DE1040516B - Verfahren zur Herstellung von Phosphortrichlorid - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Phosphortrichlorid durch Chlorierung von Ferrophosphor und gegebenenfalls die Abtrennung des Chlorids von praktisch allen im Ferrophosphor enthaltenen wirtschaftlich wichtigen Elementen.

Der Ausdruck »Ferrophosphor« wird hier in seinem weitesten Sinne verwendet. Unter Ferrophosphor ist ein Gemisch von Eisenphosphiden, wie Fe₃P, Fe₂P, FeP, FeP₂ und möglicherweise noch anderen, zu verstehen. Er kann sogar als eine kontinuierliche Reihe oder eine feste Lösung, in der Eisen und Phosphor in jedem Mengenverhältnis vorliegen, angesehen werden. Ferrophosphor wird im allgemeinen als Nebenprodukt der Phosphatindustrie erhalten. Neben Eisen und Phosphor sind andere Elemente in wesentlich kleineren Mengen in dem Ferrophosphor enthalten. Die im allgemeinen in gewinnbaren Mengen vorliegenden Elemente sind Mangan, Titan, Silicium, Vanadin und Chrom. So liegen beispielsweise Titan und Silicium im allgemeinen in Mengen von etwa 0,5 bis 1,6% bzw. 1,5 bis 6% vor. Technisch verfügbarer Ferrophosphor wird in Sorten eingeteilt nach seinem Phosphorgehalt, der von 15 bis 30% variieren kann und im allgemeinen in Mengen von etwa 22 bis 26%, was grob der Formel Fe₂P entspricht, vorliegt. Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist jede Sorte Ferrophosphor geeignet, und geringe Sorten mit Phosphorgehalten unter 20% wurden mit ausgezeichnetem Erfolg verwendet. Diese geringen Sorten haben den Vorteil, wesentlich billiger zu sein, da vor dem erfindungsgemäßen Verfahren kein erfolgreiches Verfahren bekannt ist, durch welches sowohl darin enthaltener Phosphor als auch das Eisen in wirtschaftlicher Weise gewonnen werden konnte.

Es ist bereits bekannt, Ferrophosphor zu chlorieren und durch Zugabe von frischem Ferrophosphor zu dem erhaltenen Produkt unterhalb Rotglut Phosphortrichlorid zu gewinnen. In der USA.-Patentschrift 1 859 543 ist dies beschrieben, doch ist darin kein Verfahren angegeben, durch welches das Eisen aus dem nach der Abtrennung des Fhosphorchlorids verbleibenden Rückstand abgetrennt werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß sowohl Eisen als auch Phosphor im Ferrophosphor praktisch vollständig aus diesem, und zwar ohne gegenseitige Verunreinigung in Form von Ferrichlorid und Phosphortrichlorid abgetrennt werden können, wenn der Ferrophosphor zunächst vollständig mit wasserfreiem Chlor chloriert und das so erhaltene Produkt dann zu frischem Ferrophosphor bei einer aasreichend hohen Temperatur, um Phosphortrichlorid' zu verflüchtigen, jedoch unter der Verflüehtigungstemperatar des vollständig chlorierten Ferrophosphors, zugesetzt und der Rückstand dann weiter chloriert wird. Während dieser Verfahren zur Herstellung
von Phosphortrichlorid

Anmelder:

The Pennsylvania Salt

Manufacturing Company,

Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein
und DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:
V. St, v. Amerika vom 5. Juli 1955

John Frederick Gall, Narberth, Pa.,

Alexander Kowalski, Levittown, Pa.,

und Gerhard Barth-Wehrenalp, Elkins Park, Pa.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

letzten Chlorierungsstufe verflüchtigt sich das Ferrichlorid aus der Reaktionsmischung in praktisch reiner Form. Ohne die Entfernung von Phosphortridhlorid und die Weiterchlorierung des zurückbleibenden Materials kann praktisch reines Ferrichlorid nicht erhalten werden.

Um Phosphortrichlorid praktisch eisenfrei zu erhalten, ist es erforderlich, daß der unchlorierte Ferrophosphor in der Reduktionsstufe, in der der chlorierte Ferrophosphor mit frischem unchloriertem Ferrophosphor umgesetzt wird, in Mengen vorliegt, die mindestens gleich den und vorzugsweise größer als das Molaräquivalent des chlorierten Produkts sind. Es ist daher immer eine beträchtliche Menge von nicht umgesetztem Ferrophosphor nach Entfernung des in der Reduktionsstufe gebildeten Phosphortrichlorids in dem Rückstand vorhanden.

Es wird angenommen, daß die Reaktion wie folgt verläuft:

Fe₂ P + 5,5 Ci₂- (Fe Cl₃) ₂ · P Cl₅ 1

7 (FeCIj)₈-P Cl₅+(4+») Fe₈P-

-^HPCl₃+ 22Fe Cl₂

In diesen Formeln bedeutet η irgendeinen Wert, größer als 0. Das in dem Rückstand verbleibende

8» 657/407

WFe₂P

Eisen ist so an den Ferrophosphor gebunden, daß es von ihm offensichtlich durch keine mechanische Maßnahme getrennt werden kann. Dieses Problem der Abtrennung wurde jedoch durch die Entdeckung gelöst, daß sich das Eisen, wenn der verbleibende Rückstand bei einer Temperatur zwischen 315 und 486° C chloriert wird, leicht von der chlorierten Masse in Form von Ferrichloriddampf trennt. Dieser kann durch jede übliche Maßnahme gewonnen werden.

Wenn der Ferrophosphor nicht mindestens in molaräquivalenten Mengen oder etwas größeren Mengen als der vollständig chlorierte Ferrophosphor vorliegt, dann kann Phosphortrichlorid, obgleich es von dem chlorierten Ferrophosphor nach dem Verfahren des obengenannten Patents abgetrennt werden kann, nicht frei von jeglicher Eisenverunreinigung erhalten werden. Der Grund hierfür besteht wahrscheinlich darin, daß das vorhandene freie Ferrichlorid sich mit etwas Phosphortrichlorid unter Bildung eines Komplexes FeCl₃-PCl₃ vereinigt, der bei gleichen Temperaturen wie Phosphortrichlorid flüchtig ist und mit letzterem abdestilliert.

Wird ein grob der Formel Fe₂P entsprechender Ferrophosphor verwendet, so ist ein Gewichtsverhältnis von mindestens 0,14 Teilen Ferrophosphor je Teil chloriertem Ferrophosphor zu verwenden, um reines Phosphortrichlorid zu erhalten, wie im nachstehenden auseinandergesetzt wird. Die Einstellung der verwendeten Ferrophosphormenge hängt von dem Phosphorgehalt des Ferrophosphors ab. So ist mehr Ferrophosphor erforderlich, wenn der Phosphorgehalt gering ist, und weniger, wenn der Phosphorgehalt hoch liegt. Für einen Phosphorgehalt von 30% sind mindestens 0,14 Teile Ferrophosphor je Teil chloriertem Ferrophosphor erforderlich. Eine größere Ferrophosphormenge als die für die Molaräquivalenz von Ferrophosphor zu chloriertem Ferrophosphor erforderliche ist dem Verfahren nicht abträglich und in manchen Fällen sogar zweckmäßig, wie im folgenden gezeigt wird.

Bei der Ausführung der Erfindung wird der Ferrophosphor vorzugsweise in Klumpenform mit praktisch wasserfreiem Chlor vollständig chloriert. Die Chlorierung wird in einem gegen Chlor beständigen Gefäß, das mit einem Auslaß zur Entfernung flüchtiger Produkte ausgestattet ist, ausgeführt. Die Reaktion ist stark exotherm und verläuft rasch, wobei sie nach Einsetzen ausreichend Wärme liefert, um sich selbst zu erhalten. Die Reaktion wird im allgemeinen durch anfängliches Erhitzen auf eine Temperatur von etwa 200° C gestartet. Die Chlorierung kann bei jeder geeigneten Temperatur ausgeführt werden, und es wird im allgemeinen bevorzugt, die Chlorierung unterhalb etwa 486° C durchzuführen, wenn der chlorierte Ferrophosphor flüssig gehalten werden soll. Die Temperatur kann bequem durch Veränderung des in das Reaktionsgefäß eingeführten Chlorstroms gesteuert werden. Die Vollständigkeit der Chlorierung kann durch Prüfung der austretenden Gase festgestellt werden. Wenn beträchtliche Mengen Chlor vorhanden sind, ist die Reaktion praktisch beendet. Das chlorierte Produkt besteht irri wesentlichen aus einem Komplex von Ferrichlorid und Phosphorpentachlorid, der aus 2 Mol Ferrichlorid je Mol Phosphorpentachlorid zusammengesetzt ist. Er ist bei Temperaturen von etwa 100 bis 486° C eine dunkelbraune, nicht viskose Flüssigkeit.

Nach beendeter Chlorierung wird das chlorierte Produkt mit frischem, vorzugsweise feinverteiltem Ferrophosphor gemischt. Beim Mischen des chlorierten Produkts mit frischem Ferrophosphor findet eine exotherme Reaktion statt, und während der Reaktion gebildetes Phosphortrichlorid wird verdampft. Die Reaktionstemperatur wird bei 270° C bis gerade unterhalb 486° C gehalten. Die Phosphortrichloriddämpfe werden im Maße ihrer Bildung entfernt und durch übliche Maßnahmen gesammelt. Wegen der exothermen Natur der Reaktion ist es nicht erforderlich, Hitze zuzuführen.

Nach Entfernung des Phosphortrichlorids wird der Rückstand, eine poröse Festsubstanz, mit praktisch wasserfreiem Chlor chloriert. Die Chlorierung des Rückstands verläuft schwach exotherm und kann ohne zusätzliches Erhitzen beendet werden. Die durch die Reaktion gelieferte Hitze ist jedoch unzureichend, um das gebildete Ferrichlorid zu verdampfen, und es ist deshalb erforderlich, in dieser Stufe etwas zu heizen, um die Temperatur der Reaktionsmasse auf 315 bis gerade unterhalb 486° C zu erhöhen, dem Temperaturbereich, in dem Ferrichlorid in praktisch reiner Form abdampft. Die Ferrichloriddämpfe können entfernt und mit üblichen Vorrichtungen aufgefangen werden.

Der Rückstand besteht im wesentlichen aus chloriertem Ferrophosphor, und wenn dieser in ausreichenden Mengen vorliegt, kann er mit frischen Mengen unchlorierten Ferrophosphors vermischt werden, um die Stufe in der Phosphortrichlorid, wie beschrieben, erzeugt wird, zu wiederholen. Wenn er nur in kleinen Mengen vorliegt, kann er mit weiterem chloriertem Ferrophosphor aus anderen Quellen vereinigt und dann mit unchloriertem Ferrophosphor zur Erzeugung von Phosphortrichlorid vermischt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise entweder als sogenanntes Zweistufenverfahren oder Dreistufenverfahren ausgeführt, wobei letzterem der Vorrang gegeben wird. In dem Zweistufenverfahren wird der chlorierte Ferrophosphor in der Stufe der Phosphortrichloriderzeugung auf eine Temperatur von 270 bis 486° C unter Verwendung eines merklichen Überschusses von unchloriertem Ferrophosphor erhitzt. Der Überschuß sollte vorzugsweise in so großer Menge vorliegen, daß nach Entfernung des Phosphortrichlorids bei der Chlorierung des Rückstands bei Temperaturen von 315 bis 486° C ausreichend chlorierter Ferrophosphor nach der Entfernung des Ferrichlorids vorliegt, um unmittelbar die Stufe, in der der chlorierte Ferrophosphor mit unchloriertem Ferrophosphor unter erneuter Bildung von Phosphortrichlorid umgesetzt wird, anzuschließen. Es ist offensichtlich, daß in dieser Weise ein cyclisches Zweistufenverfähren aufgebaut werden kann, in dem beide Stufen in einem einzigen Reaktionsgefäß ausgeführt werden können, wobei nur bei der Verdampfung des Ferrichlorids zusätzliches Heizen erforderlich ist. Der für die erste Stufe benötigte chlorierte Ferrophosphor wird in der zweiten Stufe gleichzeitig mit der Bildung und Entfernung des Ferrichlorids hergestellt. Ferrophosphor und Chlor sind die einzigen Rohmaterialien, und Phosphortrichlorid und Ferrichlorid werden abwechselnd als Produkte erhalten.

Es wurde weiter gefunden, daß die Chlorierung des Ferrophosphors sehr viel rascher ausgeführt werden kann, wenn der vollständig chlorierte Ferrophosphor im Maße seiner Bildung aus der Chlorierungskammer entfernt wird. Es können zwar verschiedene Methoden zur Abtrennung des chlorierten Ferrophosphors von nicht umgesetztem Ferrophosphor angewandt werden, doch wird eine der folgenden bevorzugt:

1. Die Chlorierung wird bei einer Temperatur oberhalb 486° C, der Verflüchtigungstemperatur des chlorierten Ferrophosphors, und vorzugsweise bei etwa 800° C ausgeführt. Der chlorierte Ferrophosphor verdampft im Maße seiner Bildung, und seine Dämpfe werden aus der Chlorierungskammer entfernt und kondensiert.

2. Der Ferrophosphor wird in einer solchen Weise angebracht, daß der chlorierte Ferrophosphor, der bei der Reaktionstemperatur entweder flüssig oder gas- ίο förmig ist, im Maße seiner Bildung auf Grund der Schwerkraft abfließt oder aus der Reaktionsmasse abdestilliert. Der bequemste Weg, dies zu bewerkstelligen, besteht darin, den Ferrophosphor auf einen Rost zu bringen und das Chlor direkt in das Ferrophosphorbett einzuführen. In einem solchen Fall kann die Temperatur so gehalten sein, daß der gebildete chlorierte Ferrophosphor entweder flüssig oder dampfförmig ist. Der chlorierte Ferrophosphor destilliert entweder ab oder tropft durch den Rost im Maße seiner Bildung, wodurch seine Abtrennung von nicht umgesetztem Ferrophosphor erzielt wird.

Falls der chlorierte Ferrophosphor getrennt hergestellt wird, so wird die Erfindung vorzugsweise in einem sogenannten Dreistufenverfahren ausgeführt, wobei die zusätzliche Stufe in der Herstellung von chloriertem Ferrophosphor in einem getrennten Reaktionsgefäß vorzugsweise nach einem der schnell verlaufenden, oben aufgezeigten Verfahren besteht. Erfindungsgemäß wird bei Ausführung dieses Verfahrens der chlorierte Ferrophosphor im Maße seiner Bildung, vorzugsweise in flüssigem Zustand, d. h. bei einer Temperatur zwischen 100 und etwa 486° C, gelagert. Der chlorierte Ferrophosphor wird in dem Maße, wie er benötigt wird, in ein Reaktionsgefäß zusammen mit mindestens einer molaräquivalenten Menge Ferrophosphor eingebracht und im wesentlichen die Hauptmenge des gebildeten Phosphortrichlorids in der anschließenden Reaktion durch Destillation entfernt.

Der nach Entfernung des Phosp'hortrichlorids verbleibende Rückstand wird dann chloriert und Ferrichlorid durch gelinde Wärmezufuhr, wie im vorstehenden ausgeführt, aus der Reaktionsmasse bei Temperaturen von 315 bis gerade unterhalb 486° C in praktisch reiner Form verdampft. Der Rückstand aus dieser Stufe wird dann mit weiterem chloriertem Ferrophosphor und unchloriertem Ferrophosphor, die wie oben beschrieben reagieren, kombiniert, wobei Phosphortrichlorid verdampft.

Bei der bevorzugten Ausführungsweise dieses Dreistufenverfahrens werden zwei Reaktionsgefäße gleichzeitig verwendet, in denen die beiden letzten Verfahrensstufen abwechselnd ausgeführt werden, wodurch eine praktisch kontinuierliche Produktion sowohl von Phosphortrichlorid als auch von Ferrichlorid ermöglicht wird.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert.

Beispiel 1

Etwa 400 Gewichtsteile chlorierter Ferrophosphor, der aus einem Ferrophosphor mit einem Gehalt von etwa 23% Phosphor und 70 %> Eisen hergestellt wurde, wurden in ein Reaktionsgefäß, das eine mit einem wassergekühlten Auffanggefäß verbundenen Dampfauslaß besaß, eingebracht. 180 Gewichtsteile Ferrophosphor mit einer Teilchengröße kleiner als 0,124 mm wurden zugesetzt. Wenn die Mischung auf 270° C erhitzt war, setzte eine exotherme Reaktion ein, und bei etwa 300 bis 400° C begann Phosphortrichlorid in das Auffanggefäß überzudestillieren. Sobald kein Phosphortrichlorid mehr überdestillierte, wurde das Reaktionsgefäß mit einem anderen Auffanggefäß verbunden. Dann wurde ein Strom wasserfreien Chlorgases in der Weise in das Reaktionsgefäß eingeleitet, daß dieses auf 315 bis 375° C erhitzt wurde. Während der Reaktion gebildetes Ferrichlorid destillierte ab und bildete feine Kristalle in der Auffangvorrichtung. Während dieser Stufe lag ein geringer Überschuß an Chlor vor. Sobald kein Ferrichlorid mehr aus dem Reaktionsgefäß abdestillierte, wurde der Dampfauslaß wieder mit dem Phosphortrichloridauffanggefäß verbunden und der Rückstand im Reaktionsgefäß mit 180 Gewichtsteilen frischem, feinverteiltem Ferrophosphor vermischt. Das Reaktionsgefäß wurde erneut auf 270° C zur Zündung der Reaktion erhitzt und das Phosphortrichlorid in der vorher beschriebenen Weise erneut erzeugt. Das cyclische Zweistufenverfähren wurde mehrere Male wiederholt, wobei Phosphortrichlorid und Ferrichlorid wechselweise, wie beschrieben, entfernt wurden. Das Phosphortrichlorid wurde fraktioniert destilliert, wobei Siliciumtetrachlorid bei 56° C und Phosphortrichlorid bei 76° C abgetrennt wurden. Das erzeugte Ferrichlorid war praktisch rein und enthielt weniger als 2% Verunreinigungen.

Beispiel 2

1,27 cm große Stücke von Ferrophosphor wurden in ein mit einem Wassermantel umgebenes Stahlreaktionsgefäß, das mit einem Deckel, in der Nähe des Bodens angebrachten Einleitungsvorrichtungen für Chlor und einem Porzellanrost mit 2-mm-Perforierungen am Boden ausgestattet war, eingebracht. Einige auf Rotglut erhitzte Klumpen Ferrophosphor wurden in das Reaktionsgefäß eingebracht und ein Strom wasserfreien Chlorgases durch die Einleitungen eingeleitet, um die Reaktion zu zünden. Durch den Wassermantel wurde Wasser von etwa 35 bis 98° C zum Schutz des Stahlreaktionsgefäßes zirkulieren gelassen, da die Reaktion, die exotherm verlief, auf heller Rotglut gehalten wurde. Anschließend wurde der Deckel geschlossen gehalten, mit Ausnahme der periodischen Zusätze von frischem Ferrophosphor. Durch Steuerung der Geschwindigkeit des Chlorstroms wurde die Reaktion im Bereich von Rot- bis zur Weißglut gehalten. Der bei der Reaktion gebildete chlorierte Ferrophosphor tropfte oder destillierte durch den Rost ab und kondensierte sich in einem Auffanggefäß unter dem Rost. Die Reaktion wurde unter Verwendung eines stets vorhandenen Überschusses an Ferrophosphor geführt, wobei etwa 1 Gewichtsteil Ferrophosphor je 3,8 Gewichtsteile gebildeten chlorierten Ferrophosphors verwendet wurden. Es war nur ein sehr geringer Überschuß an Chlor erforderlich. Das Produkt wurde in einem geschlossenen Behälter bei 300 bis 400° C aufbewahrt.

Etwa 5457 Gewichtsteile chlorierter Ferrophosphor wurden in ein Stahlreaktionsgefäß mit keramischem Futter eingebracht, und 845 Gewichtsteile Ferrophosphor mit einer Teilchengröße unter 0,124 mm wurden zugesetzt. Hieraus destillierten 2246 Gewichtsteile Phosphortrichlorid bei einer Temperatur von 300 bis 400° C ab, die in einem wassergekühlten Speicher gesammelt wurden. Nach Abbrechen der Reaktion wurde wasserfreies Chlor über den Rückstand im Reaktionsgefäß unter gleichzeitiger Wärmezufuhr geleitet. Etwa 4948 Gewichtsteile Ferrichlorid wurden bei einer Temperatur von 315 bis 375° C ab-

destilliert und in einem gesonderten Speicher aufgefangen. Der aus chloriertem Ferrophosphor bestehende Rückstand wurde mit zusätzlichem chloriertem Ferrophosphor und unchloriertem Ferrophosphor gemischt und der Cyclus wiederholt. Das Ferrichlorid enthielt weniger als 2^e/o Verunreinigungen (das Phosphortrichlorid war mit Silicum- und Titanverbindungen verunreinigt und erforderte fraktionierte Destillation).

Das l>ei der Ausführung der vorliegenden Erfindung erhaltene Phosphortrichlorid enthält im allgemeinen bis zu 10⁰Zo Verunreinigungen. Durch fraktionierte Destillation kann Siliciumtetrachlorid in der niedersiedenden Fraktion, etwa 56° C, in praktisch reiner Form abgetrennt werden. Phosphortrichlorid kann rein in der bei einer Temperatur von 76° C siedenden Fraktion abdestilliert werden. Der Destillationsrückstand besteht aus Titantetrachlorid und Phosphoroxychlorid enthaltenden Verbindungen.

Im vorstehenden wurde die Ausführung des Verfahrens bei Atmosphärendruck beschrieben. Doch können, wie bei den meisten chemischen Umsetzungen, größere oder geringere Drücke als Atmosphärendruck angewandt werden. Wenn merkliche Über- oder Unterdrücke angewandt werden, so ist es selbstverständlich, daß die Temperaturgrenzen etwas variieren werden. Wie erwartet, sind die Temperaturen für herabgesetzte Drücke etwas geringer und für erhöhte Drücke etwas höher. Solche Variationen gehören in den Bereich der vorliegenden Erfindung.

Claims (9)

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Phosphortrichlorid durch Chlorierung von Ferrophosphor mit wasserfreiem Chlor, wobei dieser chlorierte Ferrophosphor mit unchloriertem Ferrophosphor bei einer Temperatur zwischen 270 und 486° C unter Bildung von Phosphortrichloriddampf umgesetzt wird, und zur gleichzeitigen Gewinnung von Ferrichlorid, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine moläquivalente Menge des unchlorierten Ferrophosphors mit dem chlorierten Ferrophosphor umgesetzt wird und daß der Rückstand bei einer Temperatur von 315 bis 486° C chloriert wird und das gebildete Ferrichlorid dabei abdestilliert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Überschuß von nicht chloriertem Ferrophosphor über die molare Menge mit dem chlorierten Ferrophosphor umgesetzt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der chlorierte Ferrophosphor durch Chlorierung bei einer Temperatur unterhalb 486° C erhalten wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3_T dadurch gekennzeichnet, daß der chlorierte Ferrophosphor, der die empirische Formel (Fe C1₃)₂ · P Cl₅ besitzt, mit mindestens 0,14 Gewichtsteilen Ferrophosphor, der etwa der Formel Fe₂P entspricht, umgesetzt wird.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Endrückstand, der beträchtliche Mengen chlorierten Ferrophosphor enthält, der nach der Gewinnung des Ferrichlorids zurückbleibt, mit frischem, unchloriertem Ferrophosphor zur Wiederholung des Prozesses weiter auf eine Temperatur von 270 bis 486° C erhitzt wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der chlorierte Ferrophosphor im Maße seiner Bildung entfernt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Ferrophosphor während der Chlorierung auf einem Rost liegt und daß das chlorierte Produkt durch Abtropfen durch den Rost im Maße seiner Bildung von dem Ferrophosphor abgetrennt wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Ferrophosphor bei einer Temperatur über 486° C chloriert wird und daß das chlorierte Produkt aus dem Ferrophosphor als Dampf entfernt wird.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das erhaltene Phosphortrichlorid durch fraktionierte Destillation reinigt, wobei es nach Abtrennen einer Siliciumtetrachlorid enthaltenden Fraktion bei etwa 56° C in reiner Form in der bei etwa 76° C siedenden Fraktion gewonnen wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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