DE1046489B - Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten Es ist bekannt, photographische Materialien, wie Schwarzweißfilme- oder Mehrschichtenfarbfilme, zur Vermeidung der Lichthofbildung mit einer Schutzschicht zu versehen. Diese wird entweder zwischen den Schichtträger und die Halogensilberemulsionsschicht eingeschaltet oder auch auf der Rückseite des Schichtträgers angebracht. Die Lichthofschutzschicht besteht gewöhnlich aus einem in alkalischen Entwicklern löslichen und irreversibel ausbleichbaren Farbstoff und einem filmbildenden Träger, im allgemeinen einem alkalilöslichen Kunststoff.
• Diese Lichthofschutzschichten haben in der Regel verschiedene Mängel.
• So führt die durch ihre Glätte bedingte enge Kontaktlage, insbesondere mit feinkörnigen und daher ebenfalls sehr glatten Emulsionsschichten, zu photographisch unerwünschten Auswirkungen.
• Weiterhin neigen sie, insbesondere in feuchter und warmer Atmosphäre, zum Abklatschen auf die Emulsionsschicht, wodurch das photographische Material unbrauchbar wird. Bei ihrer Verarbeitung in Erdalkalimetallionen enthaltenden photographischen Bädern bilden sich leicht unlösliche Salze, die als fester Belag nur schwierig von der Rückseite entfernt werden können.
• Es wurde nun gefunden, daß sich diese Schwierigkeiten weitgehend vermeiden lassen, wenn man in die L ichthofschutzschicht Aminosäuren folgender allgemeiner Formel als Mattierungsmittel einlagert: H O O C-Ri-X-R2-C O O H R6 = (HOOC-R4-Y-R5-COOH)2 Hierbei ist X eine N R.-Gruppe, und R1, R2 und RS stellen Kohlenwasserstoffreste dar, die ihrerseits wieder substituiert sein können, wobei - RS auch für H stehen kann, Y ist ein N-Atom, R4, R5 und Rs stellen bivalente Kohlenwasserstoffreste dar, die ihrerseits wieder substituiert sein können, und an-. Stelle der Carboxylgruppen können sich zum Teil OH-.Gruppen befinden. .
• Säuren dieser Art sind beispielsweise Äthylendiamintetraessigsäure, Iminodiessigsäure, Nitrilotriessigsäure.
• Diese Verbindungen sind seit langem bekannt, unter anderem gemäß dem deutschen Patent 718 981, als Komplexbildner für Erdalkalimetallionen zum Enthärten von Wasser, ferner gemäß dem deutschen Patent 866 605 zur Herstellung photographischer Abschwächer- und Bleichfixierbäder.
• Von den obengenannten Aminosäuren sind besonders diejenigen geeignet, die mehr als eine in x-Stellung befindliche Carboxylgruppe, bezogen auf ein basisches Stickstoffatom, enthalten, und zwar aus folgenden Gründen: Sie sind in den zur Herstellung der Lichthofschutzschichten verwendeten Substratlösungen aus Kunststoffen, Schutzfarbstoffen und organischen Lösungsmitteln unlöslich.
• Auch in Wasser sind sie nur schwer löslich und erhöhen daher nicht die Hydrophilie der Schicht. In Alkali sind sie leicht löslich, so daß sie in alkalischen Vorbädern bzw. Entwicklern zusammen mit den übrigen Bestandteilen der Schicht in Lösung gehen und diese nicht verunreinigen.
• Schließlich wird durch ihr bekanntes Bindungsvermögen für Erdalkalimetallionen die Bildung unlöslicher Farbstoff- oder Kunststoffsalze weitgehend verhindert.
• Die für die Mattierung vorgesehenen Substanzen werden entweder für sich allein auf einer geeigneten Mühle trocken vermahlen und dann in der Substratlösung aufgeschwemmt oder aber vorher mit einer viskosen Lösung des Kunststoffes zu einer Paste verrieben, die auf einer Kugel-Schwingmühle bis zu der erforderlichen Feinheit homogenisiert wird.
• Die Teilchengröße liegt zweckmäßigerweise unter 5 #t, da die Mattierung der Lichthofschutzschicht sonst zu stark wird und die Teilchen außerdem zu schnell sedimentieren.
• Bei gegebener Teilchengröße hängt die Stärke der Mattierung von der Menge an zugesetztem Mattierungsmittel ab. Diese kann selbstverständlich innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Jedoch haben sich Mengen von 10"/o bis 5%, auf die Gesamtmenge an Farbstoff -I- Kunststoff bezogen, als zweckmäßig erwiesen. Bei Mengen unter 10'°/o ist die Mattierung so gering, daß keine wesentlichen Effekte mehr festgestellt werden können, bei Mengen über 50'°/o ist die Mattierung so stark, daß die Abriebfestigkeit und Gleitfähigkeit der Schicht zu schlecht werden.
• Die Anwendung des Verfahrens ist nicht an bestimmte Kunststoffe als Träger für die Lichthofschutzfarbstoffe gebunden, jedoch kommen bevorzugt in organischen Lösungsmitteln und in alkalischen Lösungen lösliche Produkte in Frage. Dafür sollen folgende besonders charakteristische Beispiele angeführt werden: Polymerisate der Acrylsäure, Mischpolymerisate aus Styrol-Acrylsäure, Vinylchlorid und Acrylsäure, Acrylnitril und Styrolcarbonsäure, Styrol-Maleinsäure, alkalilösliche Polykohlensäureester gemäß Patentanmeldung A 25 378 IV a/57 b, künstliche Harze mit einer salzbildenden OH- oder C O O H-Gruppe, Kondensationsprodukte aus Phenoxyessigsäure, Acetale von hydroxylgruppenhaltigen Polymeren mit Aldehyden, die C O O H- oder S 03 H-Gruppen enthalten, Cellulosemischester mit zweibasischen Säuren, Dicarbonsäureester von Polyvinylalkohol, Polymerisationsprodukte aus Methacrylsäure und Acrylnitril.
• Ferner ist die Anwendung des Verfahrens nicht an bestimmte Farbstoffe gebunden. Geeignet sind z. B. Triphenylmethanfarbstoffe gemäß der deutschen Auslegeschrift 1008 114.
• Die das Mattierungsmittel enthaltenden Substratlösungen werden in der üblichen Weise an das Folienmaterial angetragen, z. B. im Tauchverfahren.
• Eine mattierte Lichthofschutzschicht weist gegenüber einer nicht mattierten, sonst gleichartig aufgebauten Schicht, folgende Vorteile auf: Durch die Mattierung wird die flächenhafte Kontaktlage aufgehoben, die sich photographisch nachteilig auswirken kann.
• Außerdem wird die Abklatschfestigkeit der Lichthofschutzschicht erhöht und die Neigung zur Bildung unlöslicher Erdalkalimetallsalze verringert.
• Folgende Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1 2000 g eines Mischpolymerisates aus Vinylbutyläther und Maleinsäureäthylhalbester, Molverhältnis 1 : 1, werden in 500 g Äthanol gelöst und anschließend mit 270gÄthylendiamintetraessigsäure zu einer Paste vermischt. Diese wird in eine Kugelmühle eingefüllt und 48 Stunden auf einer Schwingmühle homogenisiert.
• In eine Lösung von 2,4 g des obengenannten Mischpolymerisates und 6,9 g eines Triphenylmethanfarbstoffes gemäß der deutschen Auslegeschrift 1008 114 in 700 ccm Äthanol, 200 ccm Essigester und 100 ccm Butanol werden 40 g der homogenisierten Paste eingesetzt.
• Diese Substratlösung wird im Tauchverfahren an einen Film aus Acetylcellulose angetragen. Auf die andere Seite wird anschließend eine photographische Halogensilberemulsion gegossen. Diese Lichthofschutzschicht bewirkt in Kontaktlage mit der Halogensilberemulsionsschicht keine Fleckenbildung und zeigt eine sehr gute Abklatschfestigkeit.
• Die Schicht geht selbst in schwach alkalischen Entwicklern in kurzer Zeit ohne Rückstände in Lösung, sofern diese nicht mehr als 15 mg Ca O/100 ccm enthalten. Eine Schicht ohne Zusatz an Äthylendiamintetraessigsäure bildet dagegen schon bei einem Gehalt von 5 mg Ca O/100 ccm unlösliche Rückstände.
• Beispiel 2 200g eines hochmolekularen, alkalilöslichen Polykohlensäureesters, der unter Mitverwendung eines saure Gruppen enthaltenden 4,4'-Dimonooxyarylalkans hergestellt wurde, werden in 500g Äthanol gelöst und anschließend mit 270 g Iminodiessigsäure zu einer Paste verrührt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf der Schwingmühle homogenisiert.
• In eine Lösung von 8 g eines Triphenylmethanfarbstoffes gemäß Auslegeschrift 1008 114 in 700 ccm Äthanol und 300 ccm Isopropanol werden 70 g der homogenisierten Paste eingerührt.
• Die Substratlösung wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, an einen Film aus einem Polykohlensäureester aus 4,4'-Dioxy-3,3'-dicarboxy-5,5'-dimethyldiphenylmethan angetragen, der anschließend ebenfalls mit einer Halogensilberemulsion begossen wird.
• Diese Lichthofschutzschicht zeigt gegenüber einer solchen ohne Mattierungsmittel gleichartige Verbesserungen wie die im Beispiel 1 beschriebenen.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß den zur Schichtbildung verwendeten Lösungen (oder Dispersionen) Aminosäuren der allgemeinen Formeln HOOC-R,-X-R2-COOH oder R6 = (H O O C-R4-Y-R5-C O O H)2 in fester Form und in solcher Menge und Korngröße zugesetzt werden, daß eine ausreichende Mattierung bzw. Aufrauhung der Schicht eintritt. Hierbei ist X eine NR.- Gruppe, und R1, R2 und R3 stellen Kohlenwasserstoffreste dar, die ihrerseits wieder substituiert _scin können, wobei R3 auch für H stehen kann; Y ist ein N-Atom, R4, R5 und R6 stellen -bivalente Kohlenwasserstoffreste dar, die ihrerseits wieder substituiert sein können, und an Stelle der Carboxylgruppen können sich teilweise auch OH-Gruppen befinden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäuren in Teilchengröße unter 5 li und in Mengen zwischen 10 ud 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht an Bindemittel und Farbstoff, verwendet werden.