DE1040725B

DE1040725B - Process for separating crystallizable hydrocarbons from slack wax

Info

Publication number: DE1040725B
Application number: DEV10815A
Authority: DE
Inventors: Hans-Otto Schuemann
Original assignee: VASELIN RAFFINERIE HANS OTTO S
Current assignee: VASELIN RAFFINERIE HANS OTTO S
Priority date: 1956-06-21
Filing date: 1956-06-21
Publication date: 1958-10-09

Description

Verfahren zum Abtrennen von kristallisierbaren Kohlenwasserstoffen aus Paraffingatsch Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Abtrennung von kristallisierbaren Kohlenwasserstoffen aus Paraffingatsch, wie er bei der Verarbeitung von Erdölen oder Schwelteeren aus Braunkohle bzw. Steinkohle oder Ölschiefer anfällt. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Zerlegung solcher Massen in Hartparaffine und Weichparaffine verschiedener Schmelzpunkte und paraffinische ölige Begleitstoffe.Process for the separation of crystallizable hydrocarbons from slack wax The present invention relates to the separation of Crystallizable hydrocarbons from slack wax, as it is during processing of crude oils or smoldering tears from lignite or hard coal or oil shale. Another object of the invention is to break down such masses into hard paraffins and soft paraffins of different melting points and paraffinic oily accompanying substances.

Es ist bekannt, außer durch fraktionierte Destillation oder durch langsames Erwärmen des Gemisches. das sogenannte Schwitzen, die gewünschten kristallisierbaren Kohlenwasserstoffe dadurch zu erhalten, daß man die Massen auf verschiedene Weise mit selektiven Lösungsmitteln behandelt. Es können hierbei die Massen entweder zunächst ganz im Lösungsmittel aufgelöst und durch langsames Abkühlen die gewünschten Produkte auskristallisiert und anschließend abfiltriert werden, es können auch die Massen in geschmolzenem Zustand unter kräftigem Rühren in kaltes Lösungsmittel unter laufender Kühlung desselben eingemischt werden, wobei die kristallisierbaren Kohlenwasserstoffe in körniger, leicht filtrierbarer Form anfallen.It is known except by fractional distillation or by slow heating of the mixture. the so-called sweating, the desired crystallizable Obtaining hydrocarbons by mixing the masses in different ways treated with selective solvents. It can either initially be the masses completely dissolved in the solvent and the desired products by slow cooling crystallized out and then filtered off, it can also be the masses in the molten state with vigorous stirring in cold solvent while running Cooling of the same are mixed in, with the crystallizable hydrocarbons in granular, easily filterable form.

Es ist bereits ein Verfahren beschrieben, bei welchem ein Ölparaffingemisch mit Wasser enulgiert und dann zur Ausscheidung des Paraffins gekühlt werden soll. Dann wird jedoch die Masse ohne jeden Lösungsmittelzussatz in einer Siebzentrifuge abgeschleudert, d. h., die Paraffinkristalle werden nunmehr vom Wasser abfiltriert.A method has already been described in which an oil paraffin mixture is enulsified with water and then cooled to separate the paraffin. Then, however, the mass is spun off in a sieve centrifuge without any addition of solvent, i. In other words, the wax crystals are now filtered off from the water.

Nach einem anderen Verfahren wird ein wachshaltiges Öl zunächst mit einem Verdünnungsmittel und einer mit dem Öl nicht mischbaren Flüssigkeit emulgiert, ehe es in der Kälte kristallisiert. Nun wird das Gemisch so weit gekühlt, bis einerseits das Wachs ausfällt und andererseits auch die kristallisierbare Flüssigkeit ausfriert. Dann wird das nicht kristallisierte Ö1 von dem aus Wachs und Eis bestehenden Niederschlag abfiltriert. wobei die verschiedenen Kristalle als Filtermedium dienen sollen. Der vorhandene Niederschlag wird nun mit einem Verdünnungsmittel für (31 gewaschen und soll 'hierdurch von 01 befreit werden. Schließlich wird dann die kristallisierte Flüssigkeit. d. h. also das Eis, vom Wachs getrennt.Another method is using a waxy oil first emulsifies a diluent and a liquid immiscible with the oil, before it crystallizes in the cold. Now the mixture is cooled until on the one hand the wax precipitates and, on the other hand, the crystallizable liquid also freezes out. Then the uncrystallized oil is removed from the precipitate consisting of wax and ice filtered off. where the different crystals should serve as a filter medium. Of the Any precipitate is now washed with a diluent for (31 and should 'thereby be exempted from 01. Finally then the crystallized Liquid. d. H. so the ice, separated from the wax.

Nach einem weiteren bekannten Verfahren soll der Filtervorgang beim Entparaffinieren dadurch erleichtert werden, daß man das paraffinhaltige Gemisch aus Öl und Lösungsmittel zunächst in der Wärme mit Wasser emulgiert, diese Emulsion dann in üblicher Weise durch Kratzkühler herunterkühlt und das Gemisch dann über Bandfilter filtriert.According to a further known method, the filtering process is to be used in Dewaxing can be facilitated by the fact that the paraffin-containing mixture This emulsion is made from oil and solvent, first emulsified with water in the heat then cooled down in the usual way by scraper cooler and the mixture then over Filtered belt filter.

Nach einem weiteren Vorschlag sollen bei der Filtration der Paraffinsuspension im Wasser Temperaturen angewendet werden, die in der Nähe des Schmelzpunktes der Wachse liegen. Infolgedessen wird durch die Filtrate wertvolles Wachs gelöst, wodurch sich unwirtschaftliche Ausbeuten ergeben. Auch .die an sich vorgesehene Rückführung der Filtrate kann dabei keine entscheidende Verbesserung bringen, sondern erhöht nur zusätzlich die Durchsatzkosten. Zusätzlich kann noch Luft in die Mischung aus Paraffinwachs und Wasser eingeblasen werden, wobei eine cremeartige Masse erzielt werden soll. Diese soll dann in einer Schälzentrifuge filtriert werden.According to another suggestion, the paraffin suspension should be used for the filtration Temperatures are used in the water close to the melting point of the Waxes lie. As a result, valuable wax is dissolved by the filtrate, which uneconomical yields result. Also. The intended return the filtrate cannot bring about a decisive improvement, but rather it increases it only additional throughput costs. In addition, air can still get into the mixture Paraffin wax and water are blown in, a cream-like mass being achieved shall be. This should then be filtered in a peeler centrifuge.

Ein weiterer Vorschlag betrifft ein dreistufiges Verfahren, wobei zunächst eine Öl-in-Wasser-Dispersion eines wachshaltigen Öles im Wasser erzeugt werden soll. Dann wird die Mischung gekühlt und die wäßrige Lösung von der fest gewordenen Wachs-Öl-Mischung abfiltriert. Tun erfolgt als zweite Stufe ein Auswaschen des zurückgebliebenen Filterkuchens mit einem Lösungsmittel, wie Al'ko'hol oder Aceton, welches lediglich das Wasser, aber nicht das Wachs oder das Öl zu lösen vermag. Erst dann werden die zurückgebliebenen, vom Wasser völlig befreiten Kristalle in einer dritten Stufe mit einem Lösungsmittel für das Öl in Berührung gebracht. Auch in dieser letzten Stufe wird das Wachs von dem Gemisch aus Öl und Lösungsmittel durch Filtration abgetrennt.Another proposal concerns a three-step process, whereby First of all, an oil-in-water dispersion of a waxy oil is produced in the water shall be. Then the mixture is cooled and the aqueous solution from the solid The wax-oil mixture that has become filtered off. The second stage is a washout the remaining filter cake with a solvent such as Al'ko'hol or Acetone, which only dissolves the water, but not the wax or the oil able. Only then do the remaining crystals, which have been completely freed from the water, become brought into contact with a solvent for the oil in a third stage. In this last stage, too, the wax is separated from the mixture of oil and solvent separated by filtration.

Empfohlen wurde weiter die Anwendung zweier Lösungsmittel, nämlich einmal Propan und einmal Dichloräthylen, die zur Trennung des Öles vom Wachsanteil dienen sollen. Die zunächst gebildete Propanlösung muß auf Temperaturen von - 40° C gekühlt werden, um den gewünschten Erfolg zu erreichen.The use of two solvents was also recommended, namely once propane and once dichloroethylene, which separate the oil from the wax should serve. The initially formed propane solution must be at temperatures of -40 ° C to be refrigerated in order to achieve the desired result.

Nach einer weiteren Angabe wird zunächst das wachshaltige Öl mit Schwerbenzin, also Waschbenzin, verdünnt. Dann wird, und zwar noch in der Wärme, Natronlauge zugegeben und in einem Mischer eine alkalische Emulsion erzeugt, die anschließend gekühlt wird. Die gekühlte Emulsion wird mit einer sehr großen Menge (8 Teilen!) eines Aceton-Benzol-Gemisches versetzt, auf Temperaturen von etwa -15° C abgekühlt und '/z Stunde absitzen gelassen. Dann wird das ölhaltige Lösungsmittel oben abgelassen. Das Lösungsmittel wird verdampft und auf diese Weise ein von Wachs befreites Öl gewonnen.According to a further statement, the waxy oil is first mixed with heavy fuel, so white spirit, diluted. Then, while still in the warmth, Caustic soda added and an alkaline emulsion is generated in a mixer, which then is cooled. The cooled emulsion is mixed with a very large amount (8 parts!) an acetone-benzene mixture added, cooled to temperatures of about -15 ° C and served for an hour. Then the oil-containing solvent is drained off at the top. The solvent is evaporated and in this way an oil freed from wax won.

Bei einem anderen Verfahren soll eine Trennung von Paraffin und Öl lediglich dadurch erfolgen, daß das Ausgangsgemisch mit Wasser emulgiert wird.Another method is to separate paraffin and oil only take place in that the starting mixture is emulsified with water.

Bei noch einem weiteren Verfahren wird zunächst durch Flotation ein Olparaffinkonzentrat erzeugt. Dabei wird das durch Flotation erhaltene Konzentrat zunächst vollkommen in einem Lösungsmittel (Dichlorätlian) gelöst, dann wird die Lösung zur Kristallisation des Paraffins abgekühlt, wobei als Trennflüssigkeit Wasser zugegeben wird.In yet another process, a flotation is first used Produced oil paraffin concentrate. The concentrate obtained by flotation is thereby first completely dissolved in a solvent (dichloroethylene), then the Cooled solution for crystallization of the paraffin, with water as the separating liquid is admitted.

Gemäß einem weiteren Vorschlag wird das Öl-Paraffin-Gemisch zunächst mit Wasser versetzt und dann gekühlt. Der erhaltene Paraffinkristallbrei wird nun, und zwar ohne jeden Lösungsmittelzusatz, in einer Zentrifuge abgeschleudert, wobei angeblich das flüssige C51 zusammen mit dem Wasser von den Kristallen abgetrennt werden soll.According to a further proposal, the oil-paraffin mixture is initially mixed with water and then cooled. The wax crystal slurry obtained is now and that without the addition of any solvent, spun off in a centrifuge, whereby allegedly the liquid C51 separated from the crystals together with the water shall be.

Es ist auch bereits bekannt, aus festen Paraffinen die öligen Bestandteile durch Waschen mit Wasser, dem ein 'Netzmittel, wie etwa isopropylnaphthalinsulfosaures Natrium, zugesetzt ist, zu verdrängen. Auch ist ein Verfahren bekanntgeworden, nach welchem eine paraffinhaltige Kohlenwasserstofffraktion mit einem wäßrigen Lösungsmittel versetzt wird, dann wird dieser Mischung ein oberflächenaktiver Stoff zugegeben, und hierauf wird die ganze Mischung gekühlt. Das durch Kühlen der Gesamtmischung ausgeschiedene Paraffin wird als solches aus der Mischung abgetrennt, was offenbar nur durch Filtration geschehen kann. Dabei sollen die Paraffinkristalle »durch einfaches Waschen mit Wasser« vom C51 befreit werden. Schließlich ist auch vorgeschlagen worden. Rohparaffin in geschmolzenem Zustand mit wäßrigen Seifenlösungen zu behandeln. Hierbei lassen sich aller nur Begleitstoffe, Farbstoffe u. dgl. entfernen. Die Abtrennung des Öles erfolgt erst nach diesem Reinigungsprozeß, nachdem das Paraffin zum Erstarren gebracht worden ist, und zwar beispielsweise durch Pressen.It is also already known that the oily components of solid paraffins are obtained by washing with water, which is a 'wetting agent such as isopropylnaphthalenesulfonic acid Sodium is added to displace. A method has also become known according to which is a paraffin-containing hydrocarbon fraction with an aqueous solvent is added, then a surfactant is added to this mixture, and then the whole mixture is cooled. That by cooling the whole mixture Paraffin excreted is separated as such from the mixture, which is apparently can only be done by filtration. The paraffin crystals should »by simple Washing with water «should be freed from the C51. Finally, it has also been suggested. Treat raw paraffin in the molten state with aqueous soap solutions. Here all only accompanying substances, dyes and the like can be removed. The separation of the oil only takes place after this cleaning process, after the paraffin has solidified has been brought, for example by pressing.

Es wurde nun gefunden, daß man eine besonders günstige Form der körnigen Paraffinkristalle aus paraffinhaltigen Massen der verschiedensten Art, gleichgültig ob es sich um die Verarbeitung von Weich- oder Hartparaffinen oder besonders hochschmelzenden Paraffinsorten handelt, dadurch erzielen kann, daß man das homogen geschmolzene Ausgangsmaterial zunächst in ein unter den Paraffinschmelzpunkt gekühltes Nichtlösungsmittel mit geringer Oberflächenspannung unter Kühlung einrührt, der gebildeten Kristallsuspension geringe Mengen selektiven Lösungsmittels zusetzt und die beiden entstandenen flüssigen Phasen (Paraffinkristallsuspension und Ölextraktlösung) voneinander trennt.It has now been found that a particularly favorable form of the granular Paraffin crystals from various kinds of paraffin-containing masses, indifferent whether it is the processing of soft or hard paraffins or particularly high-melting ones Paraffin types acts, can be achieved by the homogeneously melted Starting material first in a non-solvent cooled below the paraffin melting point Stir in with low surface tension while cooling, the crystal suspension formed small amounts of selective solvent added and the two resulting liquid Phases (paraffin crystal suspension and oil extract solution) separates from each other.

Die bei der Verteilung des geschmolzenen Ausgangsmaterials sich bildenden Paraffinkristalle enthalten im Kern die hochschmelzenden, kristallisierbaren Anteile, während die weichen, öligen Bestandteile an der Oberfläche sitzen. Diese besondere Form der Kristalle, die in der ersten Stufe des Verfahrens gemäß der Erfindung erzielt wird, in Verbindung mit der Tatsache, daß diese Kristalle in Form einer feinen Suspension vorliegen, ermöglicht es, die gebildeten Paraffinkristalle in der zweiten Stufe des Verfahren mit sehr geringen Mengen der an sich bekannten selektiven Lösungsmittel. insbesondere chlorierten Kohlenwasserstoffeh, wie etwa Dichloräthan, gewissermaßen abzuwaschen, wobei diese zweite Waschstufe je nach dem gewünschten Endprodukt bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt werden kann. Nach anschließender Abtrennung der Waschlösung bzw. des Waschfiltrats erhält man die Kristalle in sehr reiner Form in dem N ichtlösungsmittel.Those that form during the distribution of the molten starting material Paraffin crystals contain the high-melting, crystallizable components in the core, while the soft, oily components sit on the surface. This particular one Shape of the crystals obtained in the first stage of the process according to the invention is, in connection with the fact that these crystals are in the form of a fine suspension present, allows the paraffin crystals formed in the second stage of the process with very small amounts of the selective solvents known per se. in particular chlorinated hydrocarbons, such as dichloroethane, to a certain extent wash off, with this second washing step depending on the desired end product different temperatures can be carried out. After subsequent separation The crystals are obtained in a very pure form from the wash solution or wash filtrate in the non-solvent.

Als Nichtlösungsmittel, in welches die geschmolzene Paraffinmischung eingegossen wird, wählt nian zweckmäßig Wasser, dessen Temperatur deutlich unter der Kristallisationstemperatur des festen Paraffins, vorteilhaft unter Zimmertemperatur, liegen soll, wobei auch das zur anschließenden Extraktion benutzte selektive Lösungsmittel vorteilhaft eine niedrige Temperatur aufweisen soll.As a nonsolvent into which the melted paraffin mixture is poured, nian expediently chooses water, the temperature of which is well below the crystallization temperature of the solid paraffin, advantageously below room temperature, should lie, whereby also the selective solvent used for the subsequent extraction should advantageously have a low temperature.

Zum Herabsetzen der Oberflächenspannung des als Nichtlösungsmittel benutzten Wassers können zahlreiche bekannte Netzmittelsulfonate dienen, beispielsweise AI'kylarylsulfonate, wie Isopropylnaphthaliiisulfonat, allein oder in Mischung mit Fettalkoholsulfonaten. Die Mengen liegen zweckmäßig zwischen 0,02 und 0,3 %, auf die Wassermenge berechnet.To reduce the surface tension of the as a nonsolvent used water can serve numerous known surfactant sulfonates, for example AI'kylarylsulfonate, such as Isopropylnaphthaliiisulfonat, alone or in a mixture with Fatty alcohol sulfonates. The amounts are expediently between 0.02 and 0.3% the amount of water is calculated.

Durch eine mehrmalige Wäsche der in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen Suspension mit den erwähnten selektiven Lösungsmitteln und jeweilige Abtrennung dieser Extrakte läßt sich der Reinheitsgrad der gewonnenen kristallisierten Paraffine ohne Schwierigkeiten noch erhöhen. Zur Einsparung von Lösungsmittel ist es dabei vorteilhaft, das Waschen im Gegenstrom vorzunehmen. d. h., die Wäsche der Suspension erfolgt jeweils mit dem Filtrat. welches in der darauffolgenden Stufe anfällt. Die Extraktlösungen können zweckmäßig über eine kontinuierlich arbeitende Zentrifuge oder einen Separator von der Suspension der Paraffinkristalle in dem Nichtlösungsmittel abgetrennt werden. Man kann aber auch die Gesamtmischung durch Filtration in die feste, ans Paraffinkristallen bestehende Phase und die aus netzmittelhaltigem Wasser und Extraktlösung bestehende flüssige Phase trennen, indem man die Ausgangsmischung beispielsweise in eine Schälzentrifuge einleitet.By washing the material obtained in the first process stage several times Suspension with the mentioned selective solvents and respective separation These extracts can be used to determine the degree of purity of the crystallized paraffins obtained increase without difficulty. It is included to save solvent It is advantageous to carry out the washing in countercurrent. d. i.e. washing the suspension takes place in each case with the filtrate. which occurs in the next stage. the Extract solutions can expediently via a continuously operating centrifuge or a separator from the suspension of the wax crystals in the nonsolvent be separated. But you can also filter the total mixture into the solid phase consisting of paraffin crystals and that of water containing wetting agent Separate existing liquid phase and extract solution by adding the starting mixture for example introduced into a peeler centrifuge.

Die abschließende Reinigung der Kristallsuspension erfolgt dann vorteilhaft durch Erwärmen der Mischung auf Temperaturen, die über dem Schmelzpunkt der kristallisierten Kohlenwasserstoffe liegen. Auf die '%#@Teise läßt sich die Mischung in einfachster Weise ein einem Separator in schmelzflüssiges Paraffin, welches nur noch Spuren Lösungsmittel enthält, und netzmittelhaltiges Nichtlösungsmittel, beispielsweise Wasser, trennen, wobei dieses Wasser vorteilhaft im Kreislauf zur Wiederverwendung zurückgeführt werden kann.The final cleaning of the crystal suspension then takes place advantageously by heating the mixture to temperatures above the melting point of the crystallized Hydrocarbons. Using the '% # @ part, the mixture can be easily mixed Put a separator in molten paraffin, which only remains in traces Contains solvent, and non-solvent containing wetting agent, for example Separate water, this water advantageously being recycled for reuse can be traced back.

Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind durchgängig Volumteile.The parts named in the following example are all solid parts.

Beispiel 1 Teil Paraffingauch vom Schmelzpunkt etwa 53° C wird auf etwa 80° C erwärmt und in 4 Teile Wasser, dem etwa 0,15% eines Alkylarylsulfonates zugesetzt sind, unter kräftigem Mischen eingerührt. Dabei wird die Kühlwassertemperatur des Mischers auf etwa 10 bis 11° C gehalten, so daß sich im Inneren des Mischers eine Temperatur von 13 bis 14° C einstellt. Die Mischung läuft kontinuierlich in ein zweites mit Kühlung versehenes Rührgefäß, in welchem unter Einstellung des Kühlwassers auf ebenfalls etwa 11° C die Mischung eine Temperatur von etwa 13 bis 14° C beibehält. In diesem Gefäß werden der :Mischung kontinuierlich 2 Teile einer im wesentlichen aus Dichloräthan bestehenden Filtratlösung zugesetzt, die aus der im folgenden zu beschreibenden Waschstufe herrühren. Die sich bildende Mischung wird unmittelbar wiederum kontinuierlich einer Zentrifuge zugeleitet. in welcher sich eine etwa 10o/oige Extraktlös.ung des Dichloräthans von der Paraffinsuspension in dem netzmittelhaltigen Wasser trennt. Da bei der ersten Trennung auf 100 Teile Paraffin noch etwa 30 Teile Extraktlösung (selektives Lösungsmittel) in der Suspension zurückgehalten werden, gibt man die wäßrige Paraffinsuspension nochmals in einen zweiten Mischer, in dem man 2 Teile reines selektives Lösungsmittel zusetzt, worauf di° Mischung nochmals über eine Zentrifuge getrennt wird. Das hierbei erhaltene Waschfiltrat (im wesentlichen aus selektiven Lösungsmitteln bestehend) wird. wie erwähnt, in die erste Waschstufe des Verfahrens geleitet.Example 1 Part of paraffin also with a melting point of about 53 ° C is added heated to about 80 ° C and in 4 parts of water, which is about 0.15% of an alkylarylsulfonate are added, stirred in with vigorous mixing. The cooling water temperature of the mixer at about 10 to 11 ° C, so that inside the mixer sets a temperature between 13 and 14 ° C. The mixture runs continuously in a second stirred vessel provided with cooling, in which under setting of the cooling water to about 11 ° C, the mixture a temperature of about 13 Maintains up to 14 ° C. In this vessel the: Mixture is continuously 2 parts a filtrate solution consisting essentially of dichloroethane added, the derive from the washing stage to be described below. The mixture that forms is immediately and continuously fed to a centrifuge. in which an approximately 10% extract solution of dichloroethane from the paraffin suspension separates in the water containing the wetting agent. As at the first separation to 100 parts Paraffin still has about 30 parts of extract solution (selective solvent) in the suspension are retained, the aqueous paraffin suspension is again in a second mixer in which 2 parts of pure selective solvent are added, whereupon The mixture is separated again using a centrifuge. The Wash filtrate (consisting essentially of selective solvents). how mentioned, passed into the first washing stage of the process.

Die hierbei erhaltene Paraffinsuspension wird über Wärmeaustauscher auf etwa 70° C erwärmt, wobei die entstandenen Paraffinkristalle schmelzen. Die erhaltene flüssige Mischung wird dann gegebenenfalls über einen weiteren Vorwärmer in einen Verdampfer geschickt, in "velchem die in der Suspension noch enthaltenen etwa 30 Teile selektives Lösungsmittel bei einer Temperatur von 70 bis 75° C abgedampft werden. Dabei destilliert das vorhandene Dichloräthan in Form einer azeotropen Mischung aus etwa 90 Teilen Lösungsmittel und 10 Teilen Wasser über. Die im Siunpf der Destillationseinrichtung zurückbleibende Paraffin-Wasser-Mischung wird nun unter v,#eitere'n Erwärmen auf etwa 80° C in einem Separator geleitet, in dem das netzmittelhaltigeWasser abgetrennt wird, welches im Kreislauf zurückgeleitet wird. Dabei wird es in Wärmeaustauschern zum Aufwärmen der Paraffin-Wasser-Suspension zum Beginn dieses Verfahretisabsdhnittes benutzt. In dem Wärmeaustauscber wird die Temperatur des netzmittelhaltigen Wassers auf etwa 20° C gesenkt. Die erhaltene kalte wäßrige Lösung wird gegebenenfalls nach weiterer zusätzlicher Temperaturerniedrigung in die Anfangsstufe des ganzen Verfahrens zurückgeleitet.The paraffin suspension obtained in this way is passed through a heat exchanger heated to about 70 ° C, the resulting wax crystals melt. the The resulting liquid mixture is then optionally passed through a further preheater sent to an evaporator, in "velchem those still contained in the suspension about 30 parts of selective solvent evaporated at a temperature of 70 to 75 ° C will. The dichloroethane present distills in the form of an azeotropic mixture from about 90 parts of solvent and 10 parts of water. The one in the bottom of the distillation unit Any remaining paraffin-water mixture is now heated up under v, # pure'n about 80 ° C in a separator, in which the water containing the wetting agent is separated which is returned in the cycle. It is used in heat exchangers to warm up the paraffin-water suspension at the beginning of this process used. The temperature of the water containing the wetting agent is measured in the heat exchanger lowered to about 20 ° C. The cold aqueous solution obtained is optionally after further additional temperature reduction in the initial stage of the whole process returned.

Das aus dem Separator kommende flüssige Paraffingatsch wird noch über eine Abstreiferkolonne unter leichtem Vakuum von den letzten Lösungsmittelspuren befreit. Die hierbei gewonnenen Lösungsmittelreste werden zusammen mit dem übrigen selektiven Lösungsmittel wie oben angegeben wieder in das Verfahren zurückgeleitet. Auch die aus der ersten Trennzentrifuge ablaufende Extraktlösung wird einer kontinuierlichen Destillation unterworfen und ebenfalls in das Verfahren im Kreislauf zurückgeführt.The liquid slack wax coming out of the separator is still over a stripping column under a slight vacuum from the last traces of solvent freed. The solvent residues obtained in this way are used together with the rest selective solvent returned to the process as indicated above. The extract solution running off from the first centrifuge also becomes a continuous one Subjected to distillation and also recycled into the process.

Die Vorteile des Verfahrens gemäß der Erfindung gegenüber bekannten Arbeitsweisen ])--.stehen zunächst darin, daß eine besondere Kühlung der Kohlenwasserstoffmischung mit Kältemaschinen nicht erforderlich ist. Die bei der Kristallisation entstehende Wärme kann vielmehr durch einfaches Kühlwasser abgeführt werden, wobei das Kühlwasser seinerseits in der folgenden Lösungsmittelrückgewinnung -#veiterver-,vendet werden kann. Ein weiterer wesentlicher Vorteil des neuen Verfahrens besteht in der sparsamen Verwendung selektiver Lösungsmittel, von denen bei der bisherigen Kristallisationsmethode etwa das Vier- bis Fünffache des Ausgangsmaterials erforderlich war, während bei dem neuen Verfahren 2 Teile des Lösungsmittels durchaus genügen.The advantages of the method according to the invention over known ones Working methods]) -. First of all, there is a special cooling of the hydrocarbon mixture with chillers is not required. The resulting from the crystallization Rather, heat can be dissipated by simple cooling water, the cooling water in turn in the following solvent recovery - # veiterverver-, used can. Another major advantage of the new process is that it is economical Use of selective solvents, of which the previous crystallization method about four to five times the starting material was required, while at 2 parts of the solvent are quite sufficient for the new process.

Fast der wichtigste Vorteil liegt aber in der Tatsache, daß bei dem neuen Verfahren jegliche Filtration gespart wird und die Trennung der kristallisierten Verbindungen mit Hilfe einfacher Separatoren im kontinuierlichen Arbeitsgang möglich ist, während die Verwendung von Trommelfiltern und ähnlichen bisher notwendigen Trennvorrichtungen einen erheblich größeren Arbeitsaufwand bei wesentlich geringerem -Nutzeffekt bedingt.Almost the most important advantage lies in the fact that with the new processes save any filtration and separate the crystallized ones Connections with the help of simple separators possible in a continuous operation is, while the use of drum filters and the like heretofore necessary Separating devices require a considerably greater amount of work with much less -Useful effect conditional.

Claims

1 '. @ Rr: a r. "; Sf' ;; t * Cctc: 1. Process for separating crystallizable Hydrocarbons from slack wax, characterized in that the homogeneous melted starting material first in a cooled below the paraffin melting point Stir in non-solvent with low surface tension with cooling, the The crystal suspension formed adds small amounts of selective solvent and the two resulting liquid phases (paraffin crystal suspension and oil extract solution) separates from each other.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Nonsolvent is already introduced into the mixing vessel undercooled to such an extent that that the direction of crystallization of the imported raw material is up to one clear the temperature below the crystallization range of the paraffin is compensated will.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that for Reduction of the surface tension of the nonsolvent wetting agent, preferably Sulfonates, in amounts of about 0.02 to 0.3%.

4. Procedure according to claims 1 to 3, characterized in that the washing of the paraffin suspension is repeated several times with selective solvent, advantageously in countercurrent is being worked on.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the final purification of the crystal suspension by melting the paraffin and separating the two liquid phases thus obtained with the aid of a separator takes place, whereby the water containing the wetting agent is returned to the process in a circuit will.

6. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the mixture of paraffin suspension and selective solvents is separated by filtration of the solid phase from the liquid mixture. Considered publications: German Patent Nos. 933 649, 945 284, 945 533, 901096; German Auslegeschrift S 17882IVc / 23b (published on March 1, 1956); U.S. Patents Nos. 2,168,306, 2,168,140, 2,168,141, 2,168,142, 2,205,096, 2,164,013.