DE1048887B

DE1048887B - Verfahren zum Ersetzen der austauschbaren Kationen eines Tons mit dehnbarem Gitter

Info

Publication number: DE1048887B
Application number: DEA27412A
Authority: DE
Inventors: Harry Alvin Fox Jun; George Thompson Kerr; Richard Henry Zimmermann
Original assignee: AMP Inc
Current assignee: TE Connectivity Corp
Priority date: 1956-06-27
Filing date: 1957-06-26
Publication date: 1959-01-22
Also published as: CH360979A; GB847528A

Description

Verfahren zum Ersetzen der austauschbaren Kationen eines Tons mit dehnbarem Gitter Die Erfindung betrifft die Behandlung von Tonen mit dehnbarem Gitter. Tone dieser Art bestehen aus Partikeln, die ihrerseits aus übereinander geschichteten Platten des betreffenden Minerals und den dazwischen lagernden metallischen Ionen bestehen. Es - besteht z. B. jedes Partikel eines Bentonits oder Hektorittons aus einer Vielzahl von Montmorillonitplatten, zwischen denen sich Kationen befinden. Im Naturzustand sind diese Ionen Natrium- oder/und Calciumionen. Durch die Anziehungskraft dieser Metall ionen dringen Wasser und andere polare Moleküle in die Partikel ein und verursachen ein Quellen derselben da die Platten durch die im Vergleich zu den Metallionen großen polaren Moleküle auseinandergeschoben werden. Dieser Erscheinung wird es auch zu geschrieben, daß Bentonit und Hektorit plastische Gele erzeugen können.
Die zwischen den Platten befindlichen Kationen sind wie die Kationen eines Kationenaustauschers austauschbar, und es ist manchmal wünschenswert, diese Kationen durch andere zu ersetzen. Es kann z. B. die Quellfähigkeit dieser Tone durch Ersetzen der naturgegebenen Kationen durch größere, organische Kationen herabgesetzt werden. Dies könnte z. B. bei Ton, der als Verdickungsmittel oder zur Erzeugung eines dielektrischen Films angewandt wird, wünschenswert sein. Zur Herstellung dielektrischer Filme wird eine wäßrige Tondispersion auf eine glatte Oberfläche aufgebracht und entwässert. Die dielektrischen Eigenschaften dieser Filme werden durch Ersetzen der naturgegebenen Kationen durch größere Kationen wesentlich verbessert. Sind diese Kationen auch noch polymerisierbar, so verbessern sich dadurch auch die mechanischen und elektrischen Eigenschaften des Films.
Bis jetzt wurde der Kationenaustausch durch die Behandlung des Tones mit einer Lösung, die die anderen Kationen enthielt, bewirkt, also in einer Stufe durchgeführt. Dadurch werden nicht alle austauschbaren Kationen ersetzt, und man mußte sich mit einem Ton, der noch einige seiner naturgegebenen Kationen enthielt, begnügen. Erfindungsgemäß verringert ein zweistufiges Austauschverfahren den Anteil der ursprünglichen Kationen im endgültigen Ton.
Gemäß der Erfindung werden die austauschbaren Kationen zunächst durch gasförmig zu eliminierende Zwischenkationen ersetzt, indem eine wäßrige Tondispersion mit dem die Zwischenkationen enthaltenden Kationenaustauschstoff behandelt wird; die Zwischenkationen werden dann durch Behandlung des Tones mit einer die anderen Kationen enthaltenden Lösung eliminiert und durch andere ersetzt. Die Erfindung betrifft insbesondere rohe Tone, kann aber auch auf vorbehandelte Tone angewandt werden.
Durch die zweistufige Behandlung gemäß vorliegender Erfindung wird der Anteil der ursprünglichen Kationen wesentlich herabgesetzt. Zum Beispiel wurde der Natriumgehalt eines rohen Bentonits, der ursprünglich 0,70 bis 0,80 mval/g Natrium enthielt, durch einstufige Behandlung lediglich auf 0,05 bis 0,1 mval/g gesenkt. Nach erfindungsgemäßer zweistufiger Behandlung betrug er nur noch 0,02 bis 0,003 mval/g. Auch ein dielektrischer Film aus derartigem Ton weist weit günstigere verbesserte Eigenschaften auf. Betrug der Leistungsfaktor eines Films aus einem einstufig behandelten Ton, dessen Dispersion vor der Filmherstellung mit einem Imprägnierungsmittel aus dem Umsetzungsprodukt von Diäthylentriamin mit Phthalsäureanhydrid behandelt wurde, 0,5 bis 0,80/0 bzw. 0,3 bis O,40/o bei anschließender Imprägnierung, so betrug er bei einem zweistufig behandelten Tonfilm 0,3 bis 0,40/o bzw. 0,2 bis 0,30/0, je nachdem, wann die Imprägnierung erfolgt war. Ein Film aus zweistufig behandeltem Ton weist ferner eine geringere Erhöhung des Leistungsfaktors bei steigender Temperatur auf.
Die Eliminierung der Zwischenkationen unterscheidet sich wesentlich von dem Ersetzen ursprünglicher Tonkationen. Während im zweiten Fall die ausgetauschten Kationen sich weiterhin im Umsetzungssystem befinden, verlassen sie bei dem zuerst genannten das Umsetzungsgemisch im gasförmigen Zustand. Die Eliminierung kann auf zwei Arten bewirkt werden: entweder in der Weise, daß die Zwischenkationen Ionen einer schwächeren Base als die der erwiinschten Kationen sind, oder, daß sich die Zwischenkationen im gasförmigen Zustand bei einer bestimmten Temperatur von dem Ton eliminieren lassen, wobei die zweite Stufe bei einer ebenso hohen oder höheren Temperatur vorgenommen wird.
Im ersten Fall bewirkt die Umsetzung einer stärkeren mit einer schwächeren Base die gasförmige Verdrängung der letzteren, und im zweiten Fall werden die Zwischenkationen ebenfalls als Gas eliminiert, was durch Behandlung des Tons mit der Lösung und Erhöhung der Temperatur während der zweiten Stufe hervorgerufen wird. Als Zwischenkationen eignen sich Ammoniumionen, welche auf beide Arten von Ton eliminiert werden können. Sollen die endgültigen Kationen z. B. Diäthylentriamin sein, so wird zur Eliminierung die erste Methode angewandt; sollen sie sich dagegen vom Bleiacrylat ableiten, so verwendet man die zweite Methode. Ammoniak hat einen sehr niedrigen Siedepunkt und läßt sich ohne weiteres als Gas eliminieren. Weiterhin sind als Zwischenkationen substituierte Ammoniumionen brauchbar, die sich von Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht und Siedepunkt, wie z. B. Methylamin und Diäthylamin, herleiten lassen.
Die endgültigen Kationen können organischer Art sein, welche größer sind als die naturgegebenen. Sie neigen auch dazu, die noch vorhandenen, ursprünglichen Kationen zu verdrängen, wodurch der Anteil der letzteren weiterhin verringert wird. Sie werden vorzugsweise aus Aminen mit hohem Molekulargewicht und Siedepunkt gewonnen, so z. B. Diäthylentriamin, Triäthanolamin, P entamethylenhexamin, p-Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid oder Dimethyloktadecylamin. Diese Amine können praktisch in wäßriger Lösung als Aminhydroxyde angesehen werden. Vorteilhafterweise können die in den Ton eingefiihrten organischen Kationen polymerisierbar bzw. härtbar sein, und der Ton wird zwecks Polymerisation behandelt. Dies ist besonders wertvoll, wenn der Ton zur Herstellung dielektrischer Filme benutzt wird; wird der Ton nach Herstellung des Films polymerisiert bzw. gehärtet, so verbessern sich die physikalischen und elektrischen Eigenschaften desselben. Die polymerisierbaren oder härtbaren Kationen gewinnt man aus dem Umsetzungsprodukt eines Polyamins mit einer Polycarbonsäure, vorzugsweise aus dem Umsetzungsprodukt von Diäthylentriamin mit Phthalsäureanhydrid. Derartige Umsetzungsprodukte können als polyfunktionelle Aminsalze angesehen werden. Diese Kationen aus dem Umsetzungsprodukt von .Diäthylentriamin mit Phthalsäureanhydrid können durch Erhitzung auf 240 bis 2500 C polymerisiert oder gehärtet werden.
Die endgültigen Kationen können auch metallischer Art sein, welche größer sind als die naturgegebenen, also z. B. Bleiionen. Werden ferner die Kationen von Bleiacrylat abgeleitet, so ist das endgültige Kation teilweise polymerisierbar, wodurch wiederum die Eigenschaften des Tons durch anschließende Polymerisation verbessert werden können.
Die erste Stufe der Erfindung sollte durch Behandlung einer wäßrigen Tondispersion mit einem die Zwischenkationen enthaltenden Kationenaustauscher bewirkt werden. Diese Stufe besteht letztlich aus dem Mischen zweier Ionenaustauscher zwecks Austausch ihrer Kationen. Eine wäßrige Tondispersion kann durch Mischen des Tones mit Wasser erzeugt werden; Verunreinigungen wie Calciumcarbonat und Sand, werden mittels Zentrifugieren, solche, wie Silicate, Sulfate und Chloride, mit niedrigem Molekulargewicht, durch Umsetzung mit einem stark basischen Anionenaustauscherharz beseitigt werden. Da der Kationenaustauscher das im Wasser als Calciumcarbonat vorhandene Calcium beseitigt, wird zwecks Erhaltung der Wirksamkeit des Ionenaustauschers so viel des Calciumcarbonats wie nur möglich vor der ersten Stufe aus der Dispersion entfernt. Die Anionenaustauscherbehandlung kann vor oder nach der Behandlung mit dem Kationenaustauscher vorgenommen werden, oder es können beide Austauscher in Form eines sogenannten Mischbettes gleichzeitig zur Wirkung kommen. Die Behandlung mit dem die Zwischenkationen enthaltenden Kationenaustauscher kann so vor sich gehen, daß die Tondispersion durch ein Bett des Kationenaustauschers geleitet wird. Als Kationenaustauscher finden sulfonierte Phenolformaldehydharze und sulfonierte, vernetzte Polystyrolharze Verwendung. Das Harz wird mit Zwischenkationen angereichert und durch Behandlung mit Lösungen, wie es bei Ionenaustauschverfahren iiblich ist, regeneriert, wenn es mit naturgegebenen Kationen gesättigt ist.
In der zweiten Verfahrensstufe kann der Ton entweder als wäßrige Dispersion oder als Film, der aus einer Schicht der dehydratisierten Dispersion besteht, mit einer die endgültigen Kationen enthaltenden Lösung behandelt werden. Die Erfindung ist für die Herstellung eines dielektrischen Filmes besonders wertvoll, welcher vorzugsweise durch Behandlung eines Tonfilms mit einer Lösung der endgültigen Kationen hergestellt wird.
Es folgen einige Beispiele.
Beispiel 1 Hektoritton wurde in destilliertem Wasser dispergiert, unter Bildung einer 3,5 Gewichtsprozent Ton enthaltenden Dispersion, die in einigen Tagen zu einem Gel hydratisierte. Das Gel wurde zwecks Entfernung von Sand und Calciumcarbonat zweimal zentrifugiert, wonach das Gel zu einer 2,5 Gewichtsprozent Ton enthaltenden Dispersion verdünnt wurde.
450 kg der Dispersion wurden mit 0,056 m3 eines sulfonierten, vernetzten Polystyrol-Kationenaustauschharzes in der Ammoniumform gemischt und 30Minuten lang gerührt. Das betreffende Ionenaustauschharz war schon einmal zur Gelbehandlung benutzt worden, ohne daß es nachher regeneriert worden war. Das Gel wurde dann vom - Harz getrennt und erneut mit 0,056 m3 regeneriertem Ionenaustauschharz vermischt, wobei diesmal 4 Stunden lang gerührt wurde.
Das Gel wurde dann 45 Minuten lang bei einem absoluten Druck von 10 mm Quecksilbersäule unter langsamem Rühren evakuiert, um alle Gase zu entfernen. Die Dispersion wurde in einer 2 mm starken Schicht auf Glasplatten aufgetragen, die man für 3 Stunden im Trockenofen auf 660 C erhitzte. Der sich ergebende Film war danach trocken und 1 mm stark, worauf man ihn von den Platten trennte. Danach tauchte man ihn 24 Stunden lang in eine Lösung, die aus 12,8 kg Wasser und 460 g einer Lösung von 23,7 Gewichtsprozent Diäthylentriamin und 28, 4 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid in Wasser bestand. Danach wurde er nochmals für die gleiche Zeit in eine gleiche, frische Lösung getaucht. Anschließend stapelte man ihn 14 Tage lang zwischen Löschpapierbögen bei Raumtemperatur. Die Stapel waren zwischen zehn und zwölf Bögen hoch. Dann wurden die Bögen in einen Ofen gegeben und die Temperatur desselben um 5° C/Stunde erhöht, bis eine Temperatur von zwischen 60 und 700 C erreicht wurde, welche 5 Tage lang aufrechterhalten wurde. Der Film wurde gehärtet, indem man ihn 5 Stunden lang bei 85 bis 950 C erhitzte, die Temperatur dann um 5° C/Stunde bis 240 bis 2500 C steigerte, und diese 2 bis 3 Tage aufrechthielt.
Der Film wurde dann untersucht und eine Verringerung des Natriumgehaltes von 0,75 mval/g im ursprünglichen Ton auf 0,035 mval/g festgestellt. Der Leistungsfaktor des Films betrug 0,270/0 bei Raumtemperatur. Ein ähnlicher Film aus Ton, der nicht mit einem Kationaustauschharz behandelt wurde, wies einen Natriumgehalt von 0,0625 mval/g und einen Leistungsfaktor von 0,380/0 auf.
Beispiel 2 4 Gewichtsprozent Hektoritton wurden in destilliertem Wasser dispergiert und für ein paar Tage hydratisieren gelassen, worauf sich ein homogenes Gel bildete. Das Hektoritgel wurde zwecks Entfernung von Sand und Calciumcarbonat zweimal zentrifugiert, worauf es mit entionisiertem Wasser zu einer 2 0/obigen Dispersion verdünnt wurde.
Ein 0,028 m3 großes Bett eines sulfonierten, vernetzten Polystyrolkationaustauschharzes wurde hergestellt und, damit sich das Harz in seine Ammoniumform verwandle, mit einer 1normalen Ammoniumchloridlösung behandelt. Die Hektoritdispersion wurde dann mit einer Geschwindigkeit von 54 kg/Stunde durch das Ionenaustauschbett geleitet. Es stellte sich heraus, daß bei dieser Durchsatzgeschwindigkeit die Natriumionen des Tons durch die Ammoniumionen des Harzes ersetzt wurden, wobei sich eine Ammoniumtondispersion bildete.
23,7 Gewichtsprozent Diäthylentriamin und 28,4 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid wurden in Wasser gelöst. 54 kg der 20/oigen Tondispersion wurden nach Behandlung mit dem Ionenaustauscher in einem Rührkessel mit 5,4 kg Wasser verdünnt. Eine verdünnte Lösung aus 460 g der Diäthylentriamin-Phthalsäureanhydrid-Lösung und 12,8 kg Wasser wurden unter lebhaftem Rühren langsam zu der im Kessel befindlichen Tondispersion gegeben. Für diese Zugabe wurde 1 Stunde benötigt. Zusätzliche 480 g der unverdünnten Diäthylentriamin-Phthalsäureanhydrid-Lösung wurden dann binnen 1 bis 2 Minuten unter fortgesetztem Rühren hinzugefügt.
Nach diesem Lösungszusatz zu der Dispersion wurde die Mischung unter langsamem Rühren 45 Minuten lang bei vermindertem Druck von 10' mm Quecksilbersäule evakuiert, um Gase daraus zu entfernen. Dann wurde auf Glasplatten ein 2 mm starker Film aus ihr gegossen. Bei einer Luftfeuchtigkeit von 25 O/o wurden die Platten 2 Stunden lang in einem Trockenofen auf 55 bis 650 C gehalten, wonach der Film trocken und 0,025 mm stark war.
Nach dem Trocknen wurde der Film von den Glasplatten getrennt, auf richtige Größe geschnitten und in Stapeln von zehn bis zwölf Bögen gestapelt. Diese Stapel wurden zwischen Lösdipapierbögen 14 Tage lang bei Raumtemperatur gelagert. Hiernach wurden die Bögen in einem Ofen um 50 C/Stunde auf 60 bis 700 C erhitzt und auf dieser Temperatur 5 Tage lang gehalten.
Nach dieser Vorhärtungsstufe wurde der Film auf 85 bis - 950 C erhitzt, dabei 5 Stunden lang gehalten und dann um 50 C/Stunde auf 240 bis 2500 C erhitzt Nach zwei- bis dreitägiger Erhitzung bei 240 bis 2500 C war die Polymerisation des verharzbaren Bestandteils, d. h. des Ions aus Diäthylentriamin und Phthalsäureanhydrid abgeschlossen.
Der Film wurde dann untersucht und hatte bei 250 C einen Verlustfaktor von 0,003 und eine spezifische induktive Kapazität von 3,7; bei 1000 C einen.
Verlustfaktor von 0,006. In dem Bereich von 25 bis 1000 C erhöhte sich die spezifische induktive Kapazität um 0,015 ovo je Grad C. Diese Zahlenwerte wurden an Hand einzelner Filmbögen erhalten, die man in einem Halter befestigte und mit 1000 Herz/sec. an Quecksilberelektroden untersuchte.
Beispiel 3 Eine gemäß Beispiel 1 gereinigte, 20/obige Hektoritdispersion wurde durch ein gemischtes Bett geleitet.
Letzteres bestand aus 500 ccm eines sulfonierten, vernetzten Polystyrolkationenaustauschharzes in der Ammoniumform und aus 175 ccm eines stark basischen Anionenaustauschharzes in der OH-Form.
Die Ionenaustauschharzmischung wurde in ein aus rostfreiem Stahl bestehendes Rohr von 10 bis 12,5 cm Durchmesser gegeben, durch welches gemischte Bett dann die Dispersion geleitet wurde.
54 kg der Hektoritdispersion flossen durch das Bett, um bei einer Durchsatzgeschwindigkeit von 400 ccm/ Minute das Natrium zu entfernen und einen Ammoniumton zu erzeugen.
461 g einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Diäthylentriamin-Phthalsäureanhydrid-Lösung wurden mit 12,9 1 Wasser verdünnt und die verdünnte Lösung in die Dispersion binnen einer Stunde eingetropft.
Danach wurden 461 g unverdünnter Lösung schnell unter dauerndem Rühren hinzugefügt.
Die so hergestellte Dispersion wurde gemäß Beispiel 1 ausgebreitet, getrocknet und gehärtet.
Untersuchungen am gehärteten Film ergaben einen Leistungsfaktor von 0,610/0 und eine Dielektrizitätskonstante von 3,7 bei 250 C.
Beispiel 4 500 g einer 20/oigen Dispersion wurden durch ein gemischtes Ionenaustauschbett, bestehend aus je 150 g der gleichen Ionenaustauschharze wie in Beispiel 3, geleitet. Die Durchsatzgeschwindigkeit betrug 200 bis 300 ccm/Stunde. Die entmetallisierte Dispersion wurde gemäß Beispiel 1 mit einer Lösung gemischt, zum Film gegossen, getrocknet und gehärtet.
Der sich ergebende Film wurde analysiert und ein Natriumgehalt von 0,03 0/o als Na2 0 festgestellt.
Beispiel 5 Eine 20/oige, wäßrige Hektoritdispersion wurde durch eine 75 cm hohe Säule von 5 cm Durchmesser geleitet; die Säule bestand aus zuvor durch Umsetzung mit einer überschüssigen n-NH4 Cl-Lösung in seine Ammoniumform verwandeltem, sulfoniertem, vernetztem Polystyrolharz. Die resultierende Tondispersion enthielt 2 mval Natriumionen/100 g Ton. Die Ammoniumtondispersion wurde mit einer ein Amin hohen Molekulargewichts enthaltenden Lösung vermischt.
Letztere wurde folgendermaßen hergestellt: 250 ccm einer molaren Lösung aus p-Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid mit einem p-Wert von 8 wurden durch eine 45 cm hohe Säule von 1,9 cm Durchmesser aus stark basischem Aminanionenaustauschharz in der 0 OH-Form geleitet, - um die Cl-Ionen des Amins durch OH-Ionen des Harzes zu ersetzen. Der pE-Wert der sich ergebenden Aminlösung in OH-Form betrug 11.
4,5 ccm der modifizierten Aminlösung wurden mit 28 ccm Wasser verdünnt und unter fortwährendem Schütteln des Umsetzungsgefäßes zu 200 ccm der Ammoniumtondispersion gegeben. Der Ton flocke sofort, und es entwickelten sich Ammoniakdämpfe.
Angefeuchtetes Lackmuspapier färbte sich blau über dem Gefäß, wahrscheinlich, weil NH2 sich auf dem Lackmuspapier in N H4 0 H umwandelte.
Durch Vakuumfiltration wurden die Flocken von der Lösung getrennt und die Lösung dann 24 Stunden lang bei 500 C im Ofen getrocknet. Der derart modifizierte Ton sah ein wenig dunkler aus als der ursprüngliche Hektoritton.
Beispiel 6 Eine 50/oige, wäßrige Wyoming-bentonitdispersion mit einem basischen Austauschvermögen von 100 mval Kation/100 g trockenen Tons wurde durch eine 75 cm hohe Säule von 5 cm Durchmesser aus zuvor durch Behandlung mit überschüssiger N H4 Cl-Lösung in seine Ammoniumform übergeführtem, sulfoniertem, vernetztem Polystyrolharz geleitet. Die sich ergebende Tondispersion, die 0,22 mval Natriumionen/100 g Ton enthielt, wurde mit der folgendermaßen hergestellten Aminlösung hohen Molekulargewichts vermischt: In einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 wurde Dimethyloctadecylamin in Diäthyläther gelöst. Die Lösung wurde auf 450 C erwärmt und von Methylbromidgas durchperlen gelassen, wodurch ein in Ather unlösliches Salz, Trimethyloctadecylammoniumbromid, entstand. Das Salz wurde dann mit frischem Äther gewaschen und filtriert. Danach wurde es durch Verdampfung des ethers getrocknet. Eine Analyse des Salzes nach der Parr-Bomben-Methode ergab, daß der Bromionengehalt des Salzes innerhalb 1 ll/o der theoretischen Menge für Trimethyloctadecylammoniumbromid lag. 100 ccm einer wäßrigen Normallösung des Salzes wurden durch eine 45 cm hohe Säule von 1,9 cm Durchmesser geleitet; die Säule enthielt zwecks Ersetzung der Bromionen des Salzes durch die OH-Ionen des Harzes einen stark basischen Aminanionenaustauscher. Die resultierende Aminhydroxydlösung war stark basisch und frei von Bromionen.
Zur Sättigung der basischen Kationaustauschkapazität des Tones wurde einer bestimmten Menge der 50/obigen Bentonitdispersion in der N H+4-Form eine genügende Menge der Aminhydroxydlösung unter fortwährendem Rühren tropfenweise zugegeben.
Während die Aminkationen des Hydroxyd die N H +4-Ionen des Bentonit ersetzten, flockte das Gemisch aus. Ammoniakgeruch war deutlich wahrnehmbar, und oberhalb des Gefäßes angebrachtes Lackmuspapier verfärbte sich (gasförmige Base). Die Tonflocken wurden abfiltriert und vom überflüssigen Wasser befreit. Waschen erübrigte sich. Nach dem Trocknen an der Luft wies der modifizierte Ton Quelleigenschaften in nichtpolaren, organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzin und Toluol, auf.
PTETNSPRCHE: 1. Verfahren zum Ersetzen der austauschbaren Kationen eines Tons mit dehnbarem Gitter durch andere Kationen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst die austauschbaren Kationen durch Zwischenkationen, die sich in gasförmigem Zustand aus dem Ton entfernen lassen, dadurch ersetzt werden, daß eine wäßrige Dispersion des Tons mit einem Kationenaustauschmaterial, das die Zwischenkationen enthält, behandelt wird und daß~ dann die Zwischenkationen entfernt und durch andere Kationen durch Behandeln des Tons mit einer Lösung, die die anderen Kationen enthält, ersetzt werden.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die naturgegebenen austauschbaren Kationen in dem Ton durch größere Kationen einer organischen Base ersetzt werden und daß die Zwischenkationen Kationen einer schwächeren Base sind als die organische Base.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die austauschbaren Kationen durch Kationen eines Amins ersetzt werden, dieZwischenkationen bei einer bestimmten Temperatur als Gas aus dem Ton entfernt werden und daß die Behandlung des Tons mit einer Lösung des Amins bei oder oberhalb dieser vorgegebenen Temperatur durchgeführt wird.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der die Zwischenkationen enthaltende Ton zu einem Film verformt wird, indem aus einer Schicht der Dispersion das Wasser entfernt und der Film mit einer Lösung des Amins behandelt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Kationen polymerisierbar oder härtbar sind und der diese Ionen enthaltende Ton zwecks Polymerisieren oder Härten behandelt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Kationen aus dem Umsetzungsprodukt von Diäthylentriamin mit Phthalsäureanhydrid gebildet werden.