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DD265611A5 - Transparente Deckschicht aus weichelastischem Polyurethan für transparente Glas- oder Kunststoffsubstrate - Google Patents

Transparente Deckschicht aus weichelastischem Polyurethan für transparente Glas- oder Kunststoffsubstrate Download PDF

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DD265611A5
DD265611A5 DD30770587A DD30770587A DD265611A5 DD 265611 A5 DD265611 A5 DD 265611A5 DD 30770587 A DD30770587 A DD 30770587A DD 30770587 A DD30770587 A DD 30770587A DD 265611 A5 DD265611 A5 DD 265611A5
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DD
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polyether
mol
average molecular
reaction mixture
molecular weight
Prior art date
Application number
DD30770587A
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English (en)
Inventor
Helmer Raedisch
Gerhard Holzer
Udo Gelderie
Kornelia Breuer
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
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Publication date
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Abstract

Die Erfindung hat eine transparente Deckschicht aus weichelastischem Polyurethan fuer Sichtscheiben oder andere transparente Glas- oder Kunststoffsubstrate zum Gegenstand. Um der Deckschicht eine beschlaghemmende Wirkung zu verleihen, enthaelt die Polyolkomponente der Reaktionsmischung fuer die Herstellung der Deckschicht ein difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 0,5 bis 13,2 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 250 bis 6 500 g/mol, ein trifunktionelles Polyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 5,1 bis 12,8 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 400 bis etwa 1 000 g/mol, und ferner ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 500 bis 2 000 g/mol.

Description

-3- 26B611
bedeuten, und daß die Reaktionsmischung zusätzlich ein nichtionisches Copolymeres auf der 'Jesie von polyuxyallrylenmodifiziertem Dimethylpolysiloxan (Polyether-Polysiloxan) mit einem mittleren MoloKulargowicht von etwa 500-2000g/mol der allgemeinen Formel
(CH3)3Si-0
CH3 Si-O
CH3 Si-O
JxL Jy
Si(CH3)3
3-(C3H6O)6-CH3
enthält, wobei
das Verhältnis von x:y = b:1 bis 1:1,
a - 80-100 Gew.·%, und
b = 20-0Gew.-% bedeuten.
Erfindungsgemäß werden also einerseits bestimmte difunktionelle sulfoniert e b; w. sulfonatgruppenhaltige Polyetherpolyole verwendet, und andererseits zusätzlich hierzu bestimmte Polyether-Polysiloxan«. Diese Polyether-Polysiloxane gehen keine chemische Bindung mit den Polyisocyanaten ein, sondern werden indie Deckschicht, und damit auch in deren Oberflachen physikalisch eingelagert. Gemeinsam mit den difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyolen wirken *ie auf die aufkondensierenden Wassertröpfchen wie Netzmittel und setzen die Grenzflächenspannung zwischen der Deckschicht und den Wassertröpfchen herab. Diese Wirkung ist auf beiden Oberfläi hen einer solchen Deckschicht in gleicher Weise zu beobachten. Bei Zugabe des Polyether-Polysiloxans allein zu einer Reaktionsmischung ohne die gleichzeitige Anwesenheit von sulfonierten! bzw. eulfonatgruppenhaltigem Polyetherpolyoi ist, wie sich gezeigt hat, keine merklicho bftschlaghemmende Wirkung zu beobachten. Die gewünschte Erhöhung der beschlaghemmenden Wirkung ergibt sich vie'mehr ausschließlich toi gleichzeitigem Vorhandensein des sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyols, das heißt durch den synergistischen Effekt des sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyota r-iit dem nichtionischen Polyether-Polysiloxan. Die Deckschicht bekommt auf diese Weise auf beiden Oberflächen erhöhte hydrophile Eigenschaften und eine stark verbesserte beschlaghemmende Wirkung, die selbst nach zehnstündigem Kochen der Deckschicht in Wasser noch vorhanden ist. Andererseits werden durch den Zusatz des Polyether-Polysiloxans die mechanisch physikalischen Eigenschaften der Deckschicht nicht unzulässig verändert, sondern bleiben in dem erforderlichen Umfang voll erhalten. Als difunktionelle sulfoniert« bzw. sulfonatgruppenhaltige Polyetherpolyole werden vorzugsweise Polyether-1,3-Diole mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1300g/mol verwendet. Derartige Polyetherpolyole und Verfahren zu ihrjr Herstellung sind in der DE-PS 3407563 näher beschrieben.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche und ergeben sich aus der Beschreibung verschiedener Ausführungsbeispiele.
Für die Beurteilung der mechanisch-physikalischen Eigenschaften der weichelastischen Polyurethan-Deckschichten werden als repräsentative Eigenschaften der Ε-Modul, die Abrasionsfestigkeit und nie Mikroritzhärte bestimmt, die in ihrer Gesamtheit t'ne Aussage darüber zulassen, ob die Deckschicht die erforderlichen Selbttheileigenschaften und das notwendige Gebrauchsverhalten aufweisen. Der Ε-Modul wird dabei nach der Methode besViitirr.t, wie sie in der DIN 53.457 beschrieben ist. Zur Bestimmung der Abriobfestigkeit wird das in der ECE-Norm R-43 beschrieben* Verfahren angewendet, indem auf die rotierende Probe während 100 Umdrehungen zwei abrasiv wirkende Re!brollen mit einer Belastung von 500g zur Einwirkung kommen. Zur Beurteilung des durch diese Beanspruchung erfolgten Abriebs wird sodann mit Hilfe des In der ECE-Norm R-43 ebenfalls beschriebenen Verfahrens die Trübung tzunahme Im Vergleich zu der ursprünglichen Trübung vor der Behandlung gemessen, die In % angegeben wird. Die Mikroritzhärte wird nach dem Verfahren von Erichsen bestimmt, bei dem eine Versuchseinrichtung verwendet wird, wie sie in der DIN 53.799 beschrieben ist, mit der Ausnahme, daß der verwendete kegelförmige Ritzdiamant einen Kegelwinkel von 50 Grad und einen Verrundungsn.diun von 15μιη an der Kegolspitze aufweist. Zur Beurteilung der Ritzhärte wird dasjenige höchste Belastungsgewicht des Ritzdit manten angegeben, bei dem noch keine bleibende «lchtbare Verletzung der Oberfläche erkennbar ist.
Aufgrund von Erfahrungen weiß man, daß selbstheilende durchsichtige Polyurethan-Deckschichten als Splitterschutzschichten dann einsetzbar sind, wenn der Ε-Modul dieser Schichten zwischen 2 und 2ON/mm7, die Trübungsrunahme durch Abrasion nach ECE R- 43 unterhalb von 4 %, ur. J die Mikroritzhärte nach Erichsen oberhalb von 10 ρ Hagen. Auch hydrophile Deckschichten sind also nur dann für den praktis .hen Dauereinsatz brauchbar, wenn die genannten Eigenschaften innerhalb dieser Grenzen liegen.
Zur Beurteilung der Benetzbarkeit der Deckschicht und damit der beschlaghemmonden Wirkung wird mit Hilfe eines Gonlometer-Mlkroskopo der Randwinkel von auf dia Oberfläche der Deckschicht aufgebrachten Wassertropfen gemessen. Bei den bekannten Deckschichten aus weichelastische, η Polyurethan, die keine basc^lagrnmmende Wirkung aufweisen, beträgt die Größe des Randwinkels 70 bis 80 Grad, und bei Deckschichten, die al« wasserspreitenden Zusatz lediglich wenigstens ein difunktionelles tut.·, niertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyoi enthalten, beti "igt die Größe des Randwir .eis etwa 45 bis 80 Grad. Demgegenüber wird die Größe des Randwinkels bt i den erfindungsgemäß modifizierten Deckschichten deutlich verringert und kann sogar bis auf Null Grad herabgesetzt werden.
Nachfolgend werden einige Ausf ührui igsbeispiele im Rahmen der beanspruchten Zusammensetzungen boschrieben und die an diesen Deckschichten jeweils gemessenen mechanischen und beschlaghemmenden Eigenschaften wiedergegeben, wobei Beispiel 1 und Beispiel 2 nicht erfindungsgemäße Deckschichten betreffen, sondern lediglich zum Vergleich dienen.
Beispiel 1
Es wird eine Deckschicht hergestellt, wie sie In der deutschen Patentanmeldung P 3605765 beschrieben Ist. Zu diesem Zweck werden 50g eines im wesentlichen trifunktionellen b.ure'gruppenhaltigen Polyisocyanate auf Basis des 1 ,e-Hexamethylendiisocyanau mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23 Gew.-%, und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 550g/mol, BOg »ines trifunktionellen Polvols auf Basis des Trimethylolpropan» mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 600g/mol, sowie 6g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 3,4Gew.-% und einom mittleren Molekulargewicht von etwa 10OOg/mol der eingangs genannten Foimol verwendet, bei der
HOH2C CH2OH
X χ Natriumion, η «= 16und m » Osind.
Als Additive werden dem Polyol 0,05g Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 0,1 g fluorierter Alkyiester als Verlaufsmittel
zugegeben.
Die Mischung wird bei Raumtemperatur während 10 Minuten intensiv vermischt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung
wird In einer Schichtdicke von 0,5mm auf etwa 6O0C warme Glasplatten aufgegossen. Die Auehärtereaktion erfolgt während30 Minuten bei 9O0C.
Nach 48 Stunden Lagerung bei 20°C und 50% rel. Feuchte werden die Folien abgezogen und ihre Eigenschaften bestimmt, wobei
sich folgende Werte ergeben:
E-Modul 7,3 ± 0,2 N/mm2
Trübungsznnahme durch
Abrasion 4,0%
Mikroritzhfirte 27 p
Randwinkel (gemessen auf
derjenigen Oberflache der Folie,
die mit der Glasoberflfiche in
Berührungstand) 44 Grad
Randwinkel (gemessen auf der
dor Umgebungsluft ausgesetzten
Oberfläche 80 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Dockschicht liegen mithin innerhalb der geforderten Grenzen. Das fc esclvlagverhalten wird im wesentlichen auf derjenigen Oberfläche der Folie verbessert, die mit der Glasoberflache in Berührung stand.
Beispiel 2
Es wird eine Deckschicht aus einer Reaktionsmischung wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch wird dabei anstelle des sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diole ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan mit einem mittleron Molekulargewicht vjn etwa 700g/mol der eingangs angegebenen allgemeinen Formel, wobei das Verhältnis x:y ·» 1:1, β = 100Gew.-%und b » 0Gew.-% betragen, in einer Menge von 1 g zugesetzt.
Die damit hergestellten Proben werden wiederum 48 Stunden lang bei 20°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Anschließend werden die Eigenschaften der Deckschichten bestimmt, wobei sich folgende Meßwerte ergeben:
E-Modul 7,0 ±0,2 N/mm2
Trübungnzunahme durch
Abrasion 4,1%
Mikroritrhärte 36 p
Randwinkel (Glasseite) 50 Grad
Randwinkel (Luftseite) 63 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Deckschicht liegen innerhalb der geforderten Grenzen; die beschlaghemmende Wirkung dieser Deckschicht ist jedoch weder auf der Seite der Gießunterlage noch auf der Luftseite ausreichend.
Beispiel 3
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Deckschicht wird nine Reaktionsmischung verwendet, der sowohl ein difunktionollos sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol ale auch ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan zugesetzt werden. Zu diesem Zweck werden 50g eines im wesentlichen trifunktionellen biuretgruppenhaltigen Polyisocyanate auf Basis dos 1 ,e-Hexamethylendiisocyanats mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht
vcn etwa 550g/rnol, 50g eines trifunktionellen Polyols auf Basis des Trimethylolpropans mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 500g/mol, 5g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 2,6Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1300g/mol der eingangs genannten Formel verwendet, bei der
HOH2C CH2OH R - J^Z<~ '
C2H5
X - Natriumion, η = 23 und m - Osind,
und 1 g des in Beispiel 2 genannten Polyether-Polysiloxans miteinander vermischt. Als Additive werden dem Polyol 0,05g
Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 1,0g eines «torisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben. Die Mischung wird bei Raumtemperatur 10min lang intensiv gemischt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung wird in einer Schichtdicke von 0,5mm auf etwa 6OX warme Glasplatten aufgegossen. Die Aushärtereaktion erfolgt während 30min bei Nach 48 Stunden Lagerung bei 20'C und 50% rel. Feuchte werden die Folien abgezogen und ihre Eigenschaften bestimmt, wobei
sich folgende Werte ergeben:
E-Modul 6,1 ±0,4 N/mm2
Trübungszunahme durch
Abrasion 3,1%
Mikrorltzhärte 21p
Randwinkel (gemessen auf
der Glasseite) 30 Grad
Randwinkel (gemessen auf
der Luftseite) 53 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Deckschicht liegen mithin innerhalb der geforderten Grenzen, während gleichzeitig das Beschlagverhalten erheblich verbessert wird.
Beispiel 4
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Deckschicht wird eine Roaktionsmischung, wie in Beispiel 3 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch anstelle des sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diole ein difunktionelles sulfonsäuregruppenhaltiges Polyether-1,2-diol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 2,5Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 1360g/r:ol der eingang» genannten Formel verwendet wird, bei der
R „ HO-CH2-CH-OH /
X - H+-IOn η » 26 und m - Osind.
Aus der Reaktionsmischung wird in der gleichen Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, eine ausgehärtete Deckschicht hergpsteilt, an der die Messungen durchgeführt werden
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul 5,4 ± N/mm1
Trübungtzunahme nach
Abrasion 3,5%
M'Kroritthlfte 20 p
Randwinkel (gemessen auf
derGlasieito) 35 Grad
Randwinkel (gemessen auf
derLuftSbite) 62 Grad
Damit liegen auch in diesem Fall die mechanischen Eigenschaften innerhalb der angegebenen Grenzen, während das Beschlagverhalten ebenfalls deutlich verbessert wird.
Beispiels
Es wird eine Reaktionsmischung aus 50g des in den voraufgehenden Beispielen genannten trifunktionellen Polyisocyanats mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 550g/mol, 41 g eines trifunktionellen Polyols auf Basis des Trimethylolpropans mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 500g/mol, 12 g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols mit einom Gehalt an OH-Gruppen von 2,6Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1300g/mol dor eingangs genannten Formel, bei dbi
X - Natriumion, η - 23 und m ·> Osind,
und 1 g des in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Polyether-Polysiloxens hergestellt. Als Additive werden dem "olyol 0,05g Dibutyizinndilaurat als Katalysator und 1,0g eines sterisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben. Die damit hergestellteil Proben werden wiederum 48 Stunden lang bei 20"C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Anschließend werden die Eigenschaften der Deckschichten bestimmt, wobei sich folgende Meßwerte ei geben:
E-Modul 7,8 ±0,4 N/mm2
Trübungszunthme noch
Abrasion 4,0%
Mikroritzhärte 26 p
Randwinkel (gemessen auf
der Glbsselte) 10Grad
Randwinkel (gemessen auf
der Luftseite) •41 Grad
Damit liegen auch in diesem Fall die mechanischen Eigenschaften innerhalb der angegebenen Grenzen, während das Beschlagverhalten ebenfalls erheblich verbessert wird.
Beispiel β
Es wird eine Reaktionsmischung, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch die Menge des in Beispiel 2 im
einzelnen beschriebenen Poiyether-Polysiloxans auf 5g erhöht wird. Als Additive werden den Poiyolen 0,05 g Dibutyizinndilauratals Katalysator und 1,0g eines sterisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben.
Die Mischung wird bei Raumtemperatur 10min lang intensiv verrührt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung wird in der
gleichen Weise wie bei den voraufgehend beschriebenen Beispielen zu ausgehärteten Folien verarbeitet, an denen diegenannten Messungen durchgeführt werdan.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul 6,5 ± 0,8 N/mm'
Trübungszunahme nach
Abrasion 3,2%
Mikroritzhärte 26 p
Randwinkel (gemessen auf
derjenigen Oberfläche der Folie,
die mit dor Glasoberfläche OGrad
In Berührung stand) = Wasserspülung
Randwinkel (luftsoitige
Folienoberfläche) 7 Grad
Auch dieso Decksch.cht weist mithin Eigenschaften auf, aufgrund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.
Beispiel 7
Es wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 6 horgestollt, wobei jedoch ein difunktioneller sulfonatgruppenhaltiger Polyether-1,3-diol der eingangs genennten Formel oingesetzt wird bei der
X = Natriumion, η ·> 14und m " 2 sind,
und der ein mittleres Molekulargewicht von etwa 10OOg/mol, und bei der angegebenen Zusammensetzung 15Gew.-% Propoxi- und 85Qew.-% Ethoxi-Gruppen sowie eine endstandige SOj~Na*-Gruppe aufweist. Die Menge dieses sulfonatgruppenhaltigen Folyether-1,3-diols in der Mischung betr igt 12g.
Die Mischung wird, wie in Beispiel 1, zu einer ausgeharteten Duckschicht verarbeitet, an der die Messungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul 8,3 ± 0,3 N/mm'
Trübungszunahme nach
Abrasion 4,0%
Mikrorltthärte 20 p
Pandwinkel (gemessen auf
derjenigen Oberflache der Folie,
die mit der Glasoberfläche
in Berührung stand) 5 Grad
Randwinkel (luftseitige
Folienoberfläche) 8 Grad
Auch diese Deckschicht weist mithin Eigenschaften auf, aufgrund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen F.insatz geeignet ist.
Beispiel«
Es wird eine Roaktionsmlschung, wie in Beispiel β beschrieben, hergestellt, wobei jedoch ein nichtioni&vhes Polyether-Polyailoxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 10OOg/mol der eingangs angegebenen allgemeinen Formel in einer Mengevon 5 g eingesetzt wird. Bei diesem Polyether-Polysiloxar. betragendes Verhältnis x:y »1:1,8 = 85Gew.-%und b - 15Gew.-%.
Die Mischung wird, wie in Beispiel 1 boschrieben, zu einer ausgehärteten Deckschicht verarbeitet, an der die Meinungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul 6,3 ± 0,4 N/mm»
Trübungszunahme nach
Abrasion 3,8%
Mikroritzharte 22 p
Randwinkel (gemessen auf
derjenigen Oberfläche der Folie,
die mit der Glasoberfläche
in Berührung stend) 6Giad
Randwinkel (luftseitigo
Folienoborfläche) lOGrad
Auch die Folie wein Eigenschaften auf, aufgrund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.
Beispiele
Es wird eine Reaktlontimischung, wio in Beispiel 8 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch ein nichtionisches Polyetner· Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1 100ß/moldftr eingangs angegebenen allgemeinen Formel eingesetzt wird. Bei diesem Polyether-Polysiloxan batragen das Verhältnis x:y = 5:1, a = 100Gew.-%undb = 0Gew.-%. Die Mischung wird, wie in Beispiel 1, zu einer ausgehärteten Deckschicht verarbeitet, an der die Messungen durchgeführt werfen.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul 5,4 ± 0,7 N/mm2
Trübungszunahme nach
Abrasion 3,9%
Mikroritthärte 18p
Randwinkel (gemessen auf
derjenifj ? .1 Oberfläche der Folie,
die mit der (jlaeoberfläche
in Berührung stand) 13Grad
Randwinkel (luftsoitige
Folienoberflänhe) 15Grad
Auch diese Folie weist mithin Eigenschaften auf, oufgrund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsau geeignet ist.

Claims (6)

1. Transparente Deckschicht für Sichtscheiben oder andere transparente Glas· oderKunststoffsubstrate, aus weicholastischem Polyurethan, das aus einer Reaktionsmischung hergestellt ist, deren Isocyanatkomponente wenigstens ein im wesentlichen trifunktionelles aliphatisches, auf der Basis von 1 ,e-Hexamethylendiisocyanat aufgebautes Polyisocyanat mit Biuret- oder Isocyanuratstruktur mit einem Gehalt an NCO-Gruppen von 12,6 bis 28Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 450 bis etwa 10OOg/mol, und deren Polyolkomponente ein difunktioneiles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 0,5 bis 13,2Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 250 bis 6500g/mol und ein trifunktionelles Polyol auf der Basis von Trimethylolpropan und Propylenoxid mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 5,1 bis 12,8Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 400 bis etwa 10OOg/mol enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als difunktioneiles sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol ein Polyoxyalkylenether von 1,2-oder 1,3-Diolen der Formel
R-CH2O-(C2H4O-)n-(C3H6O-)m-CH2CH2CH2-SO3X
verwendet wird, wobei
HOH2C CH2OH
R = HO —CH2 —CH- oder
OH
X = H-, Natrium-oder Ammoniumion,
η = Obis'üO,
m = 0 bis 30,
n + m> 1
bedeuten, und daß die Reaktionsmischung zusätzlich ein nichtionisches Copolymeres auf der Basis von polyoxyalkylenmodifiziertemDimethylpolysiloxanlPolyether-Polysiloxan} mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 500-2000g/mol der allgemeinen Formel
CH3
<CH3>3Si-0· SI-O Si-O—
Jy
LCH3 JxL
CH3
2. Transparente Deckschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil de* Polyether-Polysiloxans in der Reaktionsmischung 1 bis 5Gew.-% beträgt.
3. Transparente Deckschicht nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyols in der Reäktionsmischung 5 bis 12Gew.-% beträgt.
3-O-<C2K^T)a-<c3H60)b-CH3 enthält, wobei
das Verhältnis x/y
b
bedeuten.
4. Transparente Deckschicht nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyether-Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 10OOg/mol verwendet wird.
5. Transparente Deckschicht nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polyether-Polysiloxan aus Ethoxi- und Propoxi-Gruppen mit wenigstens 80Gew.-% EO-Gruppen in der Polyether-Kette aufgebaut ist.
= 5/1 bis 1/1,
= 80-100Gew.-%,und
= 20-0Gew.-%
6. Transparente Deckschicht nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethoxi-Propoxi-Verhältnis in den Polyether-Seitengruppen vorzugsweise 100/0 beträgt.
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine transparente Deckschicht für Sichtscheiben oder andere transparente Glos- oder Kunststoffsubstrate, aus weichelastischem Polyurethan, das aus einer Reaktionsmischung hergestellt ist, deren Isocyanatkomponente wenigstens ein im wesentlichen trifunktionelles aliphatisches, auf der Basis von 1 ,β-Hexamethylendiisocyanat aufgebautes Polyisocyanat mit Biuret· oder Isocyanuratetruktur mit einem Gehalt en NCO-Gruppen von 12,6 bis 28Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 4SO bis etwa 10OOg/mol, und ddren Polyolkomponentu ein difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppsnhaltiges Polyetherpolyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 0,(i bis 13,2Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2S0 bis 6500g/mol und ein trifunktionelles Polyol auf der Basis von Trimethylolpropan und Propylenoxid mit einem Gehalt an OH-Gruppen von etwa 5,1 bis 12,8 Gew.-% und olnem mittleren Molekulargewicht von etwa 400 bis etwa 1000g/mol enthält.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Transparente weichelastische Deckschichten dieser Art sind Gegenst&rvJ der DE-PA P 3605765.7. Sie haben einerseits die Eigenschaft, daß sie bei den üblichen Bea ispruchungsarten, die bei härteren Kunststoffen zu oberflächlichen Deformationen und kratzorartigen Eindrücken führen, lediglich eine elastische Verformung erfahren, die sich nach kurzer Zeit wieder zurückbildet, und andererseits den Vorteil, daß die Bildung von störendem Feuchtigkeitsbeschlag verhindert bzw. verringert wird. Die Verhinderung bzw. Verringerung von störendem Feuchtigkeitsbeschlag beruht dabei auf einem wa&serspreitenden Effekt, der durch dio Verwendung von difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyolen in der Reaktionsmischung für dia Herstellung der Deckschichten erreicht wird.
Weichelastische Deckschichten dieser Art können entweder unmittelbar auf der zu beschichtenden Unterlage hergestellt werden, indem die betreffende Oberfläche mit der Reaktionsmischung beschichtet wird, oder sie können als vorgefertigte Folien auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht werden. Im letzteren Fall werden die Folien durch Auftragen der Reaktionsmischung auf eine Gießunterlage hergestellt, wobei die Folien nach dem Ausreagieren bzw. Erhärten der Reaktionsmischung von der Gießunterlage abgezogen werden.
Es hat sich gezeigt, daß die beschlaghemmenden Eigenschaften bei den vorgefertigten Folien auf den beiden Oberflächen unterschiedlich sein können. Wenn zum Beispiel die Gießunterlage aus Metall oder aus einer Glasplatte besteht, ist die betchlaghemmende Wirkung einer auf einer solchen Gießunterlage hergestellten Folie auf der oberen Oberfläche, das heißt auf derjenigen Oberfläche, die der umgebenden Atmosphäre ausgesetzt war, wesentlich geringer als auf derjenigen Oberfläche, die mit der Gießunterlage in Berührung stand.
Ziel der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrundje, die beschlaghemmende Wirkung der eingangs genannten Deckschichten weiter zu verbessern, und zwpr insbesondere auf der bei der Bildung der Deckschichten aus der Reaktionsmischung mit der Umgebungsatmosphäre in Berührung stehenden Oberfläche.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Gemäß der Eriinduno wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß als difunktionelles tulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol ein Polyoxyalkylenether von 1,2· oder ',3-Dloleri der Formel
verwendet wird, wobei
HOH2C CH2OH
R = HO — CH2 — CH-· oder
OH C2Hf
X - H-, Natrium-oder Ammoniumion,
η - Obis'00,
m » Obis30,und
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