DE1049372B

DE1049372B - Verfahren zur Herstellung saurer Ester von Phosphonsäuren bzw. ihrer Salze

Info

Publication number: DE1049372B
Application number: DENDAT1049372D
Authority: DE
Inventors: Düsseldorf-Holthausen Dr. Wilhelm Jakob Kaiser
Original assignee: Henkel & Cie. G.m.b.H., Düsseldorf-Holthausen
Publication date: 1959-01-29

Description

INTERNAT KL

C07f

PATENTAMT

H 29321 IVb/12 ο

ANMELDETAG 14. FEBRUAR 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRITT

29 JANUAR 1959

Es wurde gefunden daß man saure Estei von Phosphonsäuren bzw ihie Salze in einfacher Weise dadurch herstellen kann, daß man a-halogeniei te Carbonsäureamide mit Dialkylphosphiten bei solchen Temperaturen /ur Reaktion bimgt, bei welchen eine Abspaltung von Alkylhalogenid erfolgt und gegebenenfalls die erhaltenen sauren Ester m bekannter Weise in ihre Salze überfuhrt Veibindungen welche mehrere in α-Stellung zu Carbonamidgiuppen befindliche Halogenatome im Molekül enthalten, können erfindungsgemaß mit einem oder auch mit mehreren Molekülen eines Dialkylphosphits zur Umsetzung gebracht werden

Die erfindungsgemaße Reaktion, welche im allgemeinen glatt und mit guten Ausbeuten durchfuhibar ist, verlauft wahrscheinlich nach folgender allgemeiner Formel

R₁O

R₂O

R₃-C-C-N

¹ Il

Hal O

HO

RO,

-P — C — C—

O R₄ O

+ R₁ Hai

In diesel Foimel bedeuten Hai ein Halogenatom, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene aliphatische odci cycloaliphatische Kohlenwasseistofrieste mit vorzugsweise wenigei als 8 Kohlenstoffatomen R₃, R₄ R,

R₁O,

R₂O'
HO

R₂O'

Verfahren zur Herstellung saurer Ester von Phosphonsäuren bzw ihrer Salze

Anmelder

Henkel & Cie. G.m.b.H., Dusseldorf-Holthausen, Henkelsti.67

Dr Wilhelm Jakob Kaiser, Dusseldorf-Holthausen ist als Erfinder genannt worden

und R₆ können Wasserstoff odei gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten Hierbei können die Reste R₁ bis R₆, soweit sie Kohleiiwasserstofflestc bedeuten, geradkettig oder verzweigt sein Sie können auch substituiert sein, ζ B durch Halogenatome Sie können ferner durch Heteroatome unterbrochen sein

Verwendet man als Ausgangsmaterial fur das erfindungsgemaße Verfahren eine Veibindung mit 2 zu Caihonamidgiuppen in α-Stellung befindlichen HaIogcnatomen im Molekül, beispielsweise das aus Athylendiamin und 2 Mol Chloressigsaure hergestellte Diamid, so entsteht dutch Umsetzung mit 2 Mol Di alkylphosphit in analoger Weise nach folgender Formel ein 2basischei saurer Ester

CI-CH₂-CO-NH-CH₂-Ch₂-NH- CO-CH₂

OH

CH₂-CO-NH-CH₂-CH₂-NH-CO-Ch₂-P

-Cl

+ 2R₁Cl

Die beiden Reaktionspartner weiden vorzugsweise in einem solchen Mengenverhältnis eingesetzt, daß auf ein in α-Stellung zu der Carbonamidgiuppe befindliches Halogenatom etwa 1 Mol Dialkylphosphit trifft Em Überschuß dei einen oder .mdeien Komponente ist jedoch nicht schädlich Γη manchen Fallen kann es zweckmäßig sein, die Reaktion in Gegen wait eines organischen Losungs- odei Verdünnungsmittels durchzufuhren

Die Umsetzung ei folgt bei solchen Temperaturen bei denen eine Abspaltung von Alkylhalogenid statt findet vorzugsweise bei Ternpei atmen oberhalb 100° C Das Alkylhalogenid destilliert, falls zui Heistcllung des Dialkvlphosphits ein medermolekulaiei Alkohol verwendet wurde, wahrend der Umsetzung laufend aus dem Reaktionsgemisch ab Wuide z.111 Darstellung des Dialkylphosphits ein hohermoleku laier Alkohol verwendet, so kann das Alkylhalogenid wählend oder nach dei Reaktion im Vakuum abdcstilliert werden

809 747/451

Die nach der erfindungsgemäßen Reaktion erhaltenen sauren Ester von Phosphonsäuren lassen sich in einfacher Weise in ihre Salze, z. B. die Alkalisalze, überführen. Sie können in Form der sauren Ester oder auch in Form der Salze als Korrosionsschutzmittel Verwendung finden. Weiterhin können sie bei geeigneter Molckülgrößc als kapillaraktive Mittel für die verschiedensten Zwecke, z. B. als Reinigungsmittel oder zur Textilveredelung, verwendet werden.

Die aus Verbindungen mit mehreren in α-Stellung zu Carbonamidgruppen befindlichen Halogenatomen darstellbaren sauren Ester von Di- oder Polyphosphonsäurcn können auch mit mehrwertigen Alkoholen zu sauren oder neutralen Polyestern verschiedener Molekülgrößc umgesetzt werden.

Umsetzungen von Dialkylphosphhen mit Verbindungen, welche eine CO-Gruppc enthalten, sind bereits mehrfach beschrieben worden. Diese bekannte Reaktion ist jedoch nicht vom Vorhandensein eines in α-Stellung zur CO-Gruppe befindlichen Halogenatoms abhängig und verlauft nicht unter Abspaltung von L-Jalogcnid. Es entstehen hierbei auch keine sauren, sondern neutrale Ester.

Ein Gemisch aus 104,6 g Monochloressigsäuredodecylamid und 55,2 g Diäthylphosphit wurde unter Rühren auf 140 bis 145° C erhitzt, bis eine Gewichtsabnahme von 26,3 g infolge der Abspaltung von Äthylchlorid eingetreten war. Das Reaktionsprodukt stellte eine viskose Flüssigkeit von stark saurer Reaktion dar.

1 g dieses Produktes wurde in 3 cm³ Alkohol gelöst und mit 3 cm³ 10°/oiger Natronlauge versetzt. Anschließend wurde mit Wasser auf 1 I verdünnt. Es wurde eine klare, stark schäumende Lösung erhalten, welche eine gute Netzwirkung zeigte.

In der gleichen Weise wurden 94 g Monochloressigsäure-tert.-octylamid mit 63,1 g Diäthylphosphit umgesetzt. Es wurde ein Reaktionsprodukt von ähnlichen Eigenschaften wie oben erhalten.

Au siührungsbeispiel 2

.OC

2 H₅

NH-CO-CH₉-P

A u s f ü h r u η g s b e i s ρ ι e 1 1

OC,H_S

-NH — CO — CH, — P'

OH

as Ein Gemisch aus 52,4 g des p-Chloranilids der Chloressigsäure und 35,4 g Diäthylphosphit wurde 24 Stunden bei 140 bis 145° C gerührt. Hierbei trat eine Gewichtsverminderung von 16,85 g infolge der Abspaltung von Äthylchlorid ein. Der Rückstand bildete ein viskoses öl von stark saurer Reaktion.

Ausführungsbeispiel 3

C₂H₆O.

HO'

-P-CH₂-CO-NH- (CH₂)_e — NH —CO —CH₂-P;

OC₉H,

OH

Ein Gemisch aus 54,5 g Hexamethylendi-(monochloracetamid) und 55,8 g Diäthylphosphit wurde unter Rühren auf L30° C erhitzt, bis die Entwicklung von Äthylchlorid eine Abnahme des Gewichtes von 26,4 g bewirkt hatte. Das im Kolben zurückbleibende, fast farblose, viskose Produkt lieferte mit Wasser klare Lösungen von stark saurer Reaktion.

Unter den gleichen Reaktionsbedingungen wurde aus einem Gemisch von 39,8 g Tetramethylendi-(monochloracctamid) und 44,9 g Diäthylphosphit ein in Wasser leicht lösliches, viskoses, praktisch farbloses Produkt von saurer Reaktion erhalten.

A u s f ü h r u η g s b e i s ρ i e 1 4

Ein Gemisch aus 41,9 g Chloracetyl-l^.S^-tetra.-hydrochinolin und 38,8 g Dibutylphosphit wurde unter Durchleiten von Stickstoff auf eine Temperatur von 140 bis 145° C erhitzt, bis die durch die Abspaltung von Butylchlorid hervorgerufene Gewichtsabnahme 18,7 g betrug. Der Rückstand stellte eine viskose, rotbraune Flüssigkeit dar, welche eine saure Reaktion aufwies und sich in verdünnter Natronlauge löste. Die auf diese Weise erhaltene Lösung schäumte stark.

Claims

Patentanspruch:

45

Verfahren zur Herstellung saurer Ester von Phosphonsäuren bzw. ihre Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man a-halogenierte Carbonsäureamide mit Dialkylphosphiten bei solchen Temperaturen zur Reaktion bringt, bei welchen eine Abspaltung von Alkylhalogenid erfolgt und gegebenenfalls die erhaltenen sauren Ester in ihre Salze überführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 000 364;
USA.-Patentschrift Nr. 2 485 573;
Chemical Abstracts, 1954, Spalte 10 542 (Gil'ni Kamai und V. A. Kukhtin).

© 809 747/451 1.59