DE1045015B - Process for the production of sulfur dyes of the dioxazine series - Google Patents
Process for the production of sulfur dyes of the dioxazine seriesInfo
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Description
Zierfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Dioxazinreihe Es wurde gefunden, daß man neue Schwefelfarbstoffe der Dioxazinreihe erhält, wenn man Dioxazinverbindungen der allgemeinen Formel (worin R einen iso- oder heterocyclischen Rest, der beliebige Substituenten enthalten kann, bedeutet oder deren Sulfonsäuren in die entsprechenden Sulfochloride überführt und diese mit sauren Reduktionsmitteln behandelt.Decorative processes for the preparation of sulfur dyes of the dioxazine series It has been found that new sulfur dyes of the dioxazine series are obtained if dioxazine compounds of the general formula are used (in which R denotes an iso- or heterocyclic radical which can contain any substituents or converts their sulfonic acids into the corresponding sulfochlorides and treats them with acidic reducing agents.
Die hier verwendeten Ausgangsmaterialien lassen sich beispielsweise nach der deutschen Patentschrift 253 091 und ihren Zusätzen 253761, 255 642 und 257 834 aus aromatischen Aminen und Chdnonen erhalten.The starting materials used here can be, for example according to German patent specification 253 091 and its additions 253761, 255 642 and 257 834 obtained from aromatic amines and chdnones.
Die Überführung der Ausgangsmaterialien in ihre Sulfochloride kann z. B. durch Behandlung der Dioxazine der obigen Formel mit Chlorsulfonsäure bei Temperaturen bis zu 150° C oder durch Behandlung der Sulfonsäuren dieser Dioxazine mit Phosphorpentachlorid oder Chlorsulfonsäure erfolgen.The conversion of the starting materials into their sulfochlorides can z. B. by treating the dioxazines of the above formula with chlorosulfonic acid Temperatures up to 150 ° C or by treating the sulfonic acids of these dioxazines with phosphorus pentachloride or chlorosulfonic acid.
Die so gewonnenen neuen -Schwefelfarbstoffe zeichnen sich vor den bisher bekannten. Schwefelungsprodukten von Dioxazinen, welche nach der USA.-Patentschrift 2 504 153 durch Behandlung mit Aluminiumchlorid-Chlorschwefel-Komplexverbindung und nach der deutschen Patentschrift 717 074 durch Behandlung mit Sulfiden erhalten werden, durch größere Farbstärke, klarere Nuancen und bessere Echtheitseigenschaften aus.. Zudem ist das neue Herstellungsverfahren wegen der Vermeidung hoher Temperaturen und der Vermeidung der Beseitigung großer Schwefelmengen wesentlich einfacher. Beispiel 1 20 Teile des Triphendioxazins (erhalten aus Chloranil und Anilin) werden in 360 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen.. Die Tempe.-Tatur wird auf 130 bis 135° C gebracht und 2 Stunden auf 130 bis 135° C gehalten. Darauf wird auf 20 bis 25° C abgekühlt.The new sulfur dyes obtained in this way stand out from the previously known ones. Sulfurization products of dioxazines, which are obtained according to US Pat. No. 2,504,153 by treatment with aluminum chloride-chlorosulfur complex compound and according to German Pat. No. 717 074 by treatment with sulfides, are characterized by greater color strength, clearer nuances and better fastness properties the new manufacturing process is much simpler because of the avoidance of high temperatures and the avoidance of removing large amounts of sulfur. Example 1 20 parts of triphendioxazine (obtained from chloranil and aniline) are introduced into 360 parts of chlorosulfonic acid. The temperature is brought to 130 to 135 ° C and held at 130 to 135 ° C for 2 hours. It is then cooled to 20 to 25 ° C.
Das entstandene Sulfochlorid wird ohne Abscheidung weiterverarbeitet, indem man. die gesamte Sulfochlorierungsmasse in eine Mischung von 310 Teilen Wasser, 50 Teilen Salzsäure und 40 Teilen Eisen bei 45 bis 55° C einlaufen l.äß.t. Die Temperatur kann durch Zugabe von Eis geregelt werden. Nach beendigtem Einlaufen wird noch 1 Stunde bei 45 bis 55° C nachgerührt und durch kurzes Hochheizen bei 80° C die Reduktion beendet. Nach dem Verdünnen, Abfiltrieren, Nachwaschen und Trocknen der Paste erhält man etwa 22 bis 23 Teile eines bronzeglänzenden Pulvers, welches den gewünschten Farbstoff darstellt.The resulting sulfochloride is processed further without separation, by. the entire sulfochlorination mass in a mixture of 310 parts of water, Run in 50 parts of hydrochloric acid and 40 parts of iron at 45 to 55 ° C. The temperature can be regulated by adding ice. After the run-in is finished, 1 Stirred for an hour at 45 to 55 ° C and the reduction by briefly heating up at 80 ° C completed. After diluting, filtering, washing and drying the paste is obtained one about 22 to 23 parts of a shiny bronze powder, which the desired Represents dye.
Der Farbstoff läßt sich mit Schwefelnatrium verküpen und färbt die vegetabilische Faser aus grünblauer Küpe. Durch Oxydation an der Luft oder Nachbehandeln mit Chromkali erhält man lebhafte rote bis bordorote Nuancen von guten Echtheitseigenschaften, von denen: besonders die gute Chlorechtheit bemerkenswert ist.The dye can be vat with sodium sulphide and colors the vegetable fiber from green-blue vat. By oxidation in the air or post-treatment with chromium potassium one obtains lively red to bordeaux nuances with good fastness properties, of which: the good fastness to chlorine is particularly noteworthy.
Ersetzt man in diesem Beispiel das Eisen durch 60 Teile Zinkstaub, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. Beispiel 2 10 Teile des Dioxazins folgender Konstitution (hergestellt nach der deutschen Patentschrift 626 490 aus Chloranil und 1-Amino-2-nethoxy-5-methylbenzol) werden in 270 Teilen Chlorsulfonsäure gelöst und 2 Stunden auf 140 bis 145° C geheizt. Die Sulfochlorierungsmasse läßt man auf Zimmertemperatur abkühlen und in eine Mischung von 200 Teilen Wasser, 20 Teilen Salzsäure und 20 Teilen Eisen bei 45 bis 55° C einlaufen. Die Temperatur kann durch Zugabe von Eis geregelt werden. Nach Beendigung des Zulaufs wird bei 45 bis 55° C 1 Stunde gerührt und noch eine weitere bei 70 bis 80° geheizt. Die nach dem Verdünnen mit Wasser und Abfiltrieren sowie gründlichem Nachwaschen erhaltene Paste wird getrocknet. Man erhält einen rotbraunen Farbstoff.If, in this example, the iron is replaced by 60 parts of zinc dust, a similar dye is obtained. Example 2 10 parts of the dioxazine of the following constitution (prepared according to German patent specification 626 490 from chloranil and 1-amino-2-nethoxy-5-methylbenzene) are dissolved in 270 parts of chlorosulfonic acid and heated to 140 to 145 ° C. for 2 hours. The sulfochlorination mass is allowed to cool to room temperature and poured into a mixture of 200 parts of water, 20 parts of hydrochloric acid and 20 parts of iron at 45 to 55.degree. The temperature can be regulated by adding ice. After the addition has ended, the mixture is stirred at 45 to 55 ° C. for 1 hour and a further one is heated at 70 to 80 °. The paste obtained after dilution with water and filtering off and thorough rewashing is dried. A red-brown dye is obtained.
Er läßt sich mit Schwefelnatrium verküpen und färbt aus grünblauer Küpe vegetabilische Fasern. Durch Nachoxydieren an der Luft oder Nachbehandeln mit Chromkali erhält man rotviolette Nuancen von guten Echtheitseigenschaften.It can be vat with sodium sulphide and turns blue-green Vat vegetable fibers. By post-oxidizing in air or post-treating with Chromium potassium gives red-violet nuances with good fastness properties.
Läßt man die Sulfochlorierungsmasse statt in die Eisen-Wasser-Salzsäure-Suspension in 35 Teile Zinnchlorür, 100 Teile Wasser und 150- Teile Salzsäure einlaufen, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. Beispiel 3 10 Gewichtsteile des Dioxazins der Formel (erhalten durch Kondensation von Chloranil mit 2 Mal Dehydrothiotoluidin und doppelten Ringschluß der erhaltenen Diarylverbindung in Nitrobenzol in Gegenwart von organischen Säurehalogeniden, Phosphorhalogeniden oder Ferrichlorid) werden- in 180 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eingetragen. Das Dioxazin löst sich in der Chlorsulfonsäure mit tiefblauer Farbe. Die Lösung wird in 1 bis 2 Stunden auf 140 bis 145° C hochgeheizt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Sulfochlorierungsmasse läßt man alsdann auf 20 bis 25° C abkühlen und in eine Mischung von 155 Teilen Wasser, 25 Teilen Salzsäure und 20 Teilen Eisenpulver in dünnem Strahl bei 45 bis 55° C zulaufen.. Nach beendetem Einlaufen wird noch 1 Stunde bei 45 bis 55° C gerührt und noch 1 Stunde bei 80° C nachgeheizt.If the sulfochlorination mass is run into 35 parts of tin chloride, 100 parts of water and 150 parts of hydrochloric acid instead of the iron-water-hydrochloric acid suspension, a similar dye is obtained. Example 3 10 parts by weight of the dioxazine of the formula (obtained by condensation of chloranil with twice dehydrothiotoluidine and double ring closure of the diaryl compound obtained in nitrobenzene in the presence of organic acid halides, phosphorus halides or ferric chloride) are introduced into 180 parts by weight of chlorosulfonic acid. The dioxazine dissolves in the chlorosulfonic acid with a deep blue color. The solution is heated to 140 to 145 ° C. in 1 to 2 hours and held at this temperature for 2 hours. The sulfochlorination mass is then allowed to cool to 20 to 25 ° C. and poured into a mixture of 155 parts of water, 25 parts of hydrochloric acid and 20 parts of iron powder in a thin stream at 45 to 55 ° C. After the run-in is complete, 1 hour at 45 to Stirred at 55 ° C and post-heated at 80 ° C for a further 1 hour.
Die Reduktionsflüssigkeit wird dann verdünnt und vom ausgefallenen Farbstoff abgesaugt. Die Paste wird mit viel Wasser eisenfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält ein schwarzviolettes Pulver.The reducing liquid is then diluted and removed from the precipitated Dye sucked off. The paste is washed iron-free with plenty of water and dried. A black-violet powder is obtained.
Der so erhaltene Schwefelfarbstoff kann mit Schwefelnatrium gelöst werden und färbt Baumwolle aus gelber Küpe, die sich auf der Faser zu einem klaren blaustichigen Violett oxydieren läßt. Die Färbungen sind von auffallend hoher Farbstärke und besitzen gute Echtheitseigenschaften. Beispiel 4 10 Teile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 253091 und deren Zusätzen 253761, 255642 und 257834 aus Chloranil und f3-Naphthylamin erhaltenen Dioxazins der Formel werden in der 20fachen Menge Chlorsulfonsäure 2 Stunden auf 40 bis 50° C erhitzt. Nach dem Abkühlen läßt man die Chlorsulfonsäurelösung unter kräftiger äußerer Kühlung bei einer Innentemperatur von 20 bis 30° C in 1000 Teile Wasser, worin 50 Teile Eisenpulver suspendiert sind, zulaufen, fügt noch 100 Teile rohe Salzsäure hinzu, hält 1 bis 2 Stunden bei 20 bis. 30° C und dann noch weitere 2 bis 3 Stunden unter kräftigem Rühren bei 45 bis 55° C. Hierauf wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser säure- und eisenfrei :gewaschen und getrocknet.The sulfur dye obtained in this way can be dissolved with sodium sulfur and dyes cotton from a yellow vat, which can be oxidized on the fiber to a clear bluish violet. The dyeings are of a remarkably high color strength and have good fastness properties. Example 4 10 parts of the dioxazine of the formula obtained from chloranil and f3-naphthylamine by the process of German patent 253091 and their additives 253761, 255642 and 257834 are heated to 40 to 50 ° C in 20 times the amount of chlorosulfonic acid for 2 hours. After cooling, the chlorosulfonic acid solution is allowed to run in with vigorous external cooling at an internal temperature of 20 to 30 ° C. in 1000 parts of water in which 50 parts of iron powder are suspended, 100 parts of crude hydrochloric acid are added, and the temperature is 20 to 2 hours . 30 ° C. and then for a further 2 to 3 hours with vigorous stirring at 45 to 55 ° C. The dye is then filtered off with suction, acid-free and iron-free with water: washed and dried.
Man erhält ein dunkles Farbsboffpu:lver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit tintenblauer Farbe löst und aus schwefelnatriumhaltigem Bad Baumwolle in leuchtendvioletten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.A dark color powder is obtained, which is concentrated in more concentrated form Sulfuric acid with ink blue color dissolves and from bath cotton containing sulfur sodium dyes in bright purple tones with good fastness properties.
Ein etwas röteres Violett wird erhalten, wenn man an Stelle des Dioxazims aus ß-Naphthylamin das Dioxazin aus a-Naphthylamin in gleicher Weise, wie oben beschrieben, mit Chlorsulfonsäure behandelt und das so erhaltene Sulfochlorid mit Eisenpulver reduziert.A somewhat redder violet is obtained if instead of the dioxazime from ß-naphthylamine the dioxazine from a-naphthylamine in the same way as described above, Treated with chlorosulfonic acid and the sulfochloride thus obtained with iron powder reduced.
Beis.p.iel5 10 Teile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 253 091 und ihrer Zusätze aus 2-Aminodiphenylenoxyd b:zw. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 626 490 aus 2-Amino-3-methoxydiphenylenoxyd und Chloranil erhaltenen Dioxazins werden in 150 Teilen Chlorsulfonsäure gelöst und etwa 2 Stunden auf 80 bis. 90° C erhitzt. Nach dem Erkalten läßt man die Chlorsulfonsäurelösung langsam unter starker äußerer Kühlung in 800 Teile Wasser einlaufen, worin 50 Teile feinstes Eisenpulver suspendiert sind', und fügt noch 100 Teile rohe Salzsäure hinzu. Hierauf läßt man 1 bis 2 Stunden bei 20 bis 30° C und noch weitere 2 bis 3 Stunden bei 45 bis 55° C kräftig rühren. Alsdann wird der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit reinblauer Farbe löst und Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bad in kräftig rotvioletten Tönen von für einen Schwefelfarbstoff bemerkenswerter Chlorechtheit färbt.Beis.p.iel5 10 parts of the according to the method of the German patent specification 253 091 and their additions from 2-aminodiphenylene oxide b: zw. according to the procedure of German patent 626 490 from 2-amino-3-methoxydiphenylene oxide and chloranil obtained dioxazine are dissolved in 150 parts of chlorosulfonic acid and about 2 hours on 80 to. 90 ° C heated. After cooling, the chlorosulfonic acid solution is left run slowly with strong external cooling into 800 parts of water, in which 50 parts finest iron powder are suspended ', and 100 parts of crude hydrochloric acid are added. It is then left for 1 to 2 hours at 20 to 30 ° C. and for a further 2 to 3 hours Stir vigorously at 45 to 55 ° C. The dye is then filtered off with suction and washed until neutral and dried. A dark powder is obtained, which is concentrated in sulfuric acid with pure blue color dissolves and cotton from sodium sulphide bath in vigorous red-violet tones of chlorine fastness which is remarkable for a sulfur dye colors.
Beispi-el6 10 Teile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 253 091 und ihrer Zusätze aus p-Aminodiph enyl erhaltenen Dioxazins der Formel werden mit der 15fachen Menge Chlorsulfonsäure durch 2- bis 3stündiges Erwärmen auf 40 bis 50° C in das Disulfochlorid übergeführt.Beispi-el6 10 parts of the dioxazine of the formula obtained by the process of German patent specification 253 091 and its additives from p-aminodiphenyl are converted with 15 times the amount of chlorosulfonic acid by heating for 2 to 3 hours at 40 to 50 ° C in the disulfochloride.
Die violettblaue Lösung läßt man nach dem Erkalten unter kräftiger äußerer Kühlung in 800 Teile Wasser einlaufen, worin 50 Teile Eisenpulver suspendiert sind. Hierauf fügt man zur besseren Auflösung des Eisens noch 100 Teile rohe Salzsäure hinzu und läßt das Ganze 2 Stunden bei 20 bis 30° C und noch weitere 2 Stunden bei 40 bis 50° C rühren. Hierauf wird der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet.After cooling, the violet-blue solution is left under vigorous external cooling run into 800 parts of water, in which 50 parts of iron powder are suspended are. 100 parts of crude hydrochloric acid are then added to dissolve the iron better and leaves the whole thing for 2 hours at 20 to 30 ° C and a further 2 hours Stir at 40 to 50 ° C. The dye is then suctioned off, washed out and dried.
Man erhält ein rotes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit reinblauer Farbe löst und Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bad in leuchtendrotvioletten Tönen. von guten Echtheitseigenschaften färbt.A red powder is obtained that dissolves in sulfuric acid with pure blue Color dissolves and cotton from sulphurous sodium bath in bright red-violet Tones. dyes with good fastness properties.
Beispiel? 10' Teile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 253 091 und ihrer Zusätze aus o-Aminodiphenyläther erhaltenen Dioxazins der Formel werden mit der 15fachen Menge Chlorsulfonsäure 2 bis 3 Stunden auf 110 bis 130° C erhitzt. Nach dem Erkalten läßt man die tiefblaue Lösung unter äußerer Kühlung in 800 Teile Wasser, worin 50 Teile Eisenpulver suspendiert sind, einlaufen, fügt dann noch 100 Teile Salzsäure zu und läßt 1 bis 2 Stunden bei 20 bis 30° C und noch weitere 2 bis 3 Stunden bei 45 bis 55° C weiterrühren. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit reinblauer Farbe und färbt Baumwolle in braunroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften.Example? 10 'parts of the dioxazine of the formula obtained by the process of German Patent 253 091 and its additives from o-aminodiphenyl ether are heated to 110 to 130 ° C for 2 to 3 hours with 15 times the amount of chlorosulfonic acid. After cooling, the deep blue solution is allowed to run into 800 parts of water, in which 50 parts of iron powder are suspended, with external cooling, 100 parts of hydrochloric acid are then added and left for 1 to 2 hours at 20 to 30 ° C. and a further 2 to 3 hours Continue stirring at 45 to 55 ° C for hours. The dye is filtered off with suction, washed neutral with water and dried. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a pure blue color and dyes cotton in brown-red shades with good fastness properties.
Beispiel 8 10,6 Teile des mach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 253 091 und ihrer Zusätze aus 3-Aminocarbazol und Chloranil erhaltenen Dioxazins der wahrscheinlichen Formel werden in 270 Teilen Chlorsudfonsäure 2 Stunden bei 50° C gerührt. Die leuchtenddunkelgrüne Lösung wird auf ein Gemisch von 530 Teilen Eis, 200 Teilen konzentrierte Salzsäure und 40 Teilen Eisenpulver gegossen. Anschließend rührt man etwa 6 bis 8 Stun.-den bei 45 bis 50° C und erhält nach Aufarbeitung gemäß obigen Beispielen ein dunkelblaues Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure fast unlöslich ist und Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad in rotstich.igbl'auen Tönen von guten Echtheitseigenschaften anfärbt.Example 8 10.6 parts of the dioxazine of the probable formula obtained by the process of German Patent 253 091 and its additives from 3-aminocarbazole and chloranil are stirred in 270 parts of chlorosulfonic acid at 50 ° C. for 2 hours. The bright dark green solution is poured onto a mixture of 530 parts of ice, 200 parts of concentrated hydrochloric acid and 40 parts of iron powder. The mixture is then stirred for about 6 to 8 hours at 45 to 50 ° C and, after working up according to the above examples, a dark blue powder is obtained that is almost insoluble in concentrated sulfuric acid and cotton from the sulfur-sodium bath in reddish-blue shades of good fastness properties stains.
Ersetzt man das obige Dioxazin durch 11,8 Teile des entsprechenden, aus N-Äthylcarbazol erhaltenen Dioxazins, so erhält man mit 300 Teilen Chlorsulfonsäure ein Produkt, das sich in konzentrierter Schwefelsäure nur in geringem Maße dunkelblau löst und Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad in himmelblauen Tönen färbt.If the above dioxazine is replaced by 11.8 parts of the corresponding, Dioxazine obtained from N-ethylcarbazole is obtained with 300 parts of chlorosulfonic acid a product that is only slightly dark blue in concentrated sulfuric acid dissolves and dyes cotton from the sulfur sodium bath in sky blue tones.
Rotstichigblaue Farbtöne erzielt man, wenn das Dioxazin aus Äthylcarbazol statt in der 25fachen in der 15fachen Menge Chlorsulfonsäure (180 Teile) 3 Stunden bei 120 bis 125° C gerührt und in der beschriebenen Weise reduziert wird. Das so erhaltene Produkt ist in konzentrierter Schwefelsäure nur sehr wenig blauviolett löslich. Beispiel 9 6 Teile des nach der deutschen, Patentschrift 253 091 oder ihrer Zusätze aus 3-Aminopyren erhaltenen Dioxazinfarbstoffs der Formel werden in 180, Teilen Chlorsulfonsäure 1 Stunde bei 50° C gerührt. Man gießt die dunkelgrüne Lösung auf ein Gemisch von 360 Teilen: Eis, 100 Teilen konzentrierter Salzsäure und 20 Teilen Eisenpulver und rührt 6 bis 8 Stunden bei 45 bis 50° C. Das erhaltene Produkt ist schmutziggrün, in Schwefelsäure löslich und färbt Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad in kräftig dunkelblauen Farbtönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 10 6,5 Teile des nach der deutschen Patentschrift 253091 und ihren Zusätzen aus 2-Aminochrysen erhaltenen Dioxazinfarbstoffs der Formel werden in 170 Teilen Chlorsulfonsäure 1 Stunde bei 50° C gerührt. Die olivgrüne Lösung wird auf ein Gemisch von 330 Teilen Eis, 100g konzentrierter Salzsäure und 20 Teilern Eisenpulver gegossen und 6 bis $ Stunden bei 45 bis 50° C gerührt. Der erhaltene Farbstoff löst sich olivgrün in konzentrierter Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad in türkisblauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.Reddish blue shades are achieved when the dioxazine from ethyl carbazole is stirred at 120 to 125 ° C. for 3 hours at 120 to 125 ° C. instead of 25 times the amount in 15 times the amount of chlorosulfonic acid (180 parts) and reduced in the manner described. The product thus obtained is only very slightly blue-violet soluble in concentrated sulfuric acid. Example 9 6 parts of the dioxazine dye of the formula obtained from 3-aminopyrene according to German patent specification 253 091 or its additives are stirred in 180 parts of chlorosulfonic acid at 50 ° C. for 1 hour. The dark green solution is poured onto a mixture of 360 parts: ice, 100 parts of concentrated hydrochloric acid and 20 parts of iron powder and stirred for 6 to 8 hours at 45 to 50 ° C. The product obtained is dirty green, soluble in sulfuric acid and dyes cotton from the sulfur sodium bath in strong dark blue shades with good fastness properties. Example 10 6.5 parts of the dioxazine dye of the formula obtained according to German Patent 253091 and its additives from 2-aminochrysenic are stirred in 170 parts of chlorosulfonic acid at 50 ° C. for 1 hour. The olive-green solution is poured onto a mixture of 330 parts of ice, 100 g of concentrated hydrochloric acid and 20 parts of iron powder and stirred at 45 to 50 ° C. for 6 to $ hours. The dye obtained dissolves olive green in concentrated sulfuric acid and dyes cotton from the sulfur-sodium bath in turquoise-blue shades with good fastness properties.
Beispiel 11 10 Gewichtsteile des Dioxazns der Formel (erhalten durch Kondensation von Chloranil mit 2 Mol 2-Aminofluoren und doppeltem Ringschluß des erhaltenen Reaktionsproduktes zum Dioxazin durch mehrstündiges Kochen in Nitrobenzol) werden mit der 15fachen Menge Chlorsulfonsäure 2 Stunden auf 30 bis 40° C erhitzt. Die Sulfochlorierungsmasse läß.t man nach dem Abkühlen, auf etwa 20° C in eine Mischung von 250 Teilen Wasser, 20 Teilen konzentrierter Salzsäure und 20 Teilen Eisenpulver in dünnem Strahl bei 20 bis 30° C unter Außenkühlung zulaufen. Nach beendetem Einlaufenlassen wird noch 1 Stunde auf 40 bis 50' C und 2 Stunden auf 80 bis 90° C erwärmt.Example 11 10 parts by weight of the dioxazn of the formula (obtained by condensation of chloranil with 2 moles of 2-aminofluorene and double ring closure of the resulting reaction product to dioxazine by boiling in nitrobenzene for several hours) are heated to 30 to 40 ° C. with 15 times the amount of chlorosulfonic acid for 2 hours. After cooling to about 20 ° C, the sulfochlorination mass is allowed to run into a mixture of 250 parts of water, 20 parts of concentrated hydrochloric acid and 20 parts of iron powder in a thin stream at 20 to 30 ° C with external cooling. After the running in is complete, the mixture is heated to 40 to 50 ° C. for 1 hour and to 80 to 90 ° C. for 2 hours.
Hierauf wird der Farbstoff. abgesaugt und eisenfrei gewaschen. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein violettes Pulver dar, welches Baumwolle aus gelber Küpe bzw. aus Schwefelnatriumlösung in leuchtendvioletten Tönen von großer Farbstärke und bemerkenswerten Echtheitseigenschaften anfärbt.Thereupon the dye becomes. Vacuumed and washed iron-free. To When dry, the dye is a purple powder, which is made of cotton yellow vat or made of sodium sulphide solution in bright purple tones of large Color strength and remarkable fastness properties.
Durch Nachbehandlung vorstehender Färbungen mit Perboraten, Perearbonaten oder Kaliumbichromat-Essigsäure-Kupfervitrio.l lassen sich die Nuancen noch »schönen« und die Echtheiten merklich verbessern.By post-treatment of the above staining with perborates, per carbonates or potassium dichromate-acetic acid-copper vitrio. l the nuances can still be »beautiful« and noticeably improve the fastness properties.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC12152A DE1045015B (en) | 1955-11-23 | 1955-11-23 | Process for the production of sulfur dyes of the dioxazine series |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC12152A DE1045015B (en) | 1955-11-23 | 1955-11-23 | Process for the production of sulfur dyes of the dioxazine series |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1045015B true DE1045015B (en) | 1958-11-27 |
Family
ID=7015147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC12152A Pending DE1045015B (en) | 1955-11-23 | 1955-11-23 | Process for the production of sulfur dyes of the dioxazine series |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1045015B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2732221A1 (en) * | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Basf Ag | ORGANIC COMPOUNDS |
-
1955
- 1955-11-23 DE DEC12152A patent/DE1045015B/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2732221A1 (en) * | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Basf Ag | ORGANIC COMPOUNDS |
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