DE1045580B

DE1045580B - Nach dem Trocknen in duenner Schicht nicht ausbluehende Filme bildende UEberzugsmasse

Info

Publication number: DE1045580B
Application number: DED16908A
Authority: DE
Inventors: Walter A Henson; Mark E Kelly Jun; Dudley A Taber; Robert L Wise; Donald D Schurr
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1953-02-02
Filing date: 1954-02-01
Publication date: 1958-12-04
Also published as: GB737158A; NL87644C; US2689235A; BE526189A; FR1095915A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft Wasseremulsionsfarben aus wässerigen Latices kautschukartiger Polymerisate, die nicht ausblühen¹, d. h. keine weißen Stellen oder Streifen oder salzartigen Krusten auf der Oberfläche bilden, wenn sie in dünner Schicht auf einer Unterlage aufgebracht und getrocknet worden sind.

Wasseremulsionsfarben aus filmbildenden Latices, z. B. eines Mischpolymerisats von Styrol und Butadien, gegebenenfalls unter Zusatz von Pigmenten und Füllstoffen, z. B. Lithopone, Titandioxyd, Kaolin und Glimmer, erfreuen sich großer Beliebtheit, weil sie ungiftig sind, keine entflammbaren Lösungsmittel enthalten, leicht anwendbar sind, d. h. schnell aufgebracht werden können, schnell trocknen, keine Runzeln bilden, leicht zu reinigen sind und Alkali widerstehen, die verschiedenen dichten¹ oder porösen Oberflächen gut bedecken und an ihnen gut haften und die angestrichenen Oberflächen sehr gut aussehen. Zuweilen werden mit einer solchen Latexfarbe bestrichene Oberflächen aber unansehnlich, weil sich auf der Oberfläche des Farbfilms eine weiße salzartige Ausblühung oder Kruste bildet. Diese Ausblühung sieht wie ein Reif auf der bestrichenen Oberfläche aus, tritt aber häufiger in Form von Flecken und Pusteln¹ auf, die auch grobkörnig sein können. Die Ausblühungen entstehen besonders schnell und besonders stark bei Temperaturen zwischen 0 und 15° C und bei relativen Feuchtigkeiten über 50%. Es kann nicht immer verhindert werden, daß mit Latexfarben gestrichene Oberflächen solchen Bedingungen ausgesetzt werden.

Untersuchungen haben ergeben, daß die salzartige Ausblühung in der Hauptsache aus Natriumsulfat, insbesondere seinem Dekahydrat, zuweilen aber auch aus niedrigeren Hydraten des Natriumsulfats bzw. wasserfreiem Natriumsulfat oder Gemischen dieser Formen, unter Umständen unter Einschluß anderer Natriumverbindungen, besteht. Bekanntlich können diese Verbindungen in die Latices bzw. die Latexfarben als Bestandteil oder aber auch als Verunreinigung von Katalysatoren, p_H-Puffern, Emulgiermitteln, Verteilern, Stabilisierungsmitteln¹, Pigmenten und Fülltsoffen, die bei der Herstellung dieser Überzugsmassen benutzt werden, hineingelangen. Wenn eine derartige Masse dann in dünner Schicht auf einer Oberfläche verteilt wird und die flüchtigen Bestandteile der Masse verdampfen, wandert das Natriumsulfat, wenn der Film kühler Luft von hoher relativer Feuchtigkeit ausgesetzt wird, als häßliche Ausblühung an die Oberfläche des Films.

Nun sind an sich synthetische Latexfarben auf der Grundlage kautschukartiger Polymerisate weitgehend bekannt. Man hat auch schon wässerige Polymerisatdispersionen aus einem monovinylaromatischen Nach dem Trocknen in dünner Schicht
nicht ausblühende Filme
bildende überzugsmasse

Anmelder:

The Dow Chemical Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 27, Pienzenauerstr. 2, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. Februar 1953

Walter A. Henson, Mark E. Kelly jun.,

Dudley A. Taber, Robert L. Wise, Midland, Mich.,

und Donald D. Schurr, Bay Village, Ohio (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt worden

Kohlenwasserstoff und Butadien oder Isopren für diese Zwecke vorgeschlagen, die in der Lösung sowohl Kalium- als auch Natrium- und Sulfationen in den verschiedensten Verhältnissen nebeneinander enthalten. Aber stets war ein entscheidender Nachteil der auf diese Weise hergestellten Überzugsmassen, daß sie Ausblühungen zeigten, wenn sie in dünner Schicht auf einer Unterlage aufgetrocknet waren und insbesondere den¹ obengenannten Bedingungen (kühler Luft mit relativ hoher Feuchtigkeit) ausgesetzt wurden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun eine nach dem Trocknen in dünner Schicht nicht ausblühende Filme bildende Überzugsmasse auf der Grundlage einer wässerigen alkalischen Dispersion eines Mischpolymerisats aus polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindungen mit mindestens 15 Molprozent monovinylaromatischen Kohlenwasserstoffs der Benzolreihe und 40 bis 60 Molprozent Butadien oder Isopren, gegebenenfalls unter Zusatz von Pigment, wobei die alkalische Lösung ionisierbare Alkaliverbindungen enthält, die an die Lösung Kalium-, Natrium- und Sulfationen abgeben, die dadurch gekennzeichnet ist, daß in der Überzugsmasse insgesamt mindestens 3 Gewichtsteile Kalium je Gewichtsteil Natrium vorliegen. Man kann also eine solche Überzugsmasse, bei der das Gewichtsverhältnis

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3 4

von Kalium zu Natrium in Form der wasserlöslichen salze von sulfonierten alkylaromatischen Kohlenionisierbaren Verbindungen in der gesamten Über- Wasserstoffen, Kaliumalginat, Kaliumabkömmlinge zugsmasse kleiner als 3:1 ist und die, in dünner von eiweißartigen Stoffen, z. B. Casein oder Soja-Schicht getrocknet, zum Ausblühen neigt, dadurch protein, das Kaliumsalz der Carboxymethylcellulose, nicht ausblühend machen, daß man einer solchen 5 Kaliumsalze von carboxysubstituierten synthetischen Überzugsmasse eine oder mehrere wasserlösliche Polymerisaten, z. B. Polyacrylsäure, einem Polymeriionisierbare Kaliumverbindungen in solcher Menge sat aus Styrol und Maleinsäure, oder einem solchen zugibt, daß die notwendigen· 3 (oder mehr) Teile aus einem Methylvinyläther und Maleinsäure. Ka-Kalium je Teil Natrium vorliegen. liumtripolyphosphat ist besonders geeignet.

Geeignete Mischpolymerisate für Latexüberzugs- io Oft kann die zusätzliche Kaliumverbindung so

massen sind z. B. hergestellt aus Styrol und Butadien, ausgewählt werden, daß sie einerseits gewisse Funk-

Styrol und Isopren, Vinyltoluol und Butadien, Vinyl- tionen erfüllt und andererseits die erforderliche

toluol und Isopren, kernäthyliertes Styrol und Buta- Menge Kalium liefert. So können Kaliumseifen oder

dien oder Isopren, Styrol, Butadien und Vinylchlorid andere kaliumhaltige Netzmittel die Beständigkeit der

und Styrol, Butadien und Vinylidenchlorid. Besonders 15 Latexemulsionen vorteilhaft erhöhen. Gegebenenfalls

bevorzugt sind Mischpolymerisate aus 60 bis 40 Mol- können alkalische Kaliumverbindungen zur Erhöhung

prozent eines monovinylaromatischen Kohlenwasser- des p_H-Wertes des Latex benutzt werden. Kaliumsalze

Stoffs, z. B. Styrol oder Vinyltoluol, und 40 bis kolloider Stoffe können als Schutzkolloide oder als

60 Molprozent eines aliphatischen konjugierten Diole- Mittel zur Regelung der Viskosität angewandt

fins, ζ. Β. Butadien oder Isopren. 20 werden.

Die üblichen Latices werden gewöhnlich in der Gewöhnlich hat der Elektrolytzusatz zu einer

Weise hergestellt, daß man eine polymerisierbare Ver- Latexemulsion zur Folge, daß die Beständigkeit des

bindung oder ein Gemisch von polymerisierbaren Ver- Latex verringert wird. Polymerlatkes können jedoch

bindungen, z. B. von Styrol oder Butadien, polymeri- im allgemeinen nach der Polymerisation beträchtlich

siert, während diese Stoffe in einem wässerigen 25 mehr Elektrolyte vertragen, als dies während der

Medium emulgiert sind, das ein Emulgiermittel, Polymerisation der Fall ist. Die Neigung zugesetzter

einen Polymerisationskatalysator und einen p_H-Puffer Elektrolyte zur Verringerung der Beständigkeit der

enthält, und dem zuweilen Elektrolyte zugesetzt sind. Latexemulsion kann zum Teil durch Zusatz einer

Die zur Herstellung von Latices nach den üblichen weiteren Menge eines Emulgier- oder Dispergier-Verfahren benutzten wasserlöslichen Mittel enthalten 30 mittels ausgeglichen¹ werden. Große Mengen wassergewöhnlich verhältnismäßig große Mengen Natrium- löslicher Verbindungen können die Empfindlichkeit verbindungen, und zwar Natriumsulfat und dieses des Anstrichfilms gegenüber Wasser erhöhen und bildende Verbindungen. Zur unmittelbaren Her- seinen Widerstand gegenüber feuchtem Abwaschen stellung der verbesserten, nicht ausblühenden Latices erniedrigen. Es empfiehlt sich daher, die (in dem benutzt man in der Emulsion ionisierbare Kalium- 35 behandelten Latex) vorhandene Elektrolytmenge vor- und Natriumverbindungen in¹ für die genannten zugsweise so weit zu begrenzen, daß das Gesamt-Zwecke ausreichenden Mengen und in solchen An- gewicht von Kalium und.Natrium, als Elemente beteilen, daß das Gewichtsverhältnis von Kalium zu rechnet, in Form ihrer wasserlöslichen ionisierbaren Natrium wenigstens 3 beträgt. Unter den gleichen Verbindungen nicht mehr als etwa 2,5%, besonders Gesichtspunkten benutzt man bekannte Kaliumderi- 40 0,35 bis 1 % des gesamten Gewichtes der nichtflüchtivate der Emulgiermittel, kann aber auch Natrium- gen Substanzen in der Dispersion, d. E. des vereinten derivate derselben anwenden, wenn andere Kalium- Gewichtes dieser Verbindungen und des Mischpolyverbin'dungen in solchen Mengen zugegeben werden, merisats, ausmacht.

daß die erforderlichen Anteile von Kalium zu Zur Herstellung verbesserter nicht ausblühender Natrium vorhanden sind. Ebenso verfährt man mit 45 Latexfarben eignen sich alle üblichen Pigmente, den Katalysatoren. Die wässerigen Dispersionen der Streckmittel und Füllstoffe, wie Lithopone, Titanpolymerisierbaren organischen Verbindungen werden dioxyd, Zinksulfid, Eisenoxyde, Glimmer, Kaolin oder am besten während und nach der Polymerisation andere Silikate und organische Farbstoffe. Außeralkalisch gehalten, indem man zu dem wässerigen dem werden gewöhnlich noch angewandt: Schutz-Medium alkalisierende Mittel und entsprechende 50 kolloide, z. B. ein teilweise hydrolysiertes PolyPuffer in solchen Mengen gibt, daß der p_H-Wert der merisat des Vinylaeetats, Methylcellulose, Casein und wässerigen Dispersion über 7 und vorzugsweise Alginate, Antischaummittel, z. B. Kienöl, Weichzwischen 9 und 10 liegt. Man benutzt vor allem macher, z. B. Tributylphosphat, Konservierungsmittel, Kaliumbicarbonat, kann aber auch andere lösliche z. B. Natriumpentachlorphenolat, und Duftstoffe. Die Bicarbonate, Carbonate, Alkalihydroxyde, Alkalisalze 55 Farbe wird gewöhnlich so zusammengestellt, daß sie schwacher Säuren, Ammoniak, Amine, Oxalkylamine insgesamt 30 bis 70, vorzugsweise 40 bis 60 Ge- und quaternäre Ammoniumhydroxyde verwenden. Al- wichtsprozent feste Stoffe enthält, die aus 15 bis kalibicarbonate eignen sich besonders gut, weil sie 100 Gewichtsteilen Polymerisat je 100 Gewichtsteilen nur mäßig alkalisch sind und als Puffer gut wirken. Pigment bestehen. Die Herstellungsverfahren sind

Als ionisierbare Kaliumverbindungen lassen sich 60 allgemein bekannt.

viele anorganische oder organische wasserlösliche In den folgenden Beispielen bedeuten Teile und

Verbindungen anwenden, in denen Kalium das einzige Prozen'tangaben Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente,

ionisierbare Kation ist. Geeignete anorganische Ka- wenn nichts anderes vermerkt ist.

Hum verbindungen sind: Kaliumchlorid, -nitrat, -sul- . ή · ι

fat, -bicarbonat, -carbonat, -hydroxyd, -phosphat, 65 Beispiel 1

-hydrogenphosphat, -dihydrogenphosphat, pyrophos- Dieses Beispiel beschreibt kurz ,die Herstellung

phat, -tripolyphosphat und -phosphit. Als Salze von einer üblichen Latexfarbe und die einer verbesserten,

organischen Verbindungen seien genannt: Kalium- nicht ausblühenden Latexfarbe aus einem Latex, der

acetat und Kaliumseifen von Fettsäuren, Kalium- durch Zusatz einer Kaliumverbindung modifiziert

salze von sulfatierten höheren Alkoholen, Kalium- 70 worden ist.

Die übliche Latexfarbe mit einer Pigmentvolumenkozentration von etwa 35 % wurde durch Vermischen einer Pigment- und einer Latexdispersion hergestellt. Die Pigmentdispersion wurde durch Vermählen der folgenden Bestandteile erhalten:

Titandioxyd 70 Teile

Lithopone 20 „

Glimmer 10 „

Pigmente insgesamt 100 Teile

K₅P₃O₁₀ (3%ige

wässerige Lösung) 16,6 Teile Natriumpentachlor-

phenolat 0,9 „

Wasser 36,9 „ ¹S

Gesamte Pigmentdispersion 154,4 Teile

Die Pigmentdispersion wurde dann mit einer Latexdispersion und anderen Bestandteilen wie folgt vermischt:

Pigmentdispersion 154,4 Teile

Casein (15%ige
wässerige Lösung durch Ammoniak löslich ²^ gemacht) 16,44 „

Phenolische Konservierungsmischung¹

(15%ige wässe-

rige Lösung) .. 4,2 „

Antischaummittel (Kokosnußölderivat) .. 0,46 „

Latex² 96,0 „

Gesamte Latexfarbe 271,5 Teile

¹ Ein Gemisch von gleichen Teilen Natrium-o-phenylphenolat und Natriumpentachlorphenolat.

² Ein 48 % nichtflüchtige Substanzen enthaltendes Latexmischpolymerisat aus etwa 50 Molprozent Styrol und 50 Molprozent Butadien, das mit Natriumbicarbonat als p_H-Pufier hergestellt worden war.

Die an sich helle Farbe wurde durch geringen Zusatz von grünem Pigment getönt, um Ausblühungen auf dem getrockneten Farbfilm gut sichtbar zu machen. Die so hergestellte Latexfarbe wurde in dünner Schicht auf einen Träger aufgebracht, bei Raumtemperatur getrocknet und. in einem Prüfraum bei etwa 4,5° C 70 bis 80% relative Feuchtigkeit enthaltender Luft ausgesetzt. Die getrockneten Farbfilme zeigten bereits nach einem Tag starke Ausblühungen.

In der vorstehend beschriebenen ausblühenden Farbe, die aus einem Natriumsulfat enthaltenden Latex hergestellt worden war, wurden auf Grund der Analyse 0,15% Natrium und 0,33 %> Kalium, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbe, bzw. 0,27% Natrium und 0,59'% Kalium, bezogen auf die nichtflüchtigen Substanzen der Farbe, ermittelt; d. h., es liegt ein Gewichtsverhältnis von etwa 2,2 Teilen Kalium je Teil Natrium vor.

Es wurde nun eine verbesserte, nicht ausblühende Latexfarbe aus der obigen Farbzusammensetzung hergestellt. Zu 208 Teilen des oben benutzten, 48% nichtflüchtige Substanzen enthaltenden Latex wurden 2 Teile Kalumchlorid gegeben. 96 Teile des so erhaltenen Latex wurden nach dem zu Beginn dieses Beispiels angegebenen Rezept zu einer Farbe verarbeitet. Diese Farbe blühte auch nach langer Zeit nicht aus, wenn sie in dünner Schicht auf einem Träger aufgebracht, bei Raumtemperatur getrocknet und in einem Prüfraum bei etwa 4,5° C einer 70 bis 80% relative Feuchtigkeit aufweisenden Atmosphäre ausgesetzt wurde. Sie enthielt 0,15% Natrium und 0,51% Kalium, bezogen auf die gesamte Farbe, bzw. 0,27% Natrium und 0,91% Kalium, bezogen auf die nichtflüchtigen Substanzen in der Farbe, und wies ein Gewichtsverhältnis von K : Na von etwa 3,4 auf.

B e i s ρ iel 2

Eine Latexfarbe mit einer Pigmentvolumenkonzentration vom etwa 35 %' wurde durch Vermischen einer Pigment- mit einer Latexdispersion hergestellt. Die Pigmentdispersion wurde ähnlich wie im Beispiel 1 hergestellt. Hier wurde aber Lecithin an Stelle von Kaliumtripolyphosphat als Dispergiermittel für das Pigment benutzt.

Titandioxyd 70 Teile

Lithopone 20 „

Glimmer 10 „

Pigmente insgesamt 100 Teile

In Wasser dispergierbares Lecithin
(20%ige wässerige Dispersion) 5,0 Teile

Natriumpentachlorphenolat (15%ige
wässerige
Lösung 6,2 „

Wasser 43,8

28%iges wässeriges Ammoniak 0,2 „ Pigmentdispersion

insgesamt 155,2 Teile

Die Pigmentdispersion wurde dann mit einer Latexdispersion und anderen Stoffen wie folgt gemischt:

Pigmentdispersion 155,2 Teile

Casein (15%ige
wässerige Lösung; durch Ammoniak löslich
gemacht) 21,84 „

Phenolische Konservierungsmischung¹
(15%ige wässerige Lösung) .. 4,2 „

Antischaummittel¹ 0,46 „

Latex² 96,0

Latexfarbe insgesamt 277,7 Teile

¹ Die gleichen Mittel wie im Beispiel 2.

² Ein Latex mit etwa 48% eines Mischpolymerisats aus etwa 50 Molprozent Styrol und 50 Molprozent Butadien mit Natriumbicarbonat als p_H-Pu£fer.

Die erhaltene, an sich weiße Farbe wurde mit grünem Pigment getönt. Zu mehreren Teilen, dieser Farbe wurde Kaliumchlorid gegeben. Diese Farben A bis C und die Kontrolle wurden auf Unterlagen aufgetragen, bei Raumtemperatur getrocknet und in dem Prüf raum bei etwa 4,5° C Luft mit etwa 70 bis 80% relativer Feuchtigkeit ausgesetzt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengestellt. Unter »zugesetztes KC1« sind die Teile Kaliumchlorid zu verstehen, die zu 100 Teilen der Latexfarbe gesetzt werden. In der mit »Farbzusammensetzung« bezeichneten Spalte

sind die Mengen Kalium und Natrium, als Elemente angegeben. Aus diesen Angaben ist das »Verhältnis berechnet, in Teilen je 100 Teile der gesamten Farbe K ; Na« für jede Farbzusammensetzung berechnet.

Tabelle I

Farbe

Kontrolle,

A

B

C

D

Zugesetztes K Cl

kein 0,083 0,25 0,50 1,66

Farbzusamr K	jensetzung Na	Verhältnis K;Na	Ausblühung
0,17	0,12	1,42	starke
0,213	0,12	1,78	mittelmäßige
0,301	0,12	2,51	Spuren
0,43	0,12	3,58	keine
1,04	0,12	Q "7 a,/	keine

Beispiel 3

Zu 100 Teilen der im Beispiel 1 beschriebenen ausblühenden Latexfarbe wurden 0,51 Teile Kaliumcarbonat gegeben. Die mit der so modifizierten Farbe erhaltenen Filme zeigten keine Ausblühung, wenn sie in der beschriebenen Weise geprüft wurde. Die verbesserte Farbe enthielt 0,15% Natrium und 0,62 % Kalium, so daß das Verhältnis von K : Na 4,1 betrug.

Beispiel 4

Zu je 100 Teilen zweier handelsüblicher Latexfarben wurden 0,83 Teile einer wasserlöslichen ionisierbaren Kaliumverbindung oder eines Gemisches solcher Kaliumverbindungen gegeben. Die unmodifizierte Farbe und die behandelten Farben wurden getrennt auf Unterlagen verstrichen, getrocknet und die Farbfilme niedriger Temperatur und hoher relativer Feuchtigkeit ausgesetzt.

In Tabelle II sind die jeweils zugesetzten Kaliumverbindungen, die Kalium- und Natriumgehalte in Teilen je 100 Teile Farbe, das Gewichtsverhältnis von K : Na in jeder Farbe und die bei jedem Farbfilm entwickelte Ausblühung angegeben.

Tabelle II

Handelsübliche
Latexfarbe

A
A
A
B
B

B
B

Zugesetzte IC-Verbindung

keine

K₃PO₄

K₄P₂O₇

keine

KHCO₃

K₂CO₃I) CO

₂ KHCO₃

KH₉PO₄ Farbzusammensetzung
K I Na

0,12 0,58 0,51 0,33

0,73 0,65 0,57 0,17
0,17
0,17
0,14

0,14
0,14
0,14

Verhältnis
K: Na

0,71
3,41
3,00
2,36

5,21
.4,64

4,06

Ausblühung

starke keine keine starke

keine keine keine

¹J Eine Mischung von gleichen Teilen KHCOs und K2CO3. Beispiel 5

In mehreren handelsüblichen, ausblühende Filme bildenden Latexfarben wurde der Natrium- und Kaliumgehalt nach der Flammenphotometermethode bestimmt. Aus diesen Ergebnissen wurde die Kaliumtripolyphosphatmenge berechnet, die notwendig war, um das Gewichtsverhältnis von K : Na auf 3 zu bringen. Diese Menge K₅P₃O₁₀ wurde dann zu jeder Farbe gegeben. Darauf wurden die behandelten und die unbehandelten Farben in der beschriebenen Weise geprüft. Diese Ergebnisse sind in der Tabelle III 4-5 angegeben. Die Anälysenzablen nennen die Teile des jeweiligen Elements in 100 Teilen der gesamten Farbe. Auch die Menge der zugesetzten K₅P₃O₁₀ ist in Teilen je 100 Teile gesamte Farbe angegeben.

Tabelle III

Handelsübliche
Latexfarbe

A
A

B
B

C
C

D
D

E
E

F
F

G
G

Zugesetztes K₅P₈Oi₀

kein 0,888

kein 1,47

kein 1,24

kein 3,06

kein 0,716

kein 1,19

kein 1,20 Farbzusammensetzung
K

0,094 0,48

0,14 0,78

0,12 0,66

0,082 1,41

0,018 0,33

0,053 0,57

0,017 0,54

zung Na	Verhältnis K: Na	Ausblühung
0,16 0,16	0₃59 3,0	mittelmäßige keine
0,26 0,26	0,54 3,0	starke keine
0,22 0,22	0,55 3,0	starke keine
0,47 0,47	0,175 3,0	starke keine
0,11 0,11	0,165 3,0	schwache keine
0,19 Ο49	0,28 3,0	starke keine
0,18 0,18	0,095 3,0	starke keine

Claims

ϊ 045 Patentansprüche:

1. Nach dem Trocknen in dünner Schicht nicht ausblühende Filme bildende Überzugsmasse auf der Grundlage einer wässerigen alkalischen Dispersion eines Mischpolymerisats aus polymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindungen mit mindestens 15 Molprozent eines monovinylaromatischen Kohlenwasserstoffs der Benzolreihe und 40 bis 60 Molprozent Butadien oder Isopren, gegebenenfalls unter Zusatz von Pigment, wobei die alkalische Lösung ionisierbare Alkaliverbindungen enthält, die an die Lösung Kalium-, Natrium- und Sulfationen abgeben, dadurch gekennzeichnet, daß insgesamt mindestens 3 Ge-

wichtsteile Kalium je Gewichtsteil Natrium vorliegen.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtgewicht der in den ionisierbaren Verbindungen chemisch gebundenen Alkaliionen 0,35 bis 1% des vereinten Gewichtes der Alkaliverbindungen und des Mischpolymerisats ausmacht.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Farben, Lacke, Anstrichstoffe, 1950, S. 429;
Deutsche Farben-Zeitschrift, 1953, S. 8;
deutsche Patentanmeldungen D 6276 IVc/22g

(bekanntgemacht am 28.2.1952), D 6435 IVc/22h (bekanntgemacht am 7. 2. 1952).