DE1053116B

DE1053116B - Coating agent

Info

Publication number: DE1053116B
Application number: DEE12566A
Authority: DE
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1955-06-24
Filing date: 1956-06-22
Publication date: 1959-03-19
Also published as: NL208305A; FR1151759A; NL97300C

Description

C09DC09D

DEUTSCHESGERMAN

E12566IVc/22hE12566IVc / 22h

ANMELDETAG: 22.JUNI1956REGISTRATION DATE: JUNE 22, 1956

B EKANNTMACHONG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 19. MÄRZ 1959B EKANNTMACHONG THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EDITORIAL: MARCH 19, 1959

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Überzugsmittel, die synthetische trocknende öle als Grundlage enthalten, bzw. auf eine Verbesserung der Biegsamkeit der aus solchen Uberzugsmitteln erhaltenen Filme.The present invention relates to coating compositions that use synthetic drying oils as Contain based, or on an improvement in the flexibility of the obtained from such coating agents Movies.

Synthetische trocknende öle kann man nach verschiedenen Verfahren aus Butadien allein oder aus Gemischen herstellen, die Butadien und andere mit diesem zusammenpolymerisierbare Ausgangsstoffe enthalten. Zu diesem Zweck hat man sich, sowohl der Natriumpolymerisation, der Emulsionspolymerisation wie auch der Blookpolymerisation in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Katalysators vom Peroxydtyp mit unterschiedlichem Erfolg bedient. Jedoch weisen verschiedene dieser synthetischen trocknenden öle noch Mängel auf, z. B. zu geringe Trocknungsgeschwindigkeit, geringe Biegsamkeit, geringes Haftvermögen der an der Luft getrocknete! Überzüge, mangelhafte Benetzbarkeit und infolgedessen eine schlechte Verknetbarkeit mit Pigmenten, zu schwachen Glanz und Streifigkeit der aufgestrichenen Überzugsschichten. Einige dieser Mangel konnte man zwar im Laufe der Zeit beseitigen; jedoch traten dann gewöhnlich wieder andere unerwünschte Eigenschaften um so stärker hervor. Es zeigte sich, daß im allgemeinen die mit Natrium katalysierten Polymeren am billigsten herzustellen sind und sehr rasch trocknen; jedoch benetzten diese trocknenden öle Pigmente ganz besonders schlecht, und Anstriche aus diesen ölen ergaben nach dem Aufbringen matte und sehr streifige Filme.Synthetic drying oils can be found in different ways Processes made from butadiene alone or from mixtures that contain butadiene and others This contain polymerizable starting materials. For this purpose, both the Sodium polymerisation, emulsion polymerisation as well as blook polymerisation in the presence of a Diluent and a peroxide type catalyst served with varying degrees of success. However several of these synthetic drying oils still have deficiencies, e.g. B. too slow drying speed, poor flexibility, poor adhesion the air-dried one! Coatings, poor wettability and consequently a poor kneadability with pigments, too poor gloss and streakiness of the coated coating layers. Some of these deficiencies could be seen in the Eliminate over time; however, other undesirable properties tended to arise so stronger. It was found that in general the sodium catalyzed polymers are cheapest are manufactured and dry very quickly; however, these drying oils particularly wet pigments poor, and paints from these oils gave dull and very streaky when applied Movies.

Die meisten dieser Mangel kann man dadurch beseitigen, daß man die öligen Mischpolymerisate oxydiert, indem man sie in Gegenwart eines aromatischen Lösungsmittels und eines Katalysators, z. B. einer kleinen Menge eines Metallnaphthenats oder eines anderen Trockners, mit Luft oder Sauerstoff bläst. Diese oxydierten öle enthalten bis zu etwa 2O°/o Sauerstoff und zeigen eine erheblich bessere Benetzbarkeit für Pigmente. Die Biegsamkeit der aus diesen oxydierten ölen hergestellten Filme ist jedoch noch sehr schlecht. Die Filme können nicht über einen, Dorn von 19 mm Durchmesser gebogen werden, ohne zu reißen.Most of these deficiencies can be eliminated by that one oxidizes the oily copolymers by placing them in the presence of an aromatic Solvent and a catalyst, e.g. B. a small amount of a metal naphthenate or other Dryer, with air or oxygen blowing. These oxidized oils contain up to about 20% oxygen and show a considerably better wettability for pigments. The flexibility of the oxidized from these However, oil-made films is still very poor. The films cannot be bent over a 19 mm diameter mandrel without tearing.

Es wurde nun gefunden, daß man die Biegsamkeit dieser Filme dadurch bedeutend verbessern kann, daß man die oxydierten öle mit gegebenenfalls mit Melamin modifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen vermischt. Sowohl klare Lackfilme wie auch pigmentierte Überzugsschichten, die aus solchen Gemischen hergestellt wurden, zeigten bei Biegeversuchen (180°) über stabförmige Dorne von 6,3 und sogar von 3,2 mm Durchmesser keine Anzeichen für ein Reißen.It has now been found that the flexibility of these films can be significantly improved by the oxidized oils with urea-formaldehyde resins optionally modified with melamine mixed. Both clear lacquer films and pigmented coating layers made from such mixtures showed in bending tests (180 °) about rod-shaped mandrels of 6.3 and even 3.2 mm Diameter no signs of cracking.

Zu den synthetischen ölen, bei denen die vorliegende Erfindung anwendbar ist, gehören die PoIy-Uberzugsmittel Among the synthetic oils where the present Invention applicable include the poly coating agents

Anmelder:Applicant:

Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N.J. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil, lawyer,
Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 24. Juni 1955V. St. v. America June 24, 1955

meren des Butadiens, Isoprens, Dimethylbutadiens, Piperylens, Methylpentaldienis oder anderer konjugierter Diolefine mit 4 bis 6 C-Atomen im Molekül. Anstatt jedes der genannten Diolefine für sich zu polymerisieren, kann man auch mehrere miteinander oder auch im Gemisch mit kleineren Mengen athylenisch ungesättigter, mit ihnen zusammenpolymerisierbarer Monomeren mischpolymerisieren, z. B. mit 0 bis 40°/» Styrol oder Styrolen mit Alkylsubstituenten am Ring, wie p-Methylstyrol, Dimethyl- oder Diäthylstyrol, oder mit Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylisobutyläther, Methylvinylketon sowie Isopropenylmethylketon. Diese synthetischen öle kann man vorteilhaft durch Massenpolymerisation herstellen, entweder in Gegenwart eines in Kohlenwasserstoffen löslichen Peroxydkatalysators wie Benzoylperoxyd oder Cumolhydro¹-peroxyd oder von metallischem Natrium, wenn die Monomeren aus einem Diolefin oder einem Gemisch dieses Diolefins mit einer Styrolverbindtrng^bestehen. Ebenso kann die Emulsionspolym^is^tibnStechnik unter entsprechenden Bedingungen | für^lgi Herstel-mers of butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, piperylene, methylpentaldiene or other conjugated diolefins with 4 to 6 carbon atoms in the molecule. Instead of polymerizing each of the diolefins mentioned individually, it is also possible to copolymerize several with one another or in a mixture with smaller amounts of ethylenically unsaturated monomers which can be polymerized together with them, e.g. B. with 0 to 40 ° / »styrene or styrenes with alkyl substituents on the ring, such as p-methylstyrene, dimethyl or diethyl styrene, or with acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl isobutyl ether, methyl vinyl ketone and isopropenyl methyl ketone. These synthetic oils can advantageously be prepared by mass polymerization, either in the presence of a hydrocarbon-soluble peroxide catalyst such as benzoyl peroxide or cumene hydro ¹ peroxide or of metallic sodium if the monomers consist of a diolefin or a mixture of this diolefin with a styrene compound. The emulsion polymer technology can also be used under appropriate conditions for ^ lgi manufac-

So lung der trocknenden öle nach vorliegWa§r~E4nndung brauchbar sein. V^sg^^So treatment of the drying oils according to the present washing be useful. V ^ sg ^^

Das auf diese Weise erhaltene Polymeröl oxydiert man in bekannter, hier nicht beanspruchter Weise dadurch, daß man Luft oder Sauerstoff durch ein RohrThe polymer oil obtained in this way is oxidized in a known manner, which is not claimed here, by that you can get air or oxygen through a pipe

809 770/462809 770/462

oder einen aufrecht stehenden Behälter bläst, der das Polymere enthält. Die Luft oder der Sauerstoff werden in soldier AVcisc nahe dem Boden des Behälters durch eine poröse Patrone oder Verteilerplatte eingeblasen, daß dem Polymeren möglichsl viel Sauerstoff zugeführt, wind. Die Temperatur hält man auf 20 bis 15O⁰C und setzt das Einblasen 1 Stunde bis 4 Tage lang fort. Man oxydiert am besten in Gegenwart eines Lösungsmittels. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe oder Gemisdhc aromatischer und aliphatiscVier Kohlenwasserstoffe mit Siedobcrcichcn bis zu etwa 250° C. Zu den aromatischen Lösungsmitteln gehören z. B. Xylole, ein Gemisch aromatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Sicdobcrcicih von etwa 150 bis 175° C, ein Gemisch aromatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Sicdebcrcich zwischen etwa 190 und 210° C oder Gemische davon. Weitere geeignete Lösungsmittel sind flüchtige Erdölprodukte mit Sicdcbereichen von 140 bis 205° C und spezifischen Gewichten von 0,7587 bis 0,8251, deren Aromatcngehalt zwischen 5 und 35 Gewichtsprozent schwankt.or blows an upright container containing the polymer. The air or oxygen is injected into the air or oxygen near the bottom of the container through a porous cartridge or distributor plate that supplies as much oxygen as possible to the polymer. The temperature is maintained at 20 to 15O ⁰ C and sets the injection 1 hour to 4 days continuously. It is best to oxidize in the presence of a solvent. Suitable solvents are e.g. B. aromatic hydrocarbons or mixtures of aromatic and aliphatic four hydrocarbons with a boiling point of up to about 250 ° C. B. xylenes, a mixture of aromatic hydrocarbons with a Sicdobcrcich of about 150 to 175 ° C, a mixture of aromatic hydrocarbons with a Sicdebcrcich between about 190 and 210 ° C or mixtures thereof. Further suitable solvents are volatile petroleum products with sicc ranges from 140 to 205 ° C. and specific gravity from 0.7587 to 0.8251, the aromatic content of which varies between 5 and 35 percent by weight.

Zu den für die erfindungsgemäße Oxydationsreaktioii geeigneten. Katalysatoren gehören organische Salze von Metallen, z. B. Naphthenate, Octoate und andere in Kohlenwasserstoffen lösliche Salze des Kobalts, Bleis, Eisens und Mangans. Diese Katalysatoren nimmt man in Mengen von 0,001 bis 1,0%. Peroxyde, wie Benzoylpcroxyd u. dgl., können, zur Verkürzung der Anlaufzeit ebenfalls zugegeben werden. Die Reaktionstemperatur und -zeit, das Verhältnis der Reaktionsteil nehmer zueinander, der Verdünnungsgrad, die An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln usw. hängen von solchen Faktoren ab, wie dem Grad der gewünschten Oxydation und der Beschaffenheit der als Ausgangsstoff dienenden Polymeren. Die Erfindung soll darum nicht durch die vorstehend, genannten Bedingungen und Beispiele beschränkt werden, da diese lediglich zur Erläuterung dienen.For the Oxydationsreaktioii according to the invention suitable. Catalysts include organic salts of metals, e.g. B. naphthenates, octoates and other salts of cobalt, lead, iron and manganese which are soluble in hydrocarbons. These catalysts one takes in amounts of 0.001 to 1.0%. Peroxides such as benzoyl hydroxide and the like can be used for shortening can also be added to the start-up time. The reaction temperature and time, the ratio the participants in the reaction to one another, the degree of dilution, the presence or absence of solvents etc. depend on such factors as the degree of oxidation desired and the Nature of the polymers used as starting material. The invention is therefore not intended by the The conditions and examples mentioned above are limited as these are merely illustrative to serve.

Die Eigenschaften der oxydierten Diolefinpolymercn können sehr stark schwanken, jr* nach dem Umfange der durchgeführten Oxydation. Der Umfang der "Oxydation wiederum hängt von verschiedenen anderen Faktoren ab, wie Oxydationszeit, Temperatur, An- oder Abwesenheit von Katalysatoren, Art des Lösungsmittels usw. Im allgemeinen ergibt eine stärkere Oxydation Polymere, die in paraffinischen Kohlenwasserstoffen weniger gut löslich sind. Man kann die Oxydation soweit treiben, daß das Produkt noch in paraffinisclien Kohlenwasserstoffen löslich ist, was darauf hindeutet, daß die Oxydation nur einen geringen Umfang angenommen hat; man kann aber auch soweit oxydieren, daß das Produkt zwar in parnffiiiischcn Lösungsmitteln unlöslich, in aromatischen Lösungsmitteln jedoch noch löslich ist. Dies bedeutet, daß die Oxydation einen größeren Umfang erreicht hat. Der Gehalt an Sauerstoff, in dem Produkt schwankt je nach den angewandten Bedingungen zwischen Spuren bis zu 20% oder mehr. Bei der vorliegenden Erfindung sollte das oxydierte öl so viel Sauerstoff enthalten, daß es bei Zumischung des Harzes, z. B. von mehr als etwa 7% mit diesem gut verträglich ist.The properties of the oxidized diolefin polymer can vary greatly, depending on the extent of the oxidation carried out. The scope the "oxidation in turn depends on various other factors, such as oxidation time, temperature, Presence or absence of catalysts, type of solvent, etc. Generally one gives stronger oxidation Polymers that are less soluble in paraffinic hydrocarbons. Man can drive the oxidation so far that the product is still soluble in paraffinic hydrocarbons, which suggests that the oxidation has assumed only a minor extent; but you can also oxidize to such an extent that the product is insoluble in paraffinic solvents, in aromatic solvents However, solvents are still soluble. This means that the oxidation has a greater extent has reached. The oxygen content in the product varies depending on the conditions used Traces up to 20% or more. In the present invention, the oxidized oil should be as much Contain oxygen that when admixed with the resin, for. B. of more than about 7% with this well tolerated is.

Das oben beschriebene Produkt eignet sidh, ausgezeichnet als JLackgrundlagc. Jie nach Art des zugefügten Pigments und dem endgültigen Verwendungszweck kann sich der Pigmentanteil in den verschiedenen Lacken, innerhalb eines sehr weiten Bereichs bewegen, z. B. zwischen 5 und 200%, bezogen auf das Gewicht der nichtflüchtigen polymeren Bestandteile der Grundmasse aus den trocknenden ölen. So beträgt die zugemischte Menge an Gasruß zwischen 6 und 10%, an Titanoxyd zwischen 40 und 60% und die von Bleipigmenten sogar nocih mehr. Zur Herstellung der Grundpaste sind Konzentrationen bis zu 300 Teile Pigment auf 100 Teile trocknendes öl keineswegs ungewöhnlich. Diese Gemische können dann mit bei etwa 80 bis 200° C siedenden Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel — es können dies Lösungsmittel derselben Art sein, wie sie für die oben beschriebene ölsynthese als Reaktionsverdünnungsmittel dienen — oder auch mit anderen Lösungsmitteln, z. B. Varsol, Xylol, Lösebenzin, anderen Benzinen, SoIvesso und Weißölen sowie mit Aromatengemischen des Benzol- und Xylolbereiches, gestreckt oder vermischt werden.The product described above is excellent as JLackgrundlagc. Depending on the type of pigment added and the final use The pigment content in the various paints can vary within a very wide range move, e.g. B. between 5 and 200% based on the weight of the non-volatile polymeric constituents the base of the drying oils. The added amount of carbon black is between 6 and 10%, for titanium oxide between 40 and 60% and that of lead pigments even more. For the production In the base paste, concentrations of up to 300 parts of pigment per 100 parts of drying oil are by no means unusual. These mixtures can then be mixed with hydrocarbons boiling at about 80 to 200.degree as a solvent - these can be solvents of the same type as for the one described above Oil synthesis serve as a reaction diluent - or with other solvents, e.g. B. Varsol, xylene, solvent petrol, other petrol, SoIvesso and white oils as well as aromatic mixtures of the Benzene and xylene range, stretched or mixed.

Zu dem auf diese Weise erhaltenen oxydierten öl gibt man 10 bis 90 Teile eines gegebenenfalls mit so Melamin modifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes. Diese Harze stellt man dadurch her, daß man entweder Harnstoff oder Harnstoff und Melamin mit Formaldehyd vermischt und in Gegenwart von Ammoniak bei etwa 38° C in bekannter Weise durch Eras wärmen umsetzt.To the oxidized oil obtained in this way, 10 to 90 parts of one are added, if necessary so melamine modified urea-formaldehyde resin. These resins are made by either urea or urea and melamine mixed with formaldehyde and in the presence of ammonia at about 38 ° C in a known manner by means of Eras warming.

Das nachstehende Beispiel dient dazu, die Anwendung und die Wirkung der vorliegenden Erfindung näher zu erläutern. Die darin angegebenen Mengen beziehen sich, wenn, nicht anders angegeben, auf das Gewicht.The following example serves to demonstrate the application and effect of the present invention to be explained in more detail. Unless otherwise stated, the amounts given refer to the Weight.

Example I.

Ein trocknendes öl wurde aus folgender Charge aus Butadien und Styrol hergestellt:A drying oil was made from the following batch of butadiene and styrene:

TeileParts

Butadicn-1,3 80Butadicn-1,3 80

Styrol 20Styrene 20

Varsol¹) 200Varsol ¹ ) 200

Dioxan 40Dioxane 40

Isopropanol 0,2Isopropanol 0.2

Natrium ²) 1,5Sodium ² ) 1.5

¹J Unbearbeitetes Lösebenzin; spezifisches Gewicht 0,7839; Flammpunkt 40⁰C; Siedebereich 150 bis 200⁰C; Lösefähigkeit 33 bis 37 Kauributanolwert (Bezugsskala: Benzol — K. B.-Wert = 100, n-Heptan — K. B.-Wert = 25,4). ¹ J Unprocessed dissolving gasoline; specific gravity 0.7839; Flash point 40 ⁰ C; Boiling range 150 to 200 ⁰ C; Solubility 33 to 37 Kauributanol value (reference scale: benzene - KB value = 100, n-heptane - KB value = 25.4).

²) Mit einem Eppenbach-Homo-Mischer auf eine Teilcheng₀ größe von 10 bis 50 /t zerkleinert und dispergiert. ²⁾ an Eppenbach Homo-Mixer to a Teilcheng ₀ size of 10 to 50 / t crushed and dispersed.

Diese Beschickung polymerisierte man in einem mit einem mechanischen Rührwerk versehenen 2-1-Autoklav bei 50° C. Die vollständige Umwandlung wurde nach 4,5 Stunden erreicht, worauf man den Katalysator zerstörte und aus dem erhaltenen Rohprodukt entfernte. Das Produkt wurde dann, wie oben beschrieben, auf einen Gehalt von 50% flüchtigen Bestandteilen gebracht; es hatte nunmehr eine Viskositat von 1,5 Poisen bei 50% nichtflüchtigen Bestandteilen; diese nichtnüchtigen Anteile hatten ein mittleres Molekulargewicht von etwa 3000.This charge was polymerized in a 2 liter autoclave fitted with a mechanical stirrer at 50 ° C. Complete conversion was achieved after 4.5 hours, whereupon the Catalyst destroyed and removed from the crude product obtained. The product then became as above described, brought to a content of 50% volatile components; it now had a viscosity of 1.5 poisen with 50% non-volatile components; these non-wasting proportions had a medium one Molecular weight of about 3000.

Das auf diese Weise erhaltene öl wurde, in einem aromatischen Lösungsmittel gelöst, bei 105 bis 120° C so lange mit Luft geblasen, bis sein Sauerstoffgehalt 9,26% erreichte. Proben dieses Produktes vermischte man mit je 16.7% eines mit Melamin modifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes, von Triazin-Formaldehyd-Harz und von Harnisto-Formaddehyd-Harzen sowie mit daraus hergestellten Lacken und pigmen-The oil thus obtained was dissolved in an aromatic solvent at 105 to 120 ° C Blown with air until its oxygen content reached 9.26%. Mixed samples of this product one with 16.7% each of a melamine-modified urea-formaldehyde resin, of triazine-formaldehyde resin and from Harnisto-Formaddehyd resins as well as with varnishes and pigmen-

tierten Lackfarben. Überzüge aus den Lacken und Lackfarben wurden auf Stahlbleche aufgebracht und Minuten lang bei 150° C eingebrannt. Dabei 'erhielt man folgende Daten:lacquer colors. Coatings of the paints and paints were applied to steel sheets and Baked for minutes at 150 ° C. The following data was obtained:

30 Minuten lang beiFor 30 minutes KeinsNo .48° C eingebrannte Filme.48 ° C stoved films SwardhärteSward hardness Weiße LackfarbenWhite paint colors KeineNo —- 3535 Biegsam
keit*)
mmFlexible
ability *)
mm Bleistift
härtepencil
hardness Stärke
mmstrength
mm Probesample HarzzusätzeResin additives Mit Melamin modifiziertes Harnstoff-Urea modified with melamine VoVo 4040 Triazin-Formaldehyd-HarzTriazine formaldehyde resin 16,716.7 3535 1919th 3H3H 0,0510.051 11 Formaldehyd-HarzFormaldehyde resin Harnstoff-Formaldehyd-HarzUrea formaldehyde resin 20,020.0 3030th 22 Triazin-Formaldehyd-HarzTriazine formaldehyde resin 3434 Harnstoff-Formaldehyd-Harz **)Urea-formaldehyde resin **) 20,020.0 2727 3,23.2 —- 0,0380.038 Harnstoff-Formaldehyd-HarzUrea formaldehyde resin 16,716.7 4343 1919th —- 0,0380.038 33 16,716.7 3535 3,23.2 3H3H 0,0460.046 44th 16,716.7 1919th —- 0,0530.053 55 1919th —- 0,0510.051 66th 6,36.3 6H6H 0,0530.053 77th 3,23.2 3H3H 0,0510.051 88th

*) Stellt den kleinsten Durchmesser des stabförmigen Domes dar (in mm), bei der der Film, wenn er bei 180⁰C um diesen Dorn*) Represents the smallest diameter of the rod-shaped dome (in mm) at which the film, when it is around this mandrel ^{at 180 ° C.}

gebogen wird, gerade noch nicht reißt.
**) 15 Minuten bei 150° C.is bent, does not just tear.
**) 15 minutes at 150 ° C.

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die Zusammenstellung von geblasenem Polymeröl mit Harnstoff-Formaldehyd- oder mit Melamin modifiziertes Harnstoff-Formaldehyd-Harz harte klare Filme sowie Lackfilme von ungewöhnlicher Biegsamkeit ergibtThe above results show that the composition of blown polymer oil with urea-formaldehyde or melamine modified urea formaldehyde resin hard clear films as well Results in lacquer films of unusual flexibility

Example II

Ein nach Beispiel I hergestelltes trocknendes öl mit Butadien und Styrol als Ausgangsstoff wurde so· lange mit Luft geblasen, bis der Sauerstoffgehalt 5,4% betrug. Anschließend wurde eine Probe davon mit etwa 60% Harnstoff-Formaldehyd-Harz vermischt. Dieses Gemisch trennte sich beim Stehen in zwei Schichten, was auf Unverträglichkeit hindeutete. Homogene Überzüge ließen sich nioht damit herstellen.A drying oil prepared according to Example I with Butadiene and styrene as starting materials were blown with air until the oxygen content was 5.4%. A sample of this was then mixed with about 60% urea-formaldehyde resin. This Mixture separated into two layers on standing, indicating incompatibility. Homogeneous Coatings could not be made with it.

Example III

Ein nach Beispiel I hergestelltes trocknendes öl aus Butadien und Styrol wurde so lange mit Luft geblasen, bis der Sauerstoffgehalt 7,5% betrug. Nach Vermischung mit dem gleichen Harnstoff-Formaldehyd-Harz erhielt man ein homogenes Gemisch, aus dem völlig homogene Filme herstellbar waren.A drying oil made from butadiene and styrene prepared according to Example I was blown with air for so long until the oxygen content was 7.5%. After mixing with the same urea-formaldehyde resin a homogeneous mixture was obtained from which completely homogeneous films could be produced.

Claims

Patent claims:

1. Coating agent based on an oxidized liquid polymer of a conjugated C ₄ - to Cg-Diolefinkohleiiwasserstoffes and volatile organic solvents, characterized by a content of 90 to 10 parts of an optionally modified with melamine urea-formaldehyde resin and 10 to 90 parts of the above oxidized liquid polymers with an oxygen content of at least 7%.

2. Coating agent according to claim 1, characterized in that the polymer is a by sodium polymerization produced copolymer of butadiene and styrene is.

3. Coating agent according to claim 2, characterized in that the resin is a urea-formaldehyde-melamine resin is.

4. Coating agent according to claim 2, characterized in that the oxidized mixed polymer contains at least 7% oxygen.

5. Coating agent according to · Claims 1 to 4, containing as the essential carrier a mixture of 90 to 10 parts of a urea-formaldehyde resin and 10 to 90 parts of an oxidized liquid polymer of a conjugated C ₄ - to Cg-diolefin hydrocarbon with such a high oxygen content that it is compatible with the resin, as well as a volatile solvent.

55 Considered publications:

German Patent No. 889 199;

Panzenhagen, The Painter's Practice,
P. 47;

Leaflet of the I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. about Pervinan.