DD239800A5

DD239800A5 - FLAME PROTECTION AGENT BASED ON AMMONIUM POLYPHOSPHATE

Info

Publication number: DD239800A5
Application number: DD85281786A
Authority: DD
Inventors: Horst Staendeke; Eduard Michels
Original assignee: Hoechst Ag,De
Priority date: 1984-10-18
Filing date: 1985-10-16
Publication date: 1986-10-08
Also published as: JPS6198721A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Flammschutzmittel auf der Basis von freifliessemden, pulverfoermigen Ammoniumpolyphosphat der allgemeinen FormelH(nm)2(NH4)mPnO3n1in welcher n eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von etwa 20 bis 800 bedeutet und das Verhaeltnis von m zu n etwa 1 betraegt, wobei das Mittel aus a) etwa 75 bis 99,5 Ma.-% Ammoniumpolyphosphat und b) etwa 0,5 bis 25 Ma.-% eines Reaktionsproduktes aus einem Polyisocyanat und einer Polyhydroxiverbindung, wobei das Polyurethan die einzelnen Ammoniumpolyphosphatteilchen umhuellt, besteht, und ein Verfahren zu seiner Herstellung. Das Ergebnis dieser Erfindung ist ein hydrolysestabiles, mikroverkapseltes Flammschutzmittel.The present invention relates to a flame retardant based on free flowing powdery ammonium polyphosphate of the general formula H (nm) 2 (NH 4) mPnO 3n 1 in which n is an integer with an average value of about 20 to 800 and the ratio of m to n is about 1 wherein the agent of a) consists of about 75 to 99.5% by weight of ammonium polyphosphate and b) about 0.5 to 25% by weight of a reaction product of a polyisocyanate and a polyhydroxy compound wherein the polyurethane surrounds the individual ammonium polyphosphate particles, and a method for its production. The result of this invention is a hydrolysis-stable, microencapsulated flame retardant.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung , -Field of application of the invention,

Gegenstand der Erfindung ist ein hydrolysestabiles, mikroverkapseltes Flammschutzmittel auf der Basis von freifließendem, pulverförmigem Ammoniumpolyphosphat und ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a hydrolysis-stable, microencapsulated flame retardant based on free-flowing, powdered ammonium polyphosphate and a process for its preparation.

Characteristic of the known technical solutions

Es ist generell bekannt, Ammoniumpolyphosphate als Flammschutzmittel für Kunststoffe zu verwenden. Beispielsweise beschreibt die DE-AS 1283532 ein Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanen aus hochmolekularer^ Polyhydroxyverbindungen, Polyisocyanaten und Katalysatoren, wobei ein Ammoniumpolyphosphat der allgemeinen FormelIt is generally known to use ammonium polyphosphates as flame retardants for plastics. For example, DE-AS 1283532 describes a process for the preparation of flame-resistant polyurethanes from high molecular weight ^ polyhydroxy compounds, polyisocyanates and catalysts, wherein an ammonium polyphosphate of the general formula

in der η eine ganze Zahl mit einem über 10 liegenden Durchschnittswert ist, m eine ganze Zahl bis maximal η + 2 bedeutet und m/n zwischen etwa 0,7 und 1,1 liegt, als Flammschutzmittelzusatz vorgeschlagen wird.where η is an integer greater than 10, m is an integer up to a maximum of η + 2, and m / n is between about 0.7 and 1.1, proposed as a flame retardant additive.

Obgleich Ammoniumpolyphosphate der vorgenannten allgemeinen Formel beim Einsatz in Polyurethanen letzteren einen guten Flammschutz verleihen, sind sie mit dem Nachteil behaftet, daß sie nicht ausreichend wasserunlöslich sind und deshalb im Laufe der Zeit durch Witterungseinflüsse aus dem Kunststoff ausgewaschen werden. Wie aus Spalte 3 der DE-AS 1283532 ersichtlich, besitzen die dort als praktisch wasserunlöslich bezeichneten Ammoniumpolyphosphate dennoch eine beachtliche Löslichkeit in Wasser, indem beim Aufschlämmen von 10g des Ammoniumpolyphosphats in 100ml Wasser bei 25°C bis zu 5g des Ammoniumpolyphosphates gelöst werden, d.h., daß die löslichen Anteile des Ammoniumpolyphosphates bis zu 50% der eingesetzten Menge betragen.Although ammonium polyphosphates of the abovementioned general formula give the latter good flame retardancy when used in polyurethanes, they have the disadvantage that they are not sufficiently water-insoluble and are therefore washed out of the plastic over the course of time by weathering influences. As can be seen from column 3 of DE-AS No. 1283532, the ammonium polyphosphates described there as practically insoluble in water nevertheless have a considerable solubility in water in that, when slurrying 10 g of the ammonium polyphosphate in 100 ml of water at 25 ° C., up to 5 g of the ammonium polyphosphate are dissolved, ie the soluble proportions of the ammonium polyphosphate amount to up to 50% of the amount used.

In den deutschen Offenlegungsschriften DE-OS 2949537 und DE-OS 3005252 werden Verfahren zur Herstellung von hydrolysestabilen, pulverförmigen Ammoniumpolyphosphaten durch Umhüllung mit Melamin/Formaldehyd-Harzen bzw. Phenol/Formaldehyd-Harzen beschrieben. In beiden Fällen wird durch diese Maßnahme die Wasserlöslichkeit im Vergleich zu unbeschichtetem Ammoniumpolyphosphat deutlich verringert.German Offenlegungsschriften DE-OS 2949537 and DE-OS 3005252 describe processes for preparing hydrolysis-stable, pulverulent ammonium polyphosphates by cladding with melamine / formaldehyde resins or phenol / formaldehyde resins. In both cases, the water solubility is significantly reduced by this measure compared to uncoated ammonium polyphosphate.

Nachteilig bei der Verwendung als Flammschutzmittel ist jedoch, daß das Beschichtungsmaterial geringe Mengen an Formaldehyd freisetzt.A disadvantage of the use as a flame retardant, however, is that the coating material releases small amounts of formaldehyde.

Schließlich wird in der DE-OS 3217816 die Herstellung von hydrolysestabilen, pulverförmigen Ammoniumpolyphosphaten . durch Umhüllung mit gehärteten Epoxidharzen beschrieben. Allerdings ist der angestrebte Effekt der Verringerung det wasserlöslichen Anteile weniger ausgeprägt als bei den Melamin/Formaldehy-Harzen.Finally, DE-OS 3217816 discloses the preparation of hydrolysis-stable, pulverulent ammonium polyphosphates. by coating with cured epoxy resins described. However, the intended effect of reducing the water-soluble content is less pronounced than that of the melamine / formaldehyde resins.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuartigen Flammschutzmitteln auf der Basis von Ammoniumpolyphosphat, die hydrolysestabil sind und bei denen aus dem Beschichtungsmaterial keine Schadstoffe freigesetzt werden.The aim of the invention is the provision of novel flame retardants based on ammonium polyphosphate, which are resistant to hydrolysis and in which no pollutants are released from the coating material.

Darlegung des Wesens der Erfindung _Explanation of the essence of the invention _

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Mittel und Wege zur Verminderung der Löslichkeit von Ammoniumpolyphosphaten in Wasser zu finden, so daß die Gefahr des Auswaschens des Ammoniumpolyphosphates beim Einsatz als Flammschutzmittel in Kunststoffen sowie in Holz- oder Papierwerkstoffen durch Witterungseinflüsse möglichst weitgehend vermieden wird. Ferner soll sichergestellt sein, daß das Beschichtungsmaterial keine Schadstoffe freisetzt.The invention has for its object to find ways and means for reducing the solubility of ammonium polyphosphates in water, so that the risk of leaching of the ammonium polyphosphate is avoided as much as possible when used as a flame retardant in plastics and in wood or paper materials by weathering. Furthermore, it should be ensured that the coating material does not release any pollutants.

Es hat sich nunmehr gezeigt und war nicht vorhersehbar, daß der erfindungsgemäße Ersatz von Melamin- bzw. Phenolharzen durch Polyurethane mit Vorteilen verbunden ist.It has now been shown and was not foreseeable that the inventive replacement of melamine or phenolic resins is associated by polyurethanes with advantages.

Somit betrifft die Erfindung ein Flammschutzmittel auf der Basis von freifließendem, pulverförmigen Ammoniumpolyphoshat der allgemeinen FormelThus, the invention relates to a flame retardant based on free-flowing, pulverulent Ammoniumpolyphoshat the general formula

H(n-m)H (n-m)

in welcher η eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von etwa 200 bis 800 bedeutet und das Verhältnis'von m zu η etwa 1 beträgt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es ausin which η is an integer having an average value of about 200 to 800, and the ratio of m to η is about 1, which is characterized by being

a) etwa 75 bis 99,5 Ma.-% Ammoniumpolyphosphat unda) about 75 to 99.5% by weight of ammonium polyphosphate and

b) etwa 0,5 bis 25Ma.-% eines Reaktionsproduktes aus einem Polyisocyanat und einer Polyhydroxiverbindung, wobei das Polyurethan die einzelnen Ammoniumpolyphosphatteilchen umhüllt,b) about 0.5 to 25% by weight of a reaction product of a polyisocyanate and a polyhydroxy compound, the polyurethane coating the individual ammonium polyphosphate particles,

besteht. Das Ergebnis dieser Erfindung ist ein hydrolysestabiles, mikroverkapseltes Flammschutzmittel.consists. The result of this invention is a hydrolysis-stable, microencapsulated flame retardant.

Das Mittel der Erfindung besitzt im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,01 bis 0,1 mm und der Kondensationsgrad η des Ammoniumpolyphosphates ist vorzugsweise eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von 450 bis 800, bestimmt nach dem Endgruppen-Titrations-Verfahren von „van Wazer, Griffiter und McCullough", Anal. Chem. 26,The agent of the invention generally has an average particle size of about 0.01 to 0.1 mm and the degree of condensation η of the ammonium polyphosphate is preferably an integer with an average value of 450 to 800, determined by the end-group titration method of "van Wazer, Griffiter and McCullough ", Anal. Chem. 26,

Entsprechend einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels beträgt der Anteil des Polyurethans 2 bis etwa 15 Ma.-%.According to a further preferred embodiment of the composition according to the invention, the proportion of the polyurethane is 2 to about 15% by mass.

Das Polyurethan ist ein Reaktionsprodukt, welches durch eine Polyaddition aus Polyisocyanat und einer Polyhydroxiverbindung entsteht. Der Begriff „Polyisocyanat" umfaßt alle handelsüblichen aromatischen und aliphatischen Di- und Polyisocanate, wie sie z." B. für die Herstellung von Polyurethan-, Polyisocyanurat- oder Polycarbodiimidschäumen Verwendung finden.The polyurethane is a reaction product which is formed by a polyaddition of polyisocyanate and a polyhydroxy compound. The term "polyisocyanate" encompasses all commercially available aromatic and aliphatic di- and polyisocyanates, as described, for example, in US Pat. B. for the production of polyurethane, polyisocyanurate or Polycarbodiimidschäumen use.

Der Begriff „Polyhydroxiverbindung" umfaßt alle handelsüblichen Polyether- und Polyesterpolyole, wie sie z.B. für die Herstellung von Polyurethanschäumen oder Polyurethanelastomeren Verwendung finden, sowie aliphatische, aromatische und heterocyclische Di- und Polyhydroxiverbindungen.The term "polyhydroxy compound" includes all commercially available polyether and polyester polyols, such as those used for the preparation of polyurethane foams or polyurethane elastomers, as well as aliphatic, aromatic and heterocyclic di- and polyhydroxy compounds.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieses hydrolysestabilen, mikroverkapselten Flammschutzmittels ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension, welche aus einem Verdünnungsmittel und aus freifließendem, pulverförmigem Ammoniumpolyphosphat der allgemeinen FormelThe process according to the invention for the preparation of this hydrolysis-stable, microencapsulated flame retardant is characterized in that a suspension which consists of a diluent and of free-flowing, pulverulent ammonium polyphosphate of the general formula

H(n - m)H (n - m)

in welcher η eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von etwa 20 bis 800 bedeutet und das Verhältnis von m zu η etwa 1 beträgt, sowie aus einem Polyisocyanat und aus einer Polyhydroxiverbindung besteht, während 0,5 bis 5 Stunden unter Rühren auf Temperaturen zwischen 30 bis 200⁰C hält und anschließend abkühlt, filtriert und das nunmehr mit einem Polyurethan mikroverkapselte Ammoniumpolyphosphat trocknet. ,'in which η is an integer with an average value of about 20 to 800 and the ratio of m to η is about 1, as well as a polyisocyanate and a polyhydroxy compound, for 0.5 to 5 hours with stirring to temperatures between 30 to 200 ⁰ C and then cooled, filtered and then dried with a polyurethane microencapsulated ammonium polyphosphate. '

Im einzelnen besteht das Verfahren wahlweise darin, daßIn detail, the method optionally consists in that

a) man die Suspension aus Verdünnungsmittel und Ammoniumpolyphosphat vorlegt und dieser Suspension Lösungen des Polyisocyanates und anschließend der Polyhydroxiverbindung in dem Verdünnungsmittel langsam zugibt; >a) introducing the suspension of diluent and ammonium polyphosphate and slowly adding to the suspension solutions of the polyisocyanate and then the polyhydroxy compound in the diluent; >

b) in der allgemeinen Formel des Ammoniumpolyphosphates η eine ganze Zahl mit einem Durchschnittswert von 450 bis 800 ist;b) in the general formula of the ammonium polyphosphate η is an integer having an average value of 450 to 800;

c) als Verdünnungsmittel Lösemittel auf Basis aromatischer, aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe sowie aliphatischer, aromatischer und gemischtaliphatischer/aromatischer Ketone uhd.Keton-Wasser-Gemische, vorzugsweise'" Aceton, eingesetzt werden; · .c) as a diluent solvents based on aromatic, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons and aliphatic, aromatic and mixed aliphatic / aromatic ketones uhd.Keton-water mixtures, preferably '"acetone, are used;

d) als Polyisocyanat handelsübliche aromatische oder aliphatische Di- und Polyisocyanate, vorzugsweise technisches 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), eingesetzt werden;d) as a polyisocyanate commercially available aromatic or aliphatic di- and polyisocyanates, preferably technical 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) are used;

e) als Polyhydroxiverbindungen handelsübliche Polyether- und Polyesterpolyole, sowie aliphatische, aromatische und heterocyclische Polyhydroxiverbindungen, vorzugsweise Melamin/Formaldehyd-Harze, eingesetzt werden;e) as polyhydroxy compounds commercially available polyether and polyester polyols, and aliphatic, aromatic and heterocyclic Polyhydroxiverbindungen, preferably melamine / formaldehyde resins are used;

f) in der Suspension ein Verhältnis von AmmoniumpolyphosphatiVerdünnungsmitteliPolyisocyanat/Polyhydroxiverbindung wie 1:1,5-2,5:0,05-0,25, vorzugsweise wie 1:2:0,1, eingehalten wird; .f) maintaining in the suspension a ratio of ammonium polyphosphate diluent polyisocyanate / polyhydroxy compound such as 1: 1.5-2.5: 0.05-0.25, preferably 1: 2: 0.1; ,

g) die Reaktionszeit 1 bis 2 Stunden bei Temperaturen zwischen 50 bis 100°C beträgt;g) the reaction time is 1 to 2 hours at temperatures between 50 to 100 ° C;

h) die Trocknung bei Temperaturen zwischen 80 bis 150⁰C in Inertgasatmosphäre, vorzugsweise im Stickstoffstrom, erfolgt; i) die erreichte mittlere Teilchengröße des mikroverkapselten Ammoniumpolyphosphates als FlammschutzmittePzwischenh) drying at temperatures between 80 to 150 ⁰ C in an inert gas atmosphere, preferably in a stream of nitrogen, takes place; i) the achieved average particle size of the microencapsulated ammonium polyphosphate as a flame retardant

0,01 und 0,1 mm, vorzugsweise zwischen 0,03 und 0,06mm, beträgt; und k) der Anteil des Polyurethans im Flammschutzmittel 2 bis etwa 15 Ma.-% beträgt.0.01 and 0.1 mm, preferably between 0.03 and 0.06 mm; and k) the proportion of the polyurethane in the flame retardant is 2 to about 15% by mass.

Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung des vorbeschriebenen Mittels zurflammwidrigen Einstellung von Polyurethanen bzw. Polyurethanschäumen, wobei der Gehalt des Mittels im Polyurethanschaum etwa 5 bis 25 Ma.-%, bezogen auf die Menge der Polyolkomponente des Polyurethans, beträgt.Finally, the invention also relates to the use of the above-described agent for the flame-retardant adjustment of polyurethanes or polyurethane foams, wherein the content of the agent in the polyurethane foam is about 5 to 25% by mass, based on the amount of the polyol component of the polyurethane.

Das Aufbringen der Polyurethane auf die Ammoniumpolyphosphat-Teilchen kann in Lösungsmitteln auf Basis aromatischer, aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe oder in aliphatischen, aromatischen oder aliphatischen/aromatischen Ketonen sowie in Keton-Wasser-Gemischen unter Rühren der Ammoniumpolyphosphat/Polyisocyanat/ Polyhydroxyverbindung-Suspension erfolgen, wobei die Polyadditionsreaktion unter Erwärmen durchgeführt wird. Durch die erfindungsgemäße Umhüllung der Ammoniumpolyphosphat-Teilchen mit einem Polyurethan wird die Löslichkeit des Ammoniumpolyphosphates in Wasser erheblich herabgesetzt, was sich günstig auswirkt, z.B. beim Einsatz eines derartig ' vorbehandelten Ammoniumpolyphosphates als Flammschutzmittel in Polyurethanschäumen. Die Polyurethane zeichnen sich als Beschichtungsmaterial für Ammoniumpolyphosphat gegenüber den bekannten Umhüllungsharzen Phenol/Formaldehyd-Harz und Epoxidharz durch eine höhere Verringerung der Wasserlöslichkeit und gegenüber den Melamin/Formaldehyd-Harzen und den Phenol/Formaldehyd-Harzen dadurch aus, daß sie keinen Formaldehyd freisetzen können. * * The application of the polyurethanes to the ammonium polyphosphate particles can be carried out in solvents based on aromatic, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons or in aliphatic, aromatic or aliphatic / aromatic ketones and in ketone-water mixtures while stirring the ammonium polyphosphate / polyisocyanate / polyhydroxy compound suspension the polyaddition reaction is carried out with heating. The inventive coating of the ammonium polyphosphate particles with a polyurethane, the solubility of the ammonium polyphosphate in water is significantly reduced, which has a favorable effect, for example, when using a 'pretreated ammonium polyphosphate as a flame retardant in polyurethane foams. The polyurethanes are characterized as a coating material for ammonium polyphosphate over the known coating resins phenol / formaldehyde resin and epoxy resin by a higher reduction of water solubility and the melamine / formaldehyde resins and the phenol / formaldehyde resins in that they can not release formaldehyde. * *

Ferner weist die Polyurethanbeschichtung gegenüber der Melamin/Formaldehyd-Harzbeschichtung den Vorteil der höheren Thermostabilität auf, was sich besonders positiv bei der Einarbeitung in Thermoplaste mit hohen Verarbeitungstemperaturen auswirkt. .Furthermore, the polyurethane coating over the melamine / formaldehyde resin coating has the advantage of higher thermal stability, which has a particularly positive effect on incorporation into thermoplastics with high processing temperatures. ,

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to some examples.

In den nachfolgenden Beispielen werden die erfindungsgemäßen Mittel, deren Herstellung und Vorteile erläutert. Zur Durchführung der in den Beispielen dargelegten Versuche wurden im Handel erhältliche Ammohiumpolyphosphate sowie verschiedene, ebenfalls handelsübliche Polyisocyanate und Polyhydroxyverbindungen eingesetzt. Im einzelnen handelt es sich hierbei um folgende Produkte:In the following examples, the agents according to the invention, their preparation and advantages are explained. To carry out the experiments set forth in the examples commercially available Ammohiumpolyphosphate and various, also commercially available polyisocyanates and polyhydroxy compounds were used. Specifically, these are the following products:

1. ®Exolit422: _χ ^r ;1. ®Exolit422: _χ ^r ;

Es handelt sich um ein feinkörniges, in Wasser schwer lösliches Ammoniumpolyphosphat, wobei der Kondensationsgrad η -700 ist. ? ^It is a fine-grained, slightly water-soluble ammonium polyphosphate, wherein the degree of condensation is η -700. ? ^

2. ® Caradate 30: _t < Es handelt sich um ein Gemisch verschiedener aromatischer Di- und Triisocyanate mit 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat als Hauptkomponente, Das Produkt ist eine Flüssigkeit von tiefbrauner bis schwarzer Farbe. Der Isocyanatgehalt liegt bei 30,2% NCO. Die Dichte (bei 23°C) beträgt 1,22-1,24g/ml, die Viskosität (bei 25°C) 160-240mPa.s.2. ® Caradate 30: _t <This is a mixture of various aromatic di- and triisocyanates with 4,4'-diphenylmethane diisocyanate as the main component. The product is a liquid of deep brown to black color. The isocyanate content is 30.2% NCO. The density (at 23 ° C) is 1.22-1.24g / ml, the viscosity (at 25 ° C) 160-240mPa.s.

3. ®DesmodurT80:3.DesmodurT80:

Es handelt sich um ein Isomerengemisch eines aromatischen Diisocyanates mit 80 Gewichtsprozent 2,4-Toluoldiisocyanat und 20 Gewichtsprozent 2,6-Toluoldiisocyanat. Das Produkt ist eine farblose Flüssigkeit, der Isocyanatgehalt liegt bei ca. 48%. Die Dichte (bei 25°C) beträgt ca. 1,2g/ml.It is an isomeric mixture of an aromatic diisocyanate with 80 weight percent 2,4-toluene diisocyanate and 20 weight percent 2,6-toluene diisocyanate. The product is a colorless liquid, the isocyanate content is about 48%. The density (at 25 ° C) is about 1.2g / ml.

4. Isophorondiisocyanat ß-lsocyanatomethyl-S.ö.B-trimethylcyclohexylisocyanat):4. isophorone diisocyanate β-isocyanatomethyl-S, B-trimethylcyclohexyl isocyanate):

Es handelt sich um ein flüssiges, farbloses Produkt mit einem Isocyanatgehalt von 37,5-37,8% NCO. Die Dichte (bei 2O⁰C) beträgt 1,058-1,064g/ml, die Viskosität (bei 20⁰C) 15mPa.sIt is a liquid, colorless product with an isocyanate content of 37.5-37.8% NCO. The density (at 2O ⁰ C) is 1,058-1,064g / ml, the viscosity (at 20 ⁰ C) 15mPa.s

5. »Caradol 585-8: . 5. »Caradol 585-8:.

Es handelt sich um ein Polyetherpolyol mit einer OH-Zahl von 580 mg KOH/g, einer Dichte (bei 20⁰C) von 1,10g/ml und einer Viskosität (bei 20°C) von 7500mPa.sIt is a polyether polyol having an OH number of 580 mg KOH / g, a density (at 20 ⁰ C) of 1.10 g / ml and a viscosity (at 20 ° C) of 7500mPa.s

6. ®Ugipol1004: 6.Ugipol1004:

Es handelt sich um ein Polyetherpolyol mit einer OH-Zahl von 235-295 mg KOH/g, einer Dichte (bei 25°C) von 1,01 g/ml und einer Viskosität (bei 25°C) von 50 mPa.s.It is a polyether polyol having an OH number of 235-295 mg KOH / g, a density (at 25 ° C) of 1.01 g / ml and a viscosity (at 25 ° C) of 50 mPa.s.

7. «Ugipol 1020:7. "Ugipol 1020:

Es handelt sich um ein Polyetherpolyol mit einer OH-Zahl von 54—60mg KOH/g, einer Dichte (bei 25⁰C) von 1,00g/ml und einer Viskosität (bei 25*°C) von 300 mPa · s.It is a polyether polyol having an OH number of 54-60 mg KOH / g, a density (at 25 ⁰ C) of 1.00 g / ml and a viscosity (at 25 * ° C) of 300 mPa · s.

8. Polyol600PU: .8. Polyol 600PU:.

Es handelt sich um ein Polyethylenglykol mit einer OH-Zahl von 17&-197 mg KOH/g, einer Viskosität (bei 25⁰C) von 150mPa.s. und einer Dichte (bei 25°C) von 1,12g/ml.It is a polyethylene glycol having an OH number of 17-197 mg KOH / g, a viscosity (at 25 ⁰ C) of 150mPa.s. and a density (at 25 ° C) of 1.12 g / ml.

9. ®AlnovolPN320: , Es handelt sich um helles nicht härtbares Phenolharz vom Novolaktyp mit einer OH-Zahl von ca. 530 mg KOH/g, einem Schmelzpunkt von 83-88⁰C und einer Dichte (bei 20⁰C) von 1,25g/ml.9. ®AlnovolPN320: It is light non-curable novolak type phenolic resin having an OH number of about 530 mg KOH / g, a melting point of 83-88 ⁰ C and a density (at 20 ⁰ C) of 1, 25g / ml.

10. ®PhenodurPR373:10.Phenodur PR373:

Es handelt sich um ein helles, härtbares Phenolharz. Das Produkt hat eine OH-Zahl von ca. 600-610 mg KOH/g und eine Dichte (2O⁰C) von 1,26g/ml.It is a bright, hardenable phenolic resin. The product has an OH number of about 600-610 mg KOH / g and a density (2O ⁰ C) of 1.26 g / ml.

11. ®Kauramin-Tränkharz 700 Pulver:11. ®Kauramine impregnating resin 700 powder:

Es handelt sich um ein weißes pulverförmiges Melamin-Formaldehyd-Kondensationsharz. Das Produkt hat in einer 50%igen wäßrigen Lösung eine Viskosität (bei 20⁰C) von 20-50mPa.s, eine Dichte (bei 20⁰C) von 1,22g/ml und einen pH-Wert von 8,8-9.It is a white powdered melamine-formaldehyde condensation resin. The product has in a 50% aqueous solution, a viscosity (at 20 ⁰ C) of 20-50mPa.s, a density (at 20 ⁰ C) of 1.22 g / ml and a pH of 8.8-9 ,

12. ®MaduritMW909: '12.MaduritMW909: '

Es handelt sich um ein weißes pulverförmiges Melamin-Formaldehyd-Kondensationsharz. Das Produkt hat in einer 50%igen wäßrigen Lösung eine Viskosität (bei 20⁰C) von ca. 30mPa.s, eine Dichte (bei 2O⁰C) von 1,21-1,22g/ml und einen pH-Wert von 9,0-10,0. ' fIt is a white powdered melamine-formaldehyde condensation resin. The product has in a 50% aqueous solution, a viscosity (at 20 ⁰ C) of about 30mPa.s, a density (at 2O ⁰ C) of 1.21-1.22g / ml and a pH of 9 , 0-10.0. f

example 1

In einer Rührapparatur aus Glas wurden in 1000 ml Xylol 250g ® Exolit 422 suspendiert; dann wurden 9,8g ® Caradol 585-8 und 15,2g ® Caradate 30 eingetropft. Anschließend wurde die Suspension zum schwachen Sieden erhitzt und 2 Stunden gerührt. Nach Abkühlung auf Raumtempertur wurde filtriert; der Filterkuchen wurde bei 11O⁰C im Stickstoffstrom getrocknet. Es wurden 246g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 7,9 Ma.-% erhalten.250 g of Exolit 422 were suspended in 1000 ml of xylene in a stirred glass apparatus; then 9.8 g of Caradol 585-8 and 15.2 g of Caradate 30 were added dropwise. Subsequently, the suspension was heated to a weak boil and stirred for 2 hours. After cooling to Raumtempertur was filtered; the filter cake was dried at 11O ⁰ C in a stream of nitrogen. 246 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 7.9% by mass were obtained.

Zur Bestimmung der wasserlöslichen Anteile wurden 10g des hergestellten Produktes in 100 ml Wasser suspendiert und die Suspension 20min bei 25°C gerührt. Anschließend wurde der im Wasser ungelöste Anteil des Produktes innerhalb von 40 Minuten durch Zentrifugieren sedimentiert. Von der überstehenden klaren Lösung wurden 5,0ml in eine zuvor gewogene Aluminiumschalte pipettiert und bei 120⁰C im Trockenschrank eingedampft. Aus der Menge des Verdampfungsrückstandes wurde der wasserlösliche Anteil berechnet. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 dargestellt.To determine the water-soluble fractions, 10 g of the product prepared were suspended in 100 ml of water, and the suspension was stirred at 25 ° C. for 20 minutes. Subsequently, the undissolved in water portion of the product was sedimented by centrifugation within 40 minutes. From the supernatant clear solution was pipetted into a previously weighed aluminum Unlock 5.0 ml and evaporated at 120 ⁰ C in a drying cabinet. From the amount of the evaporation residue, the water-soluble content was calculated. The result is shown in Table 1.

Example 2

Es wurdeanalog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 14,7g®Ugipol 1004 und 10,3g ®Caradate 30 eingesetzt wurden. Es wurden 266g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 8,7 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 1 aufgeführt.Example 1 was repeated, except that 14.7 g of Ugipol 1004 and 10.3 g of ® Caradate 30 were used. 266 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 8.7 mass% were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 1.

Beispiel 3 Example 3

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 26,3g ®Ugipol 1020 und 3,7g ® Caradate 30 eingesetzt wurden. Es wurden 271g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 10,1 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wässerlöslichen Anteile sind in Tabelle 1 aufgeführt. , « ·The procedure was analogous to Example 1, except that 26.3 g ®Ugipol 1020 and 3.7 g ® Caradate 30 were used. 271 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 10.1 mass% were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 1. , «·

Example 4

Es Vvurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch 16,6g Polyol600 PU und 8,4g® Caradate 30 eingesetzt wurden. Es wurden 269g beschichtete's Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 8,3 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 1 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 1, except that 16.6 g of Polyol 600 PU and 8.4 g of Caradate 30 were used. There were obtained 269g coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 8.3 mass%. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 1.

Example 5

In einer Rührapparatur aus Glas wurden 250g ® Exolit 422 in 400ml Aceton suspendiert; dann wurden eine Lösung von 4,75g ® - Caradate 30 in 100ml Acetion und eine Lösung von 1,5g®Kauramin-Tränkharz700Pulverin40ml Aceton/20ml Waser zugegeben. Anschließend wurde die Suspension zum schwachen Sieden erhitzt. Nach einer Nachrührzeit von 1 Stunde wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der erhaltene FilterRuchen wurde bei 100⁰C im Stickstoffstrom getrocknet. Es wurden 246g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 1,9 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 2 aufgeführt. ,In a glass stirring apparatus, 250 g of Exolit 422 were suspended in 400 ml of acetone; then a solution of 4.75 g of Caradate 30 in 100 ml of Acetion and a solution of 1.5 g of Kauramine Acid resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20 ml of water were added. Subsequently, the suspension was heated to a weak boil. After a stirring time of 1 hour, it was cooled to room temperature and filtered. The FilterRuchen obtained was dried at 100 ⁰ C in a nitrogen stream. 246 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 1.9% by mass were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 2. .

Examples

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 9,5g · Caradate 30 in 100ml Aceton und eine Lösung von 3g ® Kauramin-Tränkharz 700 Pulver in 40 ml Aceton/20 ml Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 251 g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 4,2 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 2 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 5 except that a solution of 9.5 g of caradate 30 in 100 ml of acetone and a solution of 3 g of kauramine impregnating resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20 ml of water were used. 251 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 4.2% by mass were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 2.

Beispiel 7 , ,Example 7,

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 14,25g® Caradate 30 in 100ml Aceton und eine Lösung von 4,5g® Kauramin-Tränkharz 700 Pulver in 40 ml Aceton/20ml Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 263g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 6,6Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 2 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 5, except that a solution of 14.25g® Caradate 30 in 100 ml of acetone and a solution of 4.5g® kauramine impregnating resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20ml of water were used. 263 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 6.6% by mass were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 2.

Example 8

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 19g® Caradate 30 in 100ml Aceton und eine Lösuang von 6,0g® Kauramin-Tränkharz700 Pulver in 40ml Aceton/20m! Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 271 g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 8,7 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 2 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 5, except that a solution of 19g® Caradate 30 in 100 ml of acetone and a Lösuang of 6.0g® Kauramin-Tränkharz700 powder in 40 ml acetone / 20m! Water were used. There were obtained 271 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 8.7 wt .-%. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 2.

Beispiet 9 \Example 9

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 28,5g ®Caradate 30 in 100ml Aceton und eine Lösung von 9,0g ®Kauramin-Tränkharz 700 Pulver in 40 ml Aceton/20ml Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 274g beschichtetes Ammmoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 13,4Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 2 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 5, except that a solution of 28.5 g ®Caradate 30 in 100 ml of acetone and a solution of 9.0 g ®Kauramin impregnating resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20 ml of water were used. There were obtained 274 g of coated Ammmoniumpolyphosphat with a polyurethane content of 13.4Ma .-%. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 2.

Example 10

Es wure analog Beispiel 8 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 6g ®Madurit MW909 in 40 ml Aceton/20 ml Wasser eingesetzt wurde. Es wurden 273g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 8,3 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 3 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 8, except that a solution of 6 g ®Madurit MW909 in 40 ml of acetone / 20 ml of water was used. 273 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 8.3 mass% were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 3.

Example 11

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 20g ®Caradate 30 in 100 ml Aceton und eine Lösung von 5g ®Alnovol PN 320 in 50 ml Aceton eingesetzt wurden. Es wurden 263g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 7,9 Ma.-% erhaltenThe procedure was analogous to Example 5, except that a solution of 20g ®Caradate 30 in 100 ml of acetone and a solution of 5g ®Alnovol PN 320 in 50 ml of acetone were used. 263 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 7.9% by mass were obtained

Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 3 aufgeführt. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 3.

Example 12

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 17,5g ®Caradate 3,0 in 100 ml Aceton und eine Lösung von 7,5g ®Phenodur PR373 in 50 ml Aceton eingesetzt wurden. Es wurden 261 g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 7,6Ma.-% erhalten. The procedure was analogous to Example 5, except that a solution of 17,5g ® Caradate 3.0 in 100 ml of acetone and a solution of 7.5 g ®Phenodur PR373 in 50 ml of acetone were used. There were obtained 261 g of coated ammonium polyphosphate with a polyurethane content of 7.6Ma .-%.

Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 3 aufgeführt.The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 3.

Example 13

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 17,5g ®De'smodurT80 in 100ml Aceton und eine Lösung von 7,5g ®Kauramin-Tränkharz 700 Pulver in 40 ml Aceton/20 ml Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 275 g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethanteil von 8,1 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 3 aufgeführt.The procedure was analogous to Example 5 except that a solution of 17.5 g of ®De'smodurT80 in 100 ml of acetone and a solution of 7.5 g of ®Kauramin impregnating resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20 ml of water were used. There were obtained 275 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 8.1% by mass. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 3.

I I

Example 14

Es wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Lösung von 20g Isophorondiisocyanatin 100ml Aceton und eine Lösung von 5g ®Kauramin-Tränkharz 700 Pulver in 40 ml Aceton/20 ml Wasser eingesetzt wurden. Es wurden 266g beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethananteil von 7,3 Ma.-% erhalten. Die ermittelten Werte für die wasserlöslichen Anteile sind in Tabelle 3 aufgeführt. λThe procedure was analogous to Example 5 except that a solution of 20 g of isophorone diisocyanate in 100 ml of acetone and a solution of 5 g of ®Kauramin impregnating resin 700 powders in 40 ml of acetone / 20 ml of water were used. 266 g of coated ammonium polyphosphate having a polyurethane content of 7.3% by mass were obtained. The values determined for the water-soluble fractions are listed in Table 3. λ

Example 15

In einen beheizbaren emaillierten Rührreaktor (Inhalt: 300!) wurden 60kg ®Exolit 422 in 1001 Aceton suspendiert; dann wurden eine Lösung von 4,5kg ®Caradate 30 in 151 Aceton und eine Lösung von 1,4kg ®Kauramin-Tränkharz700 Pulver in 10I Aceton/51 Wasser zugegeben. Anschließend wurde die Suspension zum Sieden erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.' Dann wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert; der erhaltene Filterkuchen wurde bei 100°C im Stickstoffstrom getrocknet. Es wurden 65,1 kg beschichtetes Ammoniumpolyphosphat mit einem Polyurethanantei.l von 8,7 Ma.-% erhalten. Die wasserlöslichen Anteile betrugen 0,2% bei 25⁰C und 0,7% bei 60⁰C. Im Vergleich zum unbeschichteten® Exolit 422bedeutet dies eine Verringerung der wasserlöslichen Anteile um 98% bzw. 99%. 'In a heatable enameled stirred reactor (content: 300!) 60kg ®Exolit 422 were suspended in 1001 acetone; then a solution of 4.5kg of ® Caradate 30 in 151% acetone and a solution of 1.4kg of ®Kauramine Acid Resin 700 powder in 10% acetone / 51% water were added. Subsequently, the suspension was heated to boiling and kept at this temperature for 2 hours. It was then cooled to room temperature and filtered; the resulting filter cake was dried at 100 ° C in a stream of nitrogen. There were obtained 65.1 kg of coated ammonium polyphosphate having a Polyurethaneantei.l of 8.7 Ma .-%. The water-soluble components were 0.2% at 25 ⁰ C and 0.7% at 60 ⁰ C. In comparison to this unbeschichteten® Exolit 422bedeutet a reduction of the water-soluble components by 98% and 99%. '

In Tabelle 4 sind die Werte der thermogravimetrischen Analyse angegeben.Table 4 gives the values of the thermogravimetric analysis.

TABLE 1

Gehaltan Polyurethane)Content of polyurethanes) Wasserlösliche Anteile (%)Water soluble fractions (%) Veränderung {%)Change {%) bei60°C60 ° C , Veränderung (%), Change (%) Produktproduct 7,97.9 bei25°C25 ° C -55-55 10,410.4 -83-83 Beispiel 1example 1 8,78.7 3,73.7 -74-74 5,25.2 -92-92 Beispiel 2Example 2 10,110.1 2,12.1 -65-65 7,97.9 -87 ,-87, Beispiel 3Example 3 8,38.3 2,92.9 -62-62 8,78.7 -86-86 Beispiel 4Example 4 -- 3,13.1 6262 ' - .' '-.' ®Exolit422¹¹ ®Exolit422 ¹¹ 8,28.2

¹¹ Zum Vergleich wurden die Werte für die unbeschichtete Handelsware (®Exolit 422, Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/ Main) aufgeführt. ¹¹ For comparison, the values for uncoated merchandise (®Exolit 422, Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt / Main) are listed.

TABLE 2

Wasserlösliche Anteile (%)Water soluble fractions (%) ·'· ' 1,01.0 Veränderung (%)Change (%) bei 60 ⁰Cat 60 ^° C Veränderung (%)Change (%) Produktproduct Gehalt an Polyurethan (%) bei 25 ⁰CContent of polyurethane (%) at 25 ⁰ C. 0,90.9 -88-88 5,45.4 -91-91 Beispiel 5Example 5 1,91.9 0,40.4 -89-89 2,82.8 -95-95 BeispieleExamples .4,2.4,2 0,30.3 -95-95 1,01.0 -98-98 Beispiel 7Example 7 6,66.6 0,20.2 -96-96 0,70.7 -99-99 BeispieleExamples 8,78.7 8,28.2 -98-98 0,60.6 -99-99 Beispiel 9Example 9 13,413.4 -- 6262 -- ®Exolit422¹¹ ®Exolit422 ¹¹

¹¹ Zum Vergleich wurden die Werte für die unbeschichtete Handelsware (®Exolit 422, Hoechst Aktiengesellschaft, Frar&furt/ Main) aufgeführt. ¹¹ For comparison, the values for uncoated commodities (®Exolit 422, Hoechst Aktiengesellschaft, Frar & ford / Main) are listed.

TABLE 3

JJ Produktproduct Gehalt an Polyurethan (%)Polyurethane content (%) Wasserlösliche Anteile (%)Water soluble fractions (%) Veränderung (%) bei 60 ⁰CChange (%) at 60 ⁰ C 1,31.3 Veränderung (%)Change (%) Beispiel 10Example 10 8,38.3 bei 25 ⁰Cat 25 ⁰ C -95-95 2,12.1 -98-98 Beispiel 11Example 11 7,97.9 0,40.4 -88-88 2,72.7 -97-97 Beispiel 12Example 12 7,67.6 1,01.0 -95-95 1,81.8 -96-96 Beispiel 13Example 13 8,18.1 0,40.4 -90-90 3,03.0 -97-97 Beispiel 14Example 14 7,37.3 0,80.8 -95-95 6262 -95-95 ®Exolit422¹⁾ ®Exolit422 ¹⁾ -- 0,40.4 -- -- 8,28.2

TABLE 4

Beschichtungcoating Gewichtsverlust bei einer Temperatur vonWeight loss at a temperature of 35O⁰C35O ⁰ C 400⁰C400 ⁰ C 450 °C450 ° C 500 ⁰C500 ⁰ C 55O⁰C55O ⁰ C Produktproduct 8,7% Polyurethan8.7% polyurethane 300⁰C300 ⁰ C 4,64.6 7,27.2 9,89.8 13,713.7 17,717.7 Beispiel 15 (erfindungsgemäß)Example 15 (according to the invention) 9,4 % Melamin-Formal- dehyd-Harz9.4% melamine-formaldehyde resin 00 8,98.9 17,017.0 18,418.4 20,620.6 24,924.9 ®Exolit456¹¹ ®Exolit456 ¹¹ 1,11.1

¹¹ ®Exolit456, Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main ¹¹ ®Exolit456, Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt / Main

Es handelt sich um ein mit Melamin-Formaldehyd-Harz beschichtetes ®Exolit 422It is a melamine-formaldehyde resin coated ®Exolit 422

Die Werte aus den Tabelle 1-3 lassen erkennen, daß mit Hilfe der erfindungsgemäßen Modifizierungsmittel der Gehalt ah wasserlöslichen Anteilen erheblich gesenkt werden kann (bei 25⁰C um bis zu 98%, bei 60⁰C um bis zu 99%). Die Werte aus Tabelle 4 zeigen, daß die Beschichtung mit Polyurethan zu einem modifizierten Ammoniumpolyphosphat mit deutlich höherer Thermostabilität führt.The values from Tables 1-3 show that with the aid of the modifiers according to the invention the content of water-soluble fractions can be considerably reduced (by up to 98% at 25 ^° C. and by up to 99% at 60 ^° C.). The values from Table 4 show that coating with polyurethane results in a modified ammonium polyphosphate with significantly higher thermal stability.

Claims

Invention claim:

1. Flame retardant on the basis of free-flowing, powdered ammonium polyphosphate of the general formula

H (n - m) +

in which η is an integer having an average value of about 20 to 800 and the ratio of m to η is about 1, characterized by being

a) about 75 to 99.5% by weight of ammonium polyphosphate and

b) about 0.5 to 25% by weight of a reaction product of a polyhydroxy compound and a polyisocyanate, wherein the polyurethane formed envelops the individual ammonium polyphosphate particles,

consists.

2. Agent after item!, Characterized in that it has an average particle size of about 0.01 to 0.1 mm.

3. Means according to item 1 or 2, characterized in that η is an integer with an average value of 450 to 800.

4. Composition according to the items 1 to 3, characterized in that the proportion of the polyurethane is 2 to about 15 wt .-%.

5. Composition according to items 1 to 4, characterized in that the polyurethane is a reaction product which is formed by a polyaddition of polyisocyanate and a polyhydroxy compound.

6. A process for the preparation of a flame retardant according to any one of the preceding points, characterized in that comprising a suspension, which consists of a diluent and of free-flowing, powdery ammonium polyphosphate of the general formula

H (n-m) + 2 (Nn4) _m P _n O 3 _n η ι

in which η is an integer having an average value of about 20 to 800 and the ratio of m to η is about

1, as well as a polyisocyanate and a polyhydroxy compound, while holding 0.5 to 5 hours with stirring auf.Temperaturen between 30 and 200 ⁰ C and then cooled, filtered and then dried with a polyurethane microencapsulated ammonium polyphosphate.

7. The method according to item 6, characterized in that one submits the suspension of diluents and ammonium polyphosphate and this suspension slowly adds solutions of the polyisocyanate and then the polyhydroxy compound in the diluent.

8. The method according to any one of items 6 to 7, characterized in that in the general formula of the ammonium polyphosphate η is an integer having an average value of 450 to 800.

9. The method according to any one of points 6 to 8, characterized in that solvents are used as diluents based on aromatic, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons and aliphatic, aromatic and mixed aliphatic / aromatic ketones and Keton-Wasse'r mixtures, preferably acetone.

10. The method according to any one of items 6 to 9, characterized in that are used as the polyisocyanate commercially available aromatic or aliphatic di- and polyisocyanates, preferably technical 4,4'-diaphenylmethane diisocyanate (MDI).

11. The method according to any one of points 6 to 10, characterized in that as the polyhydroxy commercially available polyether and polyester polyols, and aliphatic, aromatic and heterocyclic polyhydroxy compounds, preferably melamine / formaldehyde resins are used.

12. The method according to any one of items 6 to 11, characterized in that in the suspension, a ratio of ammonium polyphosphate: Diluent: Poiyisocyanat / polyhydroxy compound such as 1: 1.5-2.5: 0.05-0.25, preferably as 1 : 2: 0.1, is complied with.

13. The method according to any one of items 6 to 12, characterized in that the reaction time is 1 to 2 hours at temperatures between 50 to 10O ⁰ C.

14. The method according to any one of points 6 to 13, characterized in that the drying at temperatures between 80 to 150 ⁰ C in an inert gas atmosphere, preferably in nitrogen stream, takes place.

15. The method according to any one of items 6 to 14, characterized in that the achieved average particle size of the microencapsulated ammonium polyphosphate flame retardant between 0.01 and 0.1 mm, preferably between 0.03 and 0.06mm. ,

16. The method according to any one of the items 6 to 15, characterized in that the proportion of the polyurethane in the flame retardant

2 to about 15% by mass.