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DE1056099B - Process for the production of boron hydrogen - Google Patents

Process for the production of boron hydrogen

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Publication number
DE1056099B
DE1056099B DEK34214A DEK0034214A DE1056099B DE 1056099 B DE1056099 B DE 1056099B DE K34214 A DEK34214 A DE K34214A DE K0034214 A DEK0034214 A DE K0034214A DE 1056099 B DE1056099 B DE 1056099B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
boron
stage
reaction
production
halides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK34214A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Herbert Jenkner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kali Chemie AG
Original Assignee
Kali Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kali Chemie AG filed Critical Kali Chemie AG
Priority to DEK34214A priority Critical patent/DE1056099B/en
Publication of DE1056099B publication Critical patent/DE1056099B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00Boron; Compounds thereof
    • C01B35/02Boron; Borides
    • C01B35/026Higher boron hydrides, i.e. containing at least three boron atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01B6/00Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
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    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/06Hydrides of aluminium, gallium, indium, thallium, germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth or polonium; Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/10Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02Boron compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Borwasserstoffen Gegenstand der Patentanmeldung K 31447 IVa/12 i ist ein Verfahren zur Herstellung von Borwasserstoffen, das durch Umsetzen von Borhalogeniden mit Alkalihydriden in Gegenwart von organischen Aminen und von Alkalihydrid aktivierenden Verbindungen gekennzeichnet ist. Das Verfahren wird in zwei Stufen ausgeübt, deren erste Stufe als Reaktionsprodukt ein N-Alkylborazan ergibt, aus dem in einer zweiten Stufe nach Zugabe einer sogenannten stärkeren Lewissäure zum Borazan freier Borwasserstoff resultiert. B C13 -1-- 3 Na H + N R, Akt BH,NR3 -j- 3 Na GI (1) 2BH,NR3 + 2BC13 B2 H6 + 2BC13NR3 (2) Der Begriff »Lewissäure« ist definiert durch die Fähigkeit einer Verbindung, in einem flüssigen Medium Protonen zu bilden. Als Lewissäure kann im allgemeinen ein Borhalogenid verwendet werden.Process for the production of boron hydrogen The subject of patent application K 31 447 IVa / 12 i is a process for the production of boron hydrogen, which is characterized by the reaction of boron halides with alkali hydrides in the presence of organic amines and alkali hydride activating compounds. The process is carried out in two stages, the first stage of which gives an N-alkylborazane as the reaction product, from which, in a second stage, after adding a so-called stronger Lewis acid to the borazane, free hydrogen boride results. B C13 -1-- 3 Na H + NR, Akt BH, NR3 -j- 3 Na GI (1) 2BH, NR3 + 2BC13 B2 H6 + 2BC13NR3 (2) The term "Lewis acid" is defined by the ability of a compound to form protons in a liquid medium. A boron halide can generally be used as the Lewis acid.

Die Reaktion gemäß Gleichung (1) läuft bei einer Temperatur bis zu 100° C in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels ab. Als Aktivator für das Alkalihydrid wird eine organische Verbindung eines Elements der I. bis V., vorzugsweise der III. Gruppe des Periodischen Systems verwendet.The reaction according to equation (1) runs at a temperature up to 100 ° C in the presence of a solvent or suspending agent. As an activator for the alkali hydride is an organic compound of an element from I. to V., preferably the III. Group of the Periodic Table used.

Zur Durchführung der zweiten Stufe des Verfahrens entsprechend Gleichung (2) wird nach weitgehendem Verbrauch des Alkalihydrids die Temperatur erhöht, und es werden weitere Mengen des als Lewissäure wirkenden Borhalogenids zugegeben, Zwobei das Borhalogenid den Borwasserstoff aus dem Borazan verdrängt.To carry out the second stage of the procedure according to equation (2) the temperature is increased after extensive consumption of the alkali hydride, and further amounts of the boron halide acting as Lewis acid are added, two of them the boron halide displaces the boron hydrogen from the borazane.

Es wurde nun gefunden, daß die Erhöhung der Temperatur für die Durchführung der zweiten Verfahrensstufe nicht erforderlich ist. Für die Herstellung von niederen Borwasserstoffen, wie Diboran, ist die Beibehaltung der gleichen Temperatur, wie sie bei der Reaktion gemäß der ersten Stufe angewandt wurde, oder sogar eine Temperaturerniedrigung angebracht. Es hat sich herausgestellt, daß bei Erhöhung der Temperatur in der Mehrzahl höhere Borwasserstoffe, wie Pentaboran, erhalten werden. Dabei ist es zweckmäßig, den Aktivator für das Alkalihydrid vor der weiteren Zugabe des Borhalogenids abzutrennen.It has now been found that increasing the temperature to carry out the second stage of the procedure is not required. For making lower Boron hydrocarbons, like diborane, is maintaining the same temperature as it was applied in the reaction according to the first stage, or even a temperature decrease appropriate. It has been found that when the temperature is increased in the majority higher boron hydrogens such as pentaborane can be obtained. It is useful to to separate off the activator for the alkali hydride before further addition of the boron halide.

Beispiel 24 Gewichtsteile Natriumhy drid, suspendiert in 220 Gewichtsteilen eines Mineralöls vom Kp.1mmHg 180 bis 220° C, wurden bei 80° C mit 14 Gewichtsteilen Bortriäthyl, sodann mit 37,5 Gewichtsteilen Triäthylamin versetzt, worauf unter Rühren bei derselben Temperatur 43 Gewichtsteile Bortrichlorid eingeleitet wurden. Zum Entfernen des Alkalihydridaktivators (Bortriäthyl) wurde das Reaktionsgefäß sodann kurz evakuiert und nach Erniedrigung der Temperatur auf etwa 40° C weitere 43,5 Gewichtsteile Bortrichlorid eingeleitet. Es entstand zur Hauptsache Diboran, welches zur Bestimmung in Triäthylamin eingeleitet wurde. Erhalten wurden 29 Gewichtsteile N-Triäthylborazan. Daneben entstanden noch etwa 3 Gewichtsteile flüssige Äthylborwasserstoffe. Wird an Stelle von Bortriäthyl Borsäuremethylester als Aktivator bei einer Temperatur von 90 bis 110° C (erste Stufe) verwendet, so sind die Ausbeuten um etwa 5 bis 8% niedriger.Example 24 parts by weight of sodium hydride suspended in 220 parts by weight of a mineral oil with a bp.1mmHg 180 to 220 ° C, were at 80 ° C with 14 parts by weight Boron triethyl, then treated with 37.5 parts by weight of triethylamine, whereupon below Stirring at the same temperature 43 parts by weight of boron trichloride were introduced. The reaction vessel was used to remove the alkali hydride activator (boron triethyl) then briefly evacuated and further after lowering the temperature to about 40 ° C 43.5 parts by weight of boron trichloride initiated. The main thing that arose was diborane, which was initiated for determination in triethylamine. 29 parts by weight were obtained N-triethylborazane. In addition, about 3 parts by weight of liquid ethyl borohydrocarbons were formed. Used instead of boron triethyl boric acid methyl ester as an activator at a temperature from 90 to 110 ° C (first stage) used, the yields are around 5 to 8% lower.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Borwasserstoffen nach Patentanmeldung K 31447 IVa / 12 i, bei dem Borhalogenide bzw. Organoborhalogenide mit Alkalihydriden in Gegenwart organischer Stickstoffverbindungen und Alkalihydride lösenden bzw. aktivierenden Verbindungen bei höheren Temperaturen in zwei Stufen derart umgesetzt werden, daß die Umsetzung in der ersten Stufe bis vorzugsweise zum Verbrauch des gesamten Alkalihydrids erfolgt und in der zweiten Stufe durch Zusatz einer gegenüber den Borwasserstoffen stärkeren sog. Lewissäure, besonders durch weitere Mengen Borhalogenid, die Borwasserstoffe in Freiheit gesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in der ersten Stufe bei 50 bis 100° C erfolgt und die zweite Reaktionsstufe, gegebenenfalls nach Abtrennen des Aktivators, bei der gleichen oder aber niedrigeren Temperatur durchgeführt wird, bei welcher die Umsetzung gemäß der ersten Stufe des Verfahrens erfolgte.PATENT CLAIM: Process for the production of boron hydrogen according to patent application K 31 447 IVa / 12 i, in which boron halides or organoboron halides with alkali hydrides in the presence of organic nitrogen compounds and alkali hydrides dissolving or activating compounds are reacted at higher temperatures in two stages in such a way that the reaction in the first stage is preferably carried out until the entire alkali metal hydride is consumed and in the second stage by adding a so-called Lewis acid that is stronger than the boron hydrocarbons, especially by further amounts of boron halide, the boron hydrogens are set free, characterized in that the reaction in the first stage takes place at 50 to 100 ° C and the second reaction stage, optionally after separating off the activator, is carried out at the same or lower temperature at which the reaction took place according to the first stage of the process.
DEK34214A 1958-03-01 1958-03-01 Process for the production of boron hydrogen Pending DE1056099B (en)

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