DD216248A1

DD216248A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERAL COCOOLS

Info

Publication number: DD216248A1
Application number: DD25239983A
Authority: DD
Inventors: Bernd Guettes; Peter V Malotky; Mueller-Hagen; Helmut Romanowski; Helmut Feldtner; Renate Marquardt; Hans-Juergen Grossmann; Peter Bischoff; Juergen Winkler; Eva Jungrichter; Baerbel Meyer
Original assignee: Schwarzheide Synthesewerk Veb
Priority date: 1983-06-27
Filing date: 1983-06-27
Publication date: 1984-12-05

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen, die hauptsaechlich fuer die Herstellung von harten bzw. halbharten Polyurethan-Schaeumen und anderen Polyurethanmaterialien geeignet sind. Es besteht die Aufgabe, ein Verfahren unter Realisierung einer guten Raum-Zeit-Ausbeute und einer positiven Beeinflussung der Viskositaet zu entwickeln. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass sowohl feste als auch fluessige Startsubstanzen in Gegenwart eines Koinitiators, der ein sauer katalysiertes und ggf. neutralisiertes Kondensationsprodukt aus speziellen Alkoholen, vorzugsweise Butandiol-1.3, dargestellt und einzeln oder als Gemisch mehrerer analoger Kondensationsprodukte bei moeglicher Anwendung und nachfolgender Entfernung von zusaetzlichen Loesungsmitteln mit Alkylenoxiden umgesetzt werden.The invention relates to a process for the preparation of polyether alcohols, which are mainly suitable for the production of hard or semi-rigid polyurethane foams and other polyurethane materials. The object is to develop a process by realizing a good space-time yield and a positive influence on the viscosity. According to the invention this object is achieved in that both solid and liquid starter substances in the presence of a coinitiator, an acid-catalyzed and optionally neutralized condensation product of specific alcohols, preferably 1,3-butanediol, and individually or as a mixture of several analog condensation products in the possible application and subsequent removal of additional solvents are reacted with alkylene oxides.

Description

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Title of the invention

Verfahren zur Herstellung von PolyetheralkoholenProcess for the preparation of polyether alcohols

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention _vv

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen, die hauptsächlich für die Herstellung von harten bzw, halbharten Polyurethan-Schäumen und anderen Polyurethanmaterialien durch Umsetzung mit entsprechenden Isocyanaten geeignet sind·The invention relates to a process for the preparation of polyether alcohols, which are suitable mainly for the production of hard or semi-hard polyurethane foams and other polyurethane materials by reaction with corresponding isocyanates.

Characteristic of the known technical solutions

Zur Herstellung technisch wertvoller Polyurethan-Schäume bzw« i -Materialien werden·für" die Fixierung optimaler Eigenschaften spezielle Polyetheralkohole für den jeweiligen Polyurethan-Typ hergestellt. Nach Verfahren des Standes der Technik werden Polyetheralkohole durch Selbstpolymerisation von Alkylenoxiden bzw. durch Anlagerung dieser Alkylenoxide an Startsubstanzen mit reaktiven Wasserstoffatomen erzeugt. 'To prepare technically valuable polyurethane foams or i materials, special polyether alcohols are prepared for the respective polyurethane type for the purpose of fixing optimum properties produced with reactive hydrogen atoms.

Zur Erhöhung des Vernetzungsgrades werden insbesondere hochfunktionelle Starter, wie höhere Alkohole, Zuckeralkohole, Monosaccharide und insbesondere Disaccharide eingesetzte Eine Variation der Eigenschaften von Polyetheralkoholen ist auch über den Einsatz von Aminen und Aminoalkoholen möglich· Die Anwendung der für die großtechnische Polyetheralkohol-Herstellung üblichen anioriischen Polymerisationsparameter wie der Einsatz von basischen Katalysatoren, Temperaturen von 80 ⁰C bis 120 ⁰C und Drücken von 0,1 MPa bis 1,0 MPa bedingen wegenTo increase the degree of crosslinking in particular highly functional starters, such as higher alcohols, sugar alcohols, monosaccharides and especially disaccharides used A variation of the properties of polyether alcohols is also possible through the use of amines and amino alcohols · The application of the customary for large-scale polyether alcohol production aniori polymerization parameters such the use of basic catalysts, temperatures of 80 ⁰ C to 120 ⁰ C and pressures of 0.1 MPa to 1.0 MPa condition

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der nötigen Alkylenoxid-Löslichkeit und damit einer guten, Raum-Zeitausbeute und eines guten Reaktionsstartes mit intensivem Wärmeaustausch eine teilweise oder vollständige.Homogenität der Start- bzw· Reaktionsmischung. Bei Polymerisation in heterogenen Systemen kommt es zu verstärkten Nebenreaktionen und beim Einsatz von Zuckern vor allem zu Spaltungs- und Abbaureaktionen, die die Qualität der Polyetheralkohole entscheidend verschlechtern können. Pur die Umsetzung derartiger fester Startsubstanzen und die Schaffung nötiger Reaktionsstartvoraussetzungen gibt es eine Reihe bekannter Verfahren· Es werden vor allem bestimmte Hilfsstoffe zugesetzt und damit gelöst bzw. auch gemischte Starter eingesetzt. Zur Lösungbzw. Homogenisierung von Saccharides können inerte Stoffe wie Toluol, Hexan oder Dimethylsulfoxid eingesetzt werden. Infolge teils schlechter Lösefähigkeit muß mit einem großen Überschuß gearbeitet werden, der anschiießend mit aufwendigen Trennoperationen entfernt werden muß und zu erheblichen Lösungsraittelverlusten führt. Es können ebenso funktioneile Lösungsmittel bzw, Koinitiatoren eingesetzt werden, und dabei ist es möglich, eine Reihe von Substanzen zu verwenden» Das Arbeiten in wäßriger Lösung bringt trotz guter Lösung eine Reihe Nachteile, wie Eildung von Diolen und damit Verringerung der Funktionalität und der Vernetzung. Die Anwendung von Glykolen, Glycerol und IH- oder IiHp-f unktionellen Staltsubstanzen wie Ethylendiamin, Diethylentriamine Triethylentetramin bzw· Aminoalkoholen wie Diethanolamin, Triisopropariolamin oder auch aromatischen Aminen wie Anilin oder durch saure Anilin-Formaldehydkondensation entstandenen verschiedenen Methylendianilinen bzw» Polyaminen ist ebenfalls möglich.the necessary alkylene oxide solubility and thus a good, space-time yield and a good reaction start with intensive heat exchange a partial or complete. Homogeneity of the starting or reaction mixture. In the case of polymerization in heterogeneous systems, increased side reactions and, in the case of the use of sugars, in particular, cleavage and degradation reactions occur, which can decisively impair the quality of the polyether alcohols. Purely the implementation of such solid starter substances and the creation of necessary reaction start conditions, there are a number of known methods · It is especially certain excipients added and thus solved or mixed starters used. To Lösungbzw. Homogenization of saccharides inert substances such as toluene, hexane or dimethyl sulfoxide can be used. As a result of some poor solvency must be worked with a large excess, which must be removed anschiießend with elaborate separation operations and leads to significant solvent losses. It is equally possible to use functional solvents or coinitiators, and it is possible to use a range of substances. "Working in aqueous solution has a number of disadvantages, in spite of a good solution, such as the formation of diols and thus a reduction in functionality and crosslinking. The use of glycols, glycerol and IH or IiHp-f unktionellen Staltubstanzen such as ethylenediamine, diethylenetriamine triethylenetetramine or · amino alcohols such as diethanolamine, triisopropariolamine or aromatic amines such as aniline or by acid aniline-formaldehyde condensation resulting various methylenedianilines or »polyamines is also possible.

Die Umsetzung der aromatischen Amine ist infolge der teils äußerst hohen Viskosität sowohl während des Reaktionsstartes, der Reaktion, als auch im fertigen Polyetheralkohol oft nur unter Anwendung von Hilfsstoffen möglich. Es werden dabei z_o B₀ verschiedene für den Anwendungszweck passende Amine wie aromatische und aliphatisch^ Amine mit einander vermischt und gemeinsam umgesetzt. Allerdings überlagern sich dabei die Eigenschaften und können damit die positiven Ergebnisse Vermindern und den Einsatz einschränken. Deshalb werden häufig OH-funk-/tionelle Koinitiatoren oder für die Überbrückung der Startpha-The reaction of aromatic amines is often possible due to the sometimes extremely high viscosity both during the reaction start, the reaction, as well as in the finished polyether alcohol only with the use of excipients. There are z _o B ₀ different suitable for the purpose amines such as aromatic and aliphatic ^ amines mixed with each other and implemented together. However, the properties overlap and can thus reduce the positive results and limit the use. Therefore, often OH-functional co-initiators or for bridging the start phase

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sen- bzw. Reaktionsviskosität inerte Lösungs- bzw. Homogenisierungsmittel eingesetztesen- or reaction viscosity used inert solvents or homogenizers

Object of the invention

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Ziel der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkohölen unter Einsatz spezieller Koinitiatoren zu entwickeln·The aim of the invention is to develop an economical process for the preparation of polyether alcohol oils using specific coinitiators.

Darlegung des Wesens, der Erfindung Presentation of the essence , the invention

-Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkohölen unter Realisierung einer guten Raum-Zeit-Ausbeute und der positiven Beeinflussung der Viskosität zu entwickeln.It is the object of the invention to develop a process for the preparation of polyether alcohol oils by realizing a good space-time yield and the positive influence of the viscosity.

- Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß sowohl feste als auch flüssige Startsubstanzen in Gegenwart eines Koinitiators, der ein sauer katalysiertes,und ggf. neutralisiertes Kdndensationsprodukt aus speziellen Alkoholen darstellt und einzeln oder als Gemisch mehrerer analoger Kondensationsprodukte bei möglicher Anwendung von zusätzlichen Lösungsmitteln mit Alkylenoxiden umgesetzt werden. Als feste Startsubstanzen werden Zuckeralkohole, Mono- oder Disaccharide- einzeln oder im Gemisch untereinander eingesetzt. Vor allem werden bestimmte Disaccharide wie Saccharose verwendet· Flüssige Startsubstanzen sind vorzugsweise aminische Starter, wie aromatische Polyamingemische aus 2-8_Tkernigen Aminen, die bei der sauer katalysierten Kondensation von Anilin mit Formaldehyd entstehen. Dabei fällt ein Gemisch zwischen hauptsächlich verschiedenen zweikernigen Aminen wie 4»4V-Methylendianilin, 2,4'-Methylendianilin bzw· 2,2'-Methylendianilin an, welches ohne weitere Trennung eingesetzt, wird. Dieses abgestimmte Gemisch wird mit einem speziellen Koinitiator einzeln oder im Gemisch mit mehreren analogen Koinitiatoren und Alkylenoxid umgesetzt. Als spezielle Koinitiatoren werden OH-funktionelle Polymere eingesetzt, die durch sauer katalysierte Kondensation von speziellen Alkoholen hergestellt werden·- According to the invention the object is achieved in that both solid and liquid starting substances in the presence of a coinitiator, which is an acid-catalyzed, and optionally neutralized Kdndensationsprodukt of specific alcohols and individually or as a mixture of several analog condensation products with the possible use of additional solvents with alkylene oxides be implemented. As solid starter substances, sugar alcohols, mono- or disaccharides are used individually or mixed with one another. Above all, certain disaccharides such as sucrose are used. Liquid starting substances are preferably aminic starters, such as aromatic polyamine mixtures of 2-8 _T nuclear amines, which are formed in the acid-catalyzed condensation of aniline with formaldehyde. This results in a mixture of mainly different binuclear amines such as 4 »4-methylene dianiline, 2,4'-methylene dianiline or 2,2'-methylene dianiline, which is used without further separation. This tuned mixture is reacted with a specific coinitiator singly or in admixture with several analogous coinitiators and alkylene oxide. As special coinitiators OH-functional polymers are used which are prepared by acid-catalyzed condensation of specific alcohols.

Als Alkohole werden solche Verbindungen verwendet, bei denen je 2 OH-Gruppen des Alkoholmoleküls nicht über eine Kette aus 4 oder 5 Kohlenstoffatomen verbunden sind, wobei insbesondere Butandiol-1.3 eingesetzt wird.As alcohols, those compounds are used in which each 2 OH groups of the alcohol molecule are not connected via a chain of 4 or 5 carbon atoms, in particular butanediol-1.3 is used.

Für die spezielle Verwendung des Kondensationsproduktes als Koinitiator kann die sauer katalysierte Alkoholkondensation gesteuert werden und ein je nach Bedarf für ein gezieltes Eigenschaftsbild des PAA nötiges Kondensationsprodukt eingesetzt werden. Angewendet werden die Produkte entweder in ihrem von der Kondensationsreaktion herrührenden sauren Zustand oder sie werden durch Bas'enzusatz neutralisiert und neutral eingesetzt« Die Umsetzung des' homogenisierten Startgemisches mit dem Alkylenoxid, wobei insbesondere Propylen- und Ethylenoxid eingesetzt werden, erfolgt unter Einsatz basischer Katalysatoren wie KOH, NaOH oder bestimmten Aminen.lKird eine feste Startsubstanz mit dem erfindungsgemäßen Koinitiator umgesetzt, erfolgt das in einem Mengenverhältnis von fester Startsübstanz zu Koinitiator von 10 : 1 bis 1 : 10, wobei sich das konkrete Verhältnis ebenfalls nach den Endeigenschaften richtet. Als inerte oder funktioneile Lösungsmittel,, das gegebenenfalls und dann in untergeordneter Menge zugesetzt werden kann, werden vor allem Stoffe mit guter Lösefähigkeit wie Dimethylsulfoxid oder Wasser verwendet.For the specific use of the condensation product as Koinitiator the acid-catalyzed alcohol condensation can be controlled and a necessary depending on the need for a specific property picture of the PAA condensation product can be used. The products are either applied in their acidic state resulting from the condensation reaction or they are neutralized by addition of base and employed neutral. The reaction of the homogenized starting mixture with the alkylene oxide, in particular propylene oxide and ethylene oxide, is carried out using basic catalysts such as KOH, NaOH or certain amines. If a solid starter substance is reacted with the coinitiator according to the invention, this is carried out in a quantity ratio of solid starting substance to coinitiator of 10: 1 to 1:10, whereby the specific ratio also depends on the final properties. As inert or functional solvents, which can be added if appropriate and then in a minor amount, especially substances with good solubility such as dimethyl sulfoxide or water are used.

Zur Umsetzung wird das Startgemisch mit basischen Katalysatoren, insbesondere KOK oder bestimmten Aminen wie Triethylamin vermischt, aui¹ die Reaktlonstemperatur von 80 ⁰C bis 120 ⁰C erwärmt und danach wird kontinuierlich Alkylenoxid eindosiert_o Entsprechend der zu erreichenden Molekulargewichte bzw»· der anzulagernden Alkylenoxid-Menge, wird die Umsetzung ein- oder zweistufig durchgeführt, wobei die Zugabe des Koinitiators ein- oder mehrmals vor oder nach der 1· Alkylenoxid-Stufe oder nach der Anlagerung der Gesamtmenge an Alkylenoxid erfolgen k&nn· Als Alkylenoxide werden insbesondere Propylen- und/oder Ethylenoxid einzeln, nacheinander in blockweiser oder statistischer Anordnung verwendet und eindosiert· Das erfindungsgeaäße Verfahren hat den Vorteil, daß durch den Einsatz des speziellen Koinitiators bzw. des Koinitiatorgemisches ein deutlicher Einfluß auf die Viskosität der Start-In order to implement is the starting mixture with basic catalysts, mixed particular KOK or certain amines such as triethylamine, AUI ¹ heats the Reaktlonstemperatur of 80 ⁰ C to 120 ⁰ C and then continuously alkylene oxide is metered _o or Accordingly, the to-reach molecular weights »· of to be stored alkylene Amount, the reaction is carried out in one or two stages, wherein the addition of the coinitiator one or more times before or after the 1 · alkylene oxide stage or after the addition of the total amount of alkylene oxide take place k & nn · As alkylene oxides in particular propylene and / or ethylene oxide The process according to the invention has the advantage that the use of the specific coinitiator or the coinitiator mixture has a significant influence on the viscosity of the start and end effluents.

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mischung, der sich in der Reaktion befindlichen Polyethermischung und des fertigen Polyetheralkohols ausgeübt wird.. Beim Einsatz der festen Starter wird durch den speziellen Koinitiator, der gleichzeitig auch als Lösungsmittel wirkt, die Startsubstanz angelöst und homogenisiert. Dadurch ist der Einsatz stärker wirkender Lösungsmittel nur ggf. und in untergeordneter Menge notwendig. ν Die Lösungsmittel können im Reaktionsgemisch verbleiben oder können nach Anlagerung einer bestimmten oder der ganzen Alkylenoxid-Menge entfernt werden. Der Reaktionsstart und die gesamte Reaktion kann infolge der durchgängigen Homogenität in guter RaumJ-Zeitausbeute in üblichen Rühr- bzw. Kreislaufapparatüren durchgeführt werden.When the solid starter is used, the starter substance is dissolved and homogenized by the special coinitiator, which also acts as a solvent at the same time. As a result, the use of stronger-acting solvents is necessary only if necessary and in a minor amount. ν The solvents may remain in the reaction mixture or may be removed after addition of some or all of the alkylene oxide. The start of the reaction and the entire reaction can be carried out as a result of the continuous homogeneity in good RaumJ-Zeitausbeute in usual Rühr- or Kreislaufapparatien.

Durch den Zusatz des Koinitiators ist eine Beeinflussung der Eigenschaften des Polyetheralkohols über einen weiten Bereich möglich. Die Verarbeitbarkeit vor allem zu Hartschaumsystemen kann optimiert werden.The addition of the coinitiator makes it possible to influence the properties of the polyether alcohol over a wide range. The processability especially for hard foam systems can be optimized.

Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with reference to exemplary embodiments:

Embodiment 1

In einem 10 1 - Autoklaven mit Produktkreislauf, Dampfbeheizung, Dosiervorrichtung, Temperatur und Druckmessung werden nacheinander 1000 g Saccharose, 500 g H₂O, 30 g Kalilauge und 1000 g eines neutralisierten Kondensationsproduktes aus Butandiol-1,3 eingefüllt, mit Np gespült und auf Temperaturen von 100 ⁰C bis 110 ⁰C gebracht. Danach werden bei den Temperaturen kontinuierlich 2000 ml Propylenoxid eindosiert, zur Reaktion gebracht, und in einer kurzen Stabilisierungsphase wird das Propylenoxid restlos umgesetzt. Danach wird mittels Vakuumdestillation nicht umgesetztes Wasser entfernt und anschließend werden weitere 4000 ml Propylenoxid eindosiert und bei Temperaturen von 110 ⁰C bis 120 ⁰C zur Reaktion gebracht* wobei der Druck im Autoklaven' auf Werte von 0,5 MPa ansteigt. Nach einer üblichen Nachreaktionszeit wird der Rohpolyether zur Katalysatorentfernung mit H^PO^ neutralisiert, mittelsVakuumdestillation werden das1000 g of sucrose, 500 g of H ₂ O, 30 g of potassium hydroxide solution and 1000 g of a neutralized condensation product of 1,3-butanediol are charged in succession in a 10 l autoclave with product circulation, steam heating, metering device, temperature and pressure measurement Temperatures of 100 ⁰ C brought to 110 ⁰ C. Thereafter, 2000 ml of propylene oxide are continuously metered in at temperatures, reacted, and in a short stabilization phase, the propylene oxide is completely reacted. Thereafter, unreacted water is removed by means of vacuum distillation and then a further 4000 ml of propylene oxide are metered in and reacted at temperatures of 110 ⁰ C to 120 ⁰ C * wherein the pressure in the autoclave 'to values of 0.5 MPa increases. After a usual post-reaction time, the crude polyether is neutralized with H 2 PO 4 to remove the catalyst, and the mixture is removed by vacuum distillation

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Wasser und weitere leichtflüchtige Bestandteile entfernt und die entstehenden Salze abfiltriert. Der fertige Polyetheralkohol hat folgende Qualitätskennzahlen:Remove water and other volatile components and filter off the resulting salts. The finished polyether alcohol has the following quality characteristics:

OHZOHN » 485 mg KOH/g»485 mg KOH / g SZSZ = 0,03 mg KOH/g= 0.03 mg KOH / g Viskosität _οι-ΟλViscosity _οι -Ολ = 6500 m Pas= 6500 m Pas pH-WertPH value = 6,6= 6.6 HgO-GehaitHgO Gehait = 0,1 % = 0.1 %

Execution Example 2:

In einem 10 1 - Autoklaven werden nacheinander 300 g Saccharose, 900 g H₂O, 30 g KOH und 1000 g eines neutralisierten Kondensationsproduktes aus Butandiol-1 »3 eingefüllt, mit Np gespült und auf eine Temperatur von 115 ⁰C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden kontinuierlich 1500 ml Propylenoxid eindosiert, wobei der Druck auf Werte von 0,3 MPa ansteigt. Nach einer kurzen Nachreaktion und einer einstündigen Destillationsphase zur Entfernung von HpO werden 4500 ml Propylenoxid eindosiert und nach einer Stabilisierungsphase und üblichen Reinigungsoperation zur Katalysatorentfernung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen: _x .In a 10 1 - autoclave successively 300 g of sucrose, 900 g of H ₂ O, 30 g of KOH and 1000 g of a neutralized condensation product of butanediol-1 »3 filled, rinsed with Np and heated to a temperature of 115 ⁰ C. At this temperature, 1500 ml of propylene oxide are metered in continuously, the pressure increasing to values of 0.3 MPa. After a short after-reaction and a one-hour distillation phase to remove HpO 4500 ml of propylene oxide are metered in and after a stabilization phase and conventional purification operation for catalyst removal produces a polyether alcohol having the following characteristics: _x .

OHZ = 500 mg KOH/gOH = 500 mg KOH / g

SZ = 0,1 mg KOH/gSZ = 0.1 mg KOH / g

pH-Wert =7,1pH = 7.1

H_?-O-Gehalt = 0,1 % H _? O content = 0.1 %

Viskosität₂₅o_c= 940Om PasViscosity ₂₅ o _c = 940Om Pas

Embodiment 3:

In einem 11 - Rührgefäß, das ausgerüstet ist mit einem Rührwerk, Thermometer, Stickstoff zuführung,,. Produkt zuleitung und über ein relaisgesteuertes Bad beheizt werden kann, werden 687 g eines Polyetheralkohols aus Saccharose, Glycerol und Propylenoxid, der 33 % Saccharose enthält und einen Hydroxylgruppengehalt von 14,3 % hat, vorgelegt und unter Stickstoffspülung auf -eine Tempera tür von 120 ⁰C erwärmt. Unter ständigem Rühren werden dem Ansetz 113 g eines niedermolekularen Polyetheralkohols, der ·. .. ' ' . .· ' ' ' . 7 -In a 11 - stirred vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet ,,. Product supply line and can be heated by a relay-controlled bath, 687 g of a polyether alcohol of sucrose, glycerol and propylene oxide, which contains 33 % sucrose and has a hydroxyl group content of 14.3 % , submitted and under nitrogen purging to a tempera door of 120 ⁰ C heated. With constant stirring, the addition of 113 g of a low molecular weight polyether alcohol, the ·. .. ''. · '''. 7 -

durch saure Kondensation aus Butandiol-1.3 gebildet wurden und einen Hydroxylgruppengehalt im Bereich von 9,7 % bis 18,2 % haben kann, zugesetzt und weitere 30 Minuten intensiv vermischt. Die hergestellte. Polyethermischung ist eine hellbraune Flüssigkeit mit einer Viskosität von etwa 12800 m Pas bei 25 ⁰G und einem Hydroxylgehalt im Bereich 13,7 % bis 14,9%· ' ' . ' . \Ausführungsbeispiel 4: 'formed by acid condensation from butanediol-1.3 and may have a hydroxyl group content in the range of 9.7 % to 18.2 % , added and mixed intensively for a further 30 minutes. The manufactured. Polyether mixture is a light brown liquid with a viscosity of about 12800 mPas at 25 ⁰ G and a hydroxyl content in the range 13.7 % to 14.9% · ". '. Embodiment 4:

In einem 30 1 - Autoklaven mit Rührer, Produktkreislauf, Temperatur- und Druckregelung und einer Dosiermöglichkeit für Alkylenoxide werden nacheinander 5,0 kg aromat« Verschnittamin, 8,5 kg durch sauer katalysierte Kondensation von Butandiol-1.3 hergestelltes und neutralisiertes Produkt und 115 g Kalilauge eingefüllt. Dench wird der Autoklav mit N₂ gespült, auf eine Temperatur von 110 ⁰C bis 120 ⁰C gebracht und es werden kontinuierlich 8,5 kg Propylenoxid eindosiert. Nach einer Stabilisierungsphase zur restlosen Propylenoxid-Anlagerung wird der entstandene Rohpclyetheralkohol mit H-Pp. neutralisiert, das V/asser abdestilliert und die entstandenen Salze werden abfiltriert. Der Fertigpolyethernlkohol hat folgende Kennzahlen:In a 30 1 - autoclave with stirrer, product cycle, temperature and pressure control and a dosing option for alkylene oxides are successively 5.0 kg aromat «blend amine, 8.5 kg by acid-catalyzed condensation of 1,3-butanediol-produced and neutralized product and 115 g of potassium hydroxide solution filled. Dench the autoclave is flushed with N ₂ , brought to a temperature of 110 ⁰ C to 120 ⁰ C and it is continuously metered 8.5 kg of propylene oxide. After a stabilization phase for complete propylene oxide addition of the resulting Rohpclyetheralkohol with H-Pp. neutralized, the V / asser distilled off and the resulting salts are filtered off. The finished polyether alcohol has the following characteristics:

0H2 . =4470H2. = 447

pH-V/ert = 7,0pH value / 7.0 = 7.0

H₂C-Gehalt -= 0,1 %H ₂ C content - = 0.1%

Visi:osität₀₍-o_r = 7300 m PasVisibility: _{0 (} -o _r = 7300 m Pas

ι . ; ' ι. ; '

Example 5:

In einem 30 1 - Autoklaven werden nacheinander 4,5 kg Verschnittamin, 5,0 kg durch sauer katalysierte Kondensation von Butandioi-1.3 hergestelltes und neutralisiertes Produkt und 85 g Kalilauge eingefüllt und nach N^-Spülung auf eine Temperatur von 120 ⁰C erwärmt· Es werden bei dieser Temperatur 6,5 kg Propylenoxid eindosiert, durch intensives Vermischen zur Reaktion gebracht und nach einer Nachreaktionsphase bei Temperaturen von 110 ⁰C bis zu einem stabilen Druck und der üblichen Reinigung entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:In a 30 1 - autoclave are successively 4.5 kg Verschnittamin, 5.0 kg by acid-catalyzed condensation of 1,3-butanediol produced and neutralized product and 85 g of potassium hydroxide solution filled and heated after N ^ flushing to a temperature of 120 ⁰ C. There are metered in 6.5 kg of propylene oxide at this temperature, brought to reaction by intensive mixing and after a post-reaction at temperatures from 110 ⁰ C to a stable pressure, and the usual cleaning result is a polyether alcohol having the following characteristics:

OHZOHN 500 mg500 mg KOH/gKOH / g SZ =SZ = 0,10.1 H₂O-GehaItH ₂ O-GehaIt 0,1 %0.1% Viskösität^r-Oo =Viscosity ^ r-Oo = 18 50018,500 m Pasm Pas

Claims

'. -9 - '- Claims to the invention

1. A process for the preparation of polyether alcohols by anionic polymerization at temperatures of 60 ⁰ C to 130 ⁰ C and pressures of 0.1 MPa to 1.0 MPa, characterized in that both solid and liquid starting substances in the presence of a Koinitiators, the acid-catalyzed and optionally neutralized condensation product of specific alcohols, preferably butanediol-1,3 »represents and are reacted individually or as a mixture of several analog condensation products with possible use and subsequent removal of additional solvents with alkylene oxides.

2 · Method according to item 1, characterized in that are used as ¹ solid starting substance sugar alcohols, mono- or disaccharides individually or in admixture with each other.

3. The method according to item 1, characterized in that as liquid starting substances preferably aminic starters

aromatic polyamine-misehe-of 2-8-nuclear amines, which are available at '/

the condensation of aniline with formaldehyde arise.

4. The method according to item 1 and 2, characterized in that the solid starting substance and the coinitiator are used in a ratio of 10: 1 to 1: 10 »

Method according to items 1, 2 and 4, characterized in that the reaction with alkylene oxide takes place in one or two stages and the addition of the coinitiator takes place one or more times before or after the first alkylene oxide stage or after the addition of the total amount Alkylene oxide takes place.