre Aminogruppen auch noch nachalkyliert werden können. Doch scheint die Cycloammoniumsalzbildung deutlich bevorzugt zu sein. Gegebenenfalls können die er find imgsgemäß erhaltenen Farbsalze auch noch weiter verändert, beispielsweise acj'liert werden.

Die crfindungsgemäßcn Farbsalze entsprechen demgemäß der allgemeinen Formel II.

R₁

A ^V C — N = N — B

s'

(II)

Darin bedeutet R₁ eine gegebenenfalls weitersubstituiertc Alkylgruppc, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Oxäthyl-, Benzylgruppe, A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkenrest, B den Rest einer Azokomponente im weitesten Sinne des Wortes, einschließlich der gegebenenfalls nach der Kupplung noch veränderten Azokomponenten, und Χ^Θ das den) gefärbten Kation äquivalente Anion.

Wie schon betont, enthält das gefärbte Kation mit Vorteil keine sauer dissoziierenden Gruppen. Das Anion wird meist, von einer starken anorganischen oder organischen Säure abgeleitet sein, beispielsweise von den Halogenwasserstoffsäuren, der Schwefelsäure und den aromatischen Sulfonsäuren. Chlorion, Bromion, Metho- und Äthosulfation, Sulfation, Bisulfation und p-Toluolsulfonation werden die häufigsten Anioncn sein. Da die stark basischen Kationen jedoch auch mit schwächeren ■Säuren beständige Salze bilden, kommen auch Reste anderer organischer Säuren in Frage; beispielsweise kommen Salze der Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure in Betracht, ferner die Farbbasen selbst. Als dem Katton äquivalentes Anion ist darum auch die Hydroxylgruppe mitverstanden. Oft können mit Vorteil Doppelsalze mit anorganischen Salzen hergestellt und

ίο verwendet werden, insbesondere die Zinkchlorid-Doppelsalze.

Die erfindungsgemäßen Farbsalze sind nach ihrem Charakter als basische Farbstoffe zu bezeichnen. Sie sind insbesondere in der Form von Salzen starker anorganischer und organischer Säuren in Wasser gut löslich. Weniger gut lösliche Verbindungen können durch Zusatz von Säuren in wäßrige Lösung gebracht werden. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe färben beispielsweise mit Brechweinstein und Tannin gebeizte Baumwolle in meist

so sehr reinen Tönen an. Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugten Färbungen sind oft durch ihre Lichtechtheit ausgezeichnet.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung. Die Teile sind darin, soweit nichts anderes vermerkt ist, als Gcwichtsteüe verstanden und die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.

Beispiel 1
30

10 Teile 2-Aminothiazol werden in 20 Teilen konzentrierter Schwefelsaure gelöst und mit 34 Teilen Nitrosylschwefelsäurc, welche 6,9 Teilen Natriumnitrit entsprechen, bei —5° diazotiert. Zu der mit 600 Teilen Eis verdünnten Diazolösung läßt man bei 0° eine Lösung von 14,3 Teilen 1-Aminonaphthalin in 200 Teilen konzentrierter Essigsäure fließen. Man stumpft die Mineralsäure durch Eintropfen einer konzentrierten, wäßrigen Lösung von Natriumacetat bis zur Bisulfatstufe ab, saugt dann den Monoazofarbstorf ab, wäscht ihn mit Wasser und Natriumcarbonatlösung gut aus und trocknet ihn bei 80° im Vakuum.

Zu einer Lösung von 2,5 Teilen des trockenen, blauvioletten Farbstoffs in 100 Teilen Chlorbenzol läßt man bei Siedetemperatur innerhalb einer Stunde 1,9 Teile Dimethylsulfat in 10 Teilen Chlorbenzol zutropfen. Dabei schlägt die rotviolette Lösung nach Blau um, und das Farbsalz fällt als dunkles Pulver aus. Der Farbstoff wird nach Abkühlen abfiltriert und zur weiteren Reinigung in 250 Teilen heißem Wasser gelöst und aus der mit etwas Tierkohle geklärten Lösung mit Natriumchlorid gefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkelblaues, bronzierendes Pulver vor, welches sich in konzetirierter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit blauer Farbe löst. Er färbt Fasern aus tannierter Baumwolle aus essigsaurem Bade in leuchtend blauvioletten Tönen von guten Echtheiten. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man durch Kuppeln des diazotierten 2-Aminothiazols mit 14,3 Teilen 2-Aroinonaphthalin, 17,3 Teilen l-Amino-2-methoxynaphthalin, 21,9 Teilen l-(N-Phcnyl)-aminonaphthalin,' 17,1 Teilen 1-(N,N-Dimethylamino)-naphthalin, 20,0 Teilen 1,2,3,4-Tetrahydro-3-oxy-7,8-benzchinolin oder 18,3 Teilen 1,2,3,4-Tetrahydro-5,6-benzchinolin an Stelle der 14,3 Teile 1-Aminonaphthalin und durch anschließende Methylierung der Monoazofarbstoffe.

Beispiel 2

11,4 Teile 2-Ammo-4-mcthylthiazol werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Nitrosylschwcfclsänre, ent-

sprechend 6,9 Teilen Natriumnitrit, diazotiert und die Diazoverbindung mit 18,3 Teilen Diphenyl-N-mcthylamin in Gegenwart von 200 Teilen konzentrierter Essigsäure gekuppelt. 3,1 Teile des trockenen Azofarbstoffe; werden in 100 Teilen Chloroform mit 3 Teilen Diäthylsulfat bei Rückfhi 13 temperatur des Lösungsmittels während einiger Stunden äthyliert. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abfiltriert und in 200 Teilen heißem Wasser gelöst. Die blaue Lösung wird filtriert und der Farbstoff mit 1,5 Teilen Zinkchlorid und Kochsalz gefällt, abgesaugt und getrocknet. Er wird als dunkles Pulver erhalten, das sich in Wasser mit dunkelblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelblichgrüner Farbe löst.

Der Farbstoff färbt tannierte Baumwolle aus essigsaurem Bade in blauvioletten Tönen von guten Echtheiten. Zu wasserlöslichen Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man unter Verwendung von äquivalenten Mengen an 2-Amino-4-methoxythiazol (13,0 Teile), 2-Amino-4-acetylthiazol (14,2 Teile), 2-Amino-4-n-butylthiazol (15,6 Teile), 2-Amino-4-phenylthiazol (17,6 Teile), 2-Ammo-4,5-dimcthylthiazol (12,8 Teile), 2-Amino-4-methyl-5-äth}'lthiazol (14,2 Teile), 2-Amino-4-äthyl-5-methylthiazol (14,2 Teile), 2-Amino-4-methyl-5-(/?-oxäthyl)-thiazol (15,8 Teile) oder 2-Amino-4,5-diphenylthiazol (25,2 Teile), 2-Amino-4-carbäthoxy-5-methylthiazol (18,6 Teile) oder 2-Amino-4-brom 5-phenylthiazol (25,4 Teile) als Diazokomponente!! und derselben Azokomponente und durch Äthylierung der Monoazofarbstoffe.

Beispiel 3

10 Teile 2-Aminothiazol werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und in essigsaurem Medium mit 9,4 Teilen Phenol gekuppelt.

Den erhaltenen orangen Monoazofarbstoffe führt man, wie im Beispiel 1, mit Dimethylsulfat unter Verwendung von Toluol als Lösungsmittel in den wasserlöslichen Farbstoff über. Man isoliert und reinigt das Farbsalz analog zum Beispiel 1 und erhält es sclilieDlich als rotes Pulver, das sich im Wasser mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff färbt tannierte Baumwolle aus essigsaurem Bade in orangen Tönen mit guten Eigenschaften. Zum gleichen wasserlöslichen Farbstoff gelangt man durch Behändem des Azofarbstoffs mit Dimethylsulfat in wäßrig-alkalischer Lösung. An Stelle von Dimethylsulfat kann man auch Äthyljodid, p-Toluolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureäthylester, ρ - Toluolsulfonsäure - η - butylester sowie Benzylbromid als Alkylicrungsmittel verwenden.

Beispiel 4

Man diazotiert, wie im Beispiel 1 beschrieben, 12,8Teile 2-Amino-4,5-dimethylthiazol und kuppelt anschließend mit 10,8 Teilen l-Oxy-4-methylbenzol, das in 20 Teilen Essigsäure gelöst worden ist. Den getrockneten Farbstoff methyliert man mit Methyljodid in Benzol unter Druck bei 130° während mehrerer Stunden und arbeitet das Reaktionsgemisch, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf. Der Farbstoff färbt tannierte Baumwolle aus essigsaurem

ίο Bade braunrot. Zu einem Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften gelaugt man unter Verwendung von 16,4 Teilen l-Oxv-4-amylbenzol als Azokomponente.

Beispiel 5

Man läßt zu einer aus 10 Teilen 2-Aminothiazol in 20 Teilen konzentrierter Schwefelsäure mit Nitrosylschwcfelsäure, entsprechend einem Gehalt an 6,9 Teilen Natriumnitrit, hergestellten Diazolösung bei —15 bis —5° die Lösung von 12,1 Teilen Ν,Ν-Dimethylaminobenzol in 50 Teilen 60⁰/|,ige Essigsäure und der äquivalenten Menge Mineralsäure zutropfen. Man rührt 2 Stunden, versetzt dann portionsweise mit 300 Teilen Wasser und stumpft die mineralsaure Reaktion durch Eintropfen einer wäßrigen Lösung von Natriumacetat ab. Dann saugt man den ausgefallenen rotvioletten Farbstoff ab, wäscht und trocknet ihn.

Zu einer Lösung von 2,3 Teilen dieses Farbstoffes in 100 Teilen Clüorbenzol läßt man bei Siedetemperatur innerhalb einer Stunde 1,9 Teile Dimethylsulfat in 10 Teilen Chlorbenzol zutropfen. Dabei färbt sich die rote Lösung blau, und der Farbstoff fällt aus. Er wird nach dem Abkühlen abfiltriert, zur weiteren Reinigung in 250 Teilen heißem Wasser gelöst und aus der mit etwas Tierkohle geklärten Lösung mit Natriumchlorid gefällt, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver vor, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit blauer Farbe löst. Er

to färbt Fasern aus tannierter Baumwolle aus essigsaurem Bade in leuchtend blauvioletten Tönen. Die Färbungen sind lichtecht.

An Stelle von Chlorbenzol können auch andere Lösungsmittel, wie Chloroform, Benzol, Toluol, Xylol, Dekalin,

♦5 Tetralin, o-Dichlorbenzol, verwendet werden. Zu Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man im obigen Beispiel als Azokomponenten die in der folgenden Tabelle angeführten Verbindungen und bei der Alkylierung die angegebenen Substanzmengen benutzt und im übrigen gleich verfährt.

Azokomponentc

Teile	Teile	AlkvlierungsmiUel	Ldsungsiarbe	in H₂SO₄	Färbung aiii
Farb	Lösungs			konz.	taiuniertcr
stoff	mittel	1,9 Teile Dimethylsulfat	in H₂O	Gelb	Baumwolle
2,92	150		Rotstichig		Rotstichig
		desgl.	blau	desgl.	blau
2,62	130	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
2,61	130	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
3,22	170	2,8 Teile p-Toluolsulfon-	desgl.	desgl.	desgl.
3,84	200	säuremethylester	Blau		desgl.
		2,3 Teile Diäthylsulfat		desgl.
2,94	150	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
2,74	140		Rotstichig		desgl.
		2,8 Teile p-Toluolsulfon-	blau	desgl.
2,77	140	säuremethylestcr	desgl.		desgl.
		desgl.		desgl.
2,60	130	desgl.	desgl.

N,N-Di-(/3-oxäthyl)-aminobenzol . ...

N-Methyl-N-zJ-oxäthylaminobenzol ..
N-Methyl-N-^-cyanäthylaminobenzol

N-Äthyl-N-benzyl-aminobcnzol

N.N-Dibenzylaminobenzol

N-Methyldiphenylamin

N-Phenylmorpholin

N,N-Dimethylamino-3-nitrobenzol .,
Ν,Ν-Diäthylaminobenzol

Azokomponcnte

TeUe
Farbstoff

Teile Lösungsmittel Alkylierungsmittel

Lösungsfarbe

in H₈O

inH_aSO₄
konz.

Färbung auf tannierter Baumwolle

N,N-Dimethylamino-3-methylbenzol.,
N,N-Dimethylamino-2,5-dimethyl-

benzol

N,N-Dimethylarnino-2-methoxy-

S-methylbenzol

N^-Dimethylaraino^.S-diTnethoxybenzol

N^-Diäthylammo-S-chlorbenzol

N^-Dimethylamino-S-methoxybenzol

N.N-Dimethylamino-S-carbäthoxybenzol

l-Phenyl-3-methyl-S-aminopyrazol ...

Pyrrol

Indol

2,46
2,60
2,76

2,92
2,95
2,62

3,04

2,84
1,80
2,80

120 130 140

150 150 130

150

120 100 100 1,9 Teile Dimethylsulfat
desgl.

2.8 Teile p-Toluolsulfonsäuremethylester

desgl.
2,6 Teile Benzylbromid

1.9 Teile Dimethylsulfat

3.8 Teile Dimethylsulfat

1.9 Teile Dimethylsulfat
1,9 Teile Dimethylsulfat
2,3 Teile Diäthylsulfat

Rotblau
desgl.
desgl.

desgl.

Rotblau

desgl.

Rotstichigblau

Gelbbraun
Blau
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.

desgl.
Gelb
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.

Rotblau desgl. desgl.

desgl.

Rotblau

desgl.

Rotstichigblau

Gelbbraun

Blau

Rubin

Beispiel 6

10 Teile 2-Aminothiazol werden, wie im Beispiel 5 beschrieben, diazotiert und in Essigsäure als Lösungsmittel mit 15,3 Teilen 2,5-Dimethoxy-l-amtnobenzol gekuppelt. Der Monoazofarbstoff wird, wie dort beschrieben, isoliert und getrocknet. 2,64 Teile des trockenen Färb-Stoffes werden in 100 Teilen Chlorbenzol gelöst und, wie im Beispiel 5 beschrieben, mit 1,9 Teilen Dimethylsulfat umgesetzt, isoliert und aus wäßriger Lösung mit Zinkchlorid gefällt und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein blaues Pulver vor, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und tannierte Baumwolle in Gegenwart von l°/₀ Essigsäure in violetten Tönen färbt. An Stelle von 2,5-Dimethoxy-1-arninobenzol kann man auch die in der folgenden Tabelle aufgezählten Azokomponentcn benutzen und gelangt bei Anwendung der obigen Alkylierungsbedingungen zu Farbsalzen mit ähnlichen Eigenschaften.

Azokomponente

Teile	Teile
Farb	Lösungs
stoff	mittel
2,32	150
2,48	130
2,18	120
2,91	110
2,385	110
2,32	160
2,94	120
2,80	110
2,46	150
2,665	140

Alkylierungsmittel

Lösungsfarbc

in H₈O

inH_aSO₄
konz.

Färbung auf tannicrtcr Baumwolle

Amino-2,5-Dimethylbenzol

Amino-2-methoxy-5-methylbenzol ..
Amino-3-methylbenzol

Amino^-methoxy-S-acetaininobenzol

Amino-3-chlorbcnzol

N-Äthylaminobenzol

N-Benzylaminobenzol

N-PhenylarainobenzoJ

N-Äthylamioo-3-methylbenzol

N-Äthylamino-3-chlorbenzol

1,9 Teile Dimethylsulfat

desgl.

2,8 Teile p-Toluolsulfonsäuremethylester

desgl.

desgl.
2,6 Teile Benzylbromid

desgl.

desgl.
2,3 Teile Diäthylsulfat

desgl.

Violett
desgl.
desgl.

desgl.
Rotblau
Violett

desgl.

Gelb

desgl.
desgl.

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

Violett desgl. desgl.

desgl. Rotblau Violett

desgl.

Beispiel 7

Man stellt in zu Beispiel 1 analoger Weise den Farbstoff aus 2-Aminothiazol und N.N-Dimcthylamino^.S-dimethylbenzol dar.

Eine Lösung von 2,6 Teilen dieses Farbstoffs in absolutem Alkohol wird mit 4,35 Teilen Äthylbromid unter Druck während 2 Stunden auf 120° erhitzt. Man dampft das Reaktionsgemisch im Vakuum weitgehend ein. Die weitere Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben.

Der Farbstoff ist in konzentrierter Schwefelmit säure gelber, in Wasser mit blauer Farbe löslich. Er färbt tannierte Baumwolle aus essigsaurem Bade blau.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei der Acylierung mit Methyljodid, Methylbromid, Methylchlorid oder auch Butyljodid ixnter Einhaltung der obigen Bedingungen.

Beispiele

12,8 Teile 2-Amino-4,5-dimethylthiazol werden wie im Beispiel 1 diazotiert und mit N-Diäthylamiiiobenzol in schwach saurem Medium gekuppelt.

Anschließend werden 2,88 Teile des trockenen Azofarbstoffs in 100 Teilen Chlorbenzol mit 3 Teilen Diäthylsulfat bei Rückflußtemperatur des Lösungsmittels äthyliert. Nach Erkalten wird der Farbstoff abfiltriert, in 180 Teilen heißem Wasser gelöst, geklärt und mit 1,5 Teilen Zinkchlorid und Kochsalz gefällt. Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelblichgrüner Farbe. Er färbt tannierte Baumwolle aus essigsaurem Bade in blauvioletten Tönen von sehr guten Echtheiten. Farbstoffe von

ähnlichen Eigenschaften erhält man durch Verwendung der äquivalenten Mengen an 2-Amino-4,5-diäthylthiazol (15,6Teile) oder 2-Amino-5-methylthiazol (11,4 Teile).

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbsalzen von Azofarbstofien, in welchen der Azofarbstoff das Kation bildet, dadurch gekennzeichnet, daß man von sauer dissoziierenden Gruppen freie Monoazofarbstoffe, welche die Atomgruppierung der allgemeinen Formel I

/V /

A C—N-N-C

(I)

enthalten, worin A einen Alkenrest bedeutet, welcher ao an zwei durch eine Doppelbindung verknüpften Kohlenstoffatomen mit dem N- und dem S-Atom verbunden ist und der gegebenenfalls noch weitersubstituiert sein kann, und worin das mit der Azogruppe verbundene, ungesättigte C-Atom den Be- as standteil einer beliebigen Azokomponente bildet.

durch die Einwirkung geeigneter Alkylierungsmittel in Farbsalze verwandelt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe, welche die Atomgruppierung der allgemeinen Formel II

C-N=N-Y-Z

(H)

enthalten, worin A die angegebene Bedeutung hat, Y einen p-Arylenrest und Z eine Hydroxyl- oder eine Aminogruppe bedeutet, wobei die Aminogruppe auch den Bestandteil eines Ringes bilden kann, verwendet.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe mit der Atomgruppierung der allgemeinen Formel II, wobei A die angegebene Bedeutung hat, Y einen gegebenenfalls weitersubstituierten p-Phenylenrest und Z eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe bedeutet, welche gegebenenfalls auch den Bestandteil eines Hydrocyclus bilden kann, verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 313 293.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.

® 909 527/352 5.59