DE1050472B

DE1050472B - Verfahren zur Herstellung von m Alkoholen gut löslichen Farbstoffen der Aurammreihe

Info

Publication number: DE1050472B
Application number: DENDAT1050472D
Authority: DE
Inventors: Fritz Schubert und Dr Emil Kern Ludwigshafen/Rhem Dr
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Publication date: 1959-02-12

Description

DEUTSCHES

Die Farbstoffe der Auraminreihe kommen allgemein als Hydrochloride in den Handel. Sie sind in dieser Form leicht wasserlöslich, aber in Alkoholen und Lacken nur mäßig löslich. Sie eignen sich daher z. B. nicht für die Herstellung von Gummidruckfarben.

Es wurde nun gefunden, daß man in Alkoholen gut lösliche Farbstoffe der Auraminreihe, die sich hervorragend zum Färben von Lacken und für die Herstellung von Gummidruckfarben eignen, in einfacher Weise erhält, wenn man wasserlösliche Salze von Auraminfarbstoffen mit wasserlöslichen Salzen der Salpetersäure oder der salpetrigen Säure, insbesondere mit Alkalinitriten und -nitraten, umsetzt. Es bilden sich dabei die bisher unbekannten, gut kristallisierenden Nitrite bzw. Nitrate der Auraminfarbstoffe.

Man arbeitet zweckmäßig so, daß man das wasserlösliche Auraminsalz, z. B. das Hydrochlorid, bei etwa 50 bis 70° C in der erforderlichen Menge Wasser oder einem kleinen Überschuß an Wasser löst und ao dann die zur möglichst vollständigen Fällung des Farbstoffnitrits bzw. -nitrats erforderliche Menge eines wasserlöslichen Nitrits bzw. Nitrats, z. B. Natriumnitrit oder Kaliumnitrat, hinzufügt. Die erforderliche Menge läßt sich durch Vorversuche leicht ermitteln.

Man kann die bei der technischen Herstellung von Auraminhydrochlorid durch Lösen der Schmelzen in Wasser erhaltenen Lösungen unmittelbar als Ausgangsmaterial verwenden. Man kann aus den Lösungen aber auch zunächst in üblicher Weise durch Zusatz von Natriumchlorid das Auraminhydrochlorid ausfällen und den abgesaugten Farbstoff vor oder nach dem Trocknen in Wasser lösen.

Die aus den Lösungen der Auraminhydrochloride durch Fällen mit wasserlöslichen Salzen von Stickstoffsauerstoffsäuren erhaltenen Salze sind wohl kristallisiert. Sie lösen sich überraschenderweise schon bei gewöhnlicher Temperatur sehr gut in Alkoholen, z. B. Methanol, Äthanol, Glykolen, Diäthylenglykol *° oder Diäthylenglykolmonoäthyläther, und in Lacken und eignen sich deshalb unter anderem vorzüglich zur Herstellung von Gummidruckfarben.

Es war nicht ohne weiteres zu erwarten, daß die Salze der Auraminfarbstoffe, mit Stickstoffsäuren beständig sind und daß keine gegenseitige Oxydation und Reduktion zwischen Kation und Anion eintritt.

Die neuen Auraminsalze enthalten praktisch keinen durch Metalle zu Schwefelwasserstoff reduzierbaren Schwefel, der den technischen Auraminhydrochloriden im allgemeinen von ihrer Herstellung her anhaftet. Anscheinend wird er durch die Anionen der Stickstoffsauerstoffsäuren oxydiert. Man kann daher Lacke, die mit den neuen Auraminsalzen gefärbt sind, z. B.

Verfahren zur Herstellung

von in Alkoholen gut löslichen

Farbstoffen der Auraminreihe

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Fritz Schubert und Dr. Emil Kern,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden

in verzinkten Kannen aufbewahren, ohne daß sie Schwefelwasserstoff entwickeln oder gleichzeitig anwesende, leicht reduzierbare Farbstoffe angreifen.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

5000 Teile einer gesättigten wäßrigen Lösung von AuramioiO (s·. Schultz, Farbstofftabelkm 1931, Nr. 752) werden bei 65° C unter Rühren mit 70 Teilen Natriumnitrat versetzt. Der neue Farbstoff fällt alsbald feinkristallin aus. Er wird nach dem Abkühlen auf 35° C abgesaugt und bei etwa 80° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 139 Teile. Der Farbstoff löst sich bereits in der Kälte im zehnfachen Gewicht Äthanol.

An Stelle von Natriumnitrat kann man auch die äquivalente Menge Kalium-, Calcium- oder Ammoniumnitrat verwenden.

Beispiel 2

100 Teile Auramin G (Schultz, Farbstofftabellen 1931, Nr. 753) werden bei 25 bis 40° C in 8000 Teile Wasser eingerührt. Man erwärmt auf 70° C bis alles gelöst ist, und fügt dann 175 T2^ile--^atriumnitrat hinzu, wobei der neue Farbstoff caisbadii ausfällt. Man erhält 80 Teile eines in All^hol^ s4ljr gut löslichen Farbstoffes.

Beispiel

Zu 5000 Teilen der im Beispiel 1 genannten Lösung von Auramin 0 gibt man bei 70° C unter Rühren 140 Teile Natriumnitrit. Der neue Farbstoff fällt als-

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bald in langen Nadeln aus. Er wird nach dem Abkühlen auf etwa 30° C abgesaugt und bei 80° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 141 Teile. Der Farbstoff löst sich sehr gut in Alkoholen.

Beispiel 4

50 Teile des im Beispiel 2 genannten Auramin G werden unter Rühren in 4000 Teilen Wasser bei 50 bis 60° C rasch gelöst und gegebenenfalls nitriert. Zu der Lösung gibt man sofort 40 Teile Natriumnitrit, wobei der neue Farbstoff kristallin ausfällt. Man läßt das Umsetzungsgemisch unter Rühren erkalten, saugt den Farbstoff ab und trocknet ihn. In guter Ausbeute erhält man einen Farbstoff, der in Alkoholen sehr gut löslich ist.

Claims

- Patentanspruch

Verfahren zur Herstellung von in Alkoholen gut löslichen Farbstoffen der Auraminreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche Salze von Auraminfarbstoffen, insbesondere die ίο Hydrochloride, mit wasserlöslichen Salzen der Salpetersäure oder der salpetrigen Säure, insbesondere mit Alkalinitriten bzw.-nitraten, umsetzt.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel ausgelegt worden.