CZ197897A3 - Bariérová vrstva pro skříně chladniček - Google Patents
Bariérová vrstva pro skříně chladniček Download PDFInfo
- Publication number
- CZ197897A3 CZ197897A3 CZ971978A CZ197897A CZ197897A3 CZ 197897 A3 CZ197897 A3 CZ 197897A3 CZ 971978 A CZ971978 A CZ 971978A CZ 197897 A CZ197897 A CZ 197897A CZ 197897 A3 CZ197897 A3 CZ 197897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- styrene
- barrier layer
- parts
- polyethylene
- Prior art date
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 72
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 91
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 22
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 16
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- RLRINNKRRPQIGW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-[4-(2-ethenylphenyl)butyl]benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1CCCCC1=CC=CC=C1C=C RLRINNKRRPQIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 28
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 11
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 9
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 8
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 229920003300 Plexar® Polymers 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)CCl SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN(CC)CC RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F25D23/00—General constructional features
- F25D23/06—Walls
- F25D23/065—Details
- F25D23/066—Liners
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2319/00—Synthetic rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2509/00—Household appliances
- B32B2509/10—Refrigerators or refrigerating equipment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31924—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Refrigerator Housings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermal Insulation (AREA)
Description
70257
BARIÉROVÁ VRSTVA PRO SKŘÍNĚ CHLADNIČEK
Tento vynález se týká složení směsí odolných vůči působení činidel pro nadouvání polyurethanové pěny, bariérových vrstev obsahujících uvedené Směsi, tepelně zpracovatelných kompozitních materiálů (composites) obsahujících uvedené bariérové vrstvy, způsobu výroby těchto tepelně zpracovatelných kompozitních materiálů, a provedení izolační vrstvy stěn chladniček zahrnující uvedené tepelně zpracovatelné kompozitní materiály, jejichž struktura je vhodná pro konstrukci zařízení, zejména chladniček a myček nádobí.
Typická skříň chladicího zařízení se skládá z vnějšího kovového obalu skříně, vnitřní plastové krycí vrstvy (plastic liner) zpravidla vyrobené z ABS (akrylonitril-butadien-styren) nebo HIPS (polystyren s vysokou rázovou houževnatostí - high impact polystyrene) a jádra z izolační pěny, zpravidla z polyurethanové pěny. Nadouvadla pro polyurethanovou pěnu zůstávají v této pěně uzavřena. Jako nadouvadla se v současné době používají běžně Freon nebo fluortrichlormethan - zcela halogenovaný methan. Stále narůstající počet ekologických předpisů však naléhavě vyžaduje, v některých případech i přikazuje, hledání náhrad Freonu. Nejslibnějšími navrhovanými náhradami Freonu jsou halogenované uhlovodíky obsahující minimálně jeden vodíkový atom.
Nadouvadla pro polyurethan, jako je Freon nebo náhrady Freonu jako je 2-fluor-2,2-dichlorethan a 2,2-dichlor-1,1,1 -trifluorethan mohou způsobovat vznik puchýřků na krycí vnitřní vrstvě (liner), vznik nepřijatelných trhlin, jemných vlasových trhlinek a ztrátu rázové pevnosti (zkřehnutí), jakož i zbělení způsobené pnutím a/anebo rozpad. Zdá se, že tyto náhrady Freonu jsou vůči vnitřní krycí vrstvě chemicky více agresivní než freon. Všeobecně se předpokládá, že nadouvadla napadají vnitřní krycí vrstvu při zchlazování a kondenzaci těchto nadouvacích činidel na • · · ·
kapalinu. Příznivé podmínky pro tyto cykly se vyskytují při přepravě a při skladování. Podmínky při dopravě je možno simulovat vystavováním skříně zařízení působení horka a chladu, aby docházelo k odpařování a kondenzaci nadouvadla (nadouvadel).
Prvním řešením tohoto problému bylo použití bariérových vrstev. Hlavní funkcí těchto vrstev je zabránění ataku nadouvadel na vnitřní plastovou krycí vrstvu. Kromě zajištění odolnostíi vůči rozpouštědlům, tomto případě vůči nadouvadlům polyurethanové pěny, však musí mít směs na výrobu této bariérové vrstvy i určité zpracovatelské vlastnosti. Tyto směsi určené pro použití jako bariérové vrstvy do skříní chladicích zařízení musí být zejména extrudovatelné, musí být tepelně tvarovatelné a musí umožňovat opětovné zpracovávání odpadů vzniklých při výrobě.
Extrudovatelnost, tak jak je používáno zde, znamená, že příslušnou směs je možno extrudovat, buď současně nebo následně, s materiály tvořícími vnitřní plastovou krycí vrstvu nebo vrstvy za vzniku termoplastické kompozitní směsi (composite). To znamená, že směs bariérové vrstvy musí mít dobrou adhezi k polymerům na bázi styrenu, které se běžně používají pro výrobu vnitřní plastové krycí vrstvy. Ilustrativními příklady takovýchto polymerů na bázi styrenu jsou ABS, HIPS a jejich směsi. Možnost současného extrudování bariérové vrstvy s jednou nebo více vrstvami vnitřní krycí vrstvy poskytuje podstatné výhody z hlediska výrobních nákladů a produktivity.
Materiály pro bariérové vrstvy musí být kromě toho tepelně zpracovatelné. Složení bariérové vrstvy nesmí způsobovat zhoršení tepelné zpracovatelnosti kombinovaných struktur obsahujících tyto bariérové vrstvy. Jestliže konečnou kompozitní směs není možno tepelně zpracovávat na požadovaný tvar vnitřního vyložení skříně, znamená to
♦ pro výrobce skříní těchto zařízení značné nevýhody z hlediska nákladů i z výrobních hledisek. Odborníci v tomto oboru jistě vědí, že tepelná zpracovatelnost je proto nezbytným předpokladem pro kompozitní směsi určené pro používání jako bariérové vrstvy při konstrukci skříní příslušných zařízení.
Složení bariérové vrstvy nesmí negativně ovlivňovat ani možnost opětovného zpracování odpadů nebo recyklovatelnost tepelně zpracovatelných kompozitních směsí. Při výrobě skříní těchto zařízení se zpravidla od tepelně zpracovaných vnitřních částí skříní odstraňuje přebytečný kompozitní materiál. Vznikající odříznutý nebo odpadající materiál se často přidává do původního, ještě nezpracovaného materiálu vnitřního vyložení skříní, t.j. do polymeru (polymerů) na bázi styrenu. Proto je velmi důležitá kompatibilita směsi bariérové vrstvy s materiály vnitřního vyložení skříní. Přitom vlastnosti těchto materiálů vnitřního vyložení skříní nesmějí být nijak negativně ovlivněny. Odborníci v tomto oboru jistě vědí, že možnost opětovného zpracování přebytečného tepelně zpracovatelného kompozitního materiálu zajišťuje značné úspory výrobních nákladů.
To znamená, že by bylo velmi žádoucí mít k dispozici směs pro výrobu bariérové vrstvy, která by zajišťovala (a) vynikající odolnost vůči činidlům pro nadouvání polyurethanu, (b) extrudovatelnost a dobrou adhezi k vnitřním krycím vrstvám při výrobě kompozitních materiálů, (c) možnost tepelného zpracování po zabudování bariérové vrstvy do kompozitní struktury a (d) možnost opětovného zpracování přidáváním oříznutých přetoků do původního materiálu pro vyložení skříní.
Několik pokusů o vyřešení tohoto problému bylo sice provedeno již dříve, žádný z nich však nepřinesl dostatečně vyrovnané požadované vlastnosti.
Tak na příklad U.S. Patent 5,118,174, který uveřejnili Benford a spol. uvádí několikasložkovou laminovanou strukturu pro použití do izolačních skříní různých zařízení. Tato několikasložková laminovaná struktura zahrnuje bariérovou vrstvu, která však měla nedostatečnou odolnost vůči rozpouštědlům a nedostatečnou možnost regenerace odpadů.
U.S. Patent 5,227,245, který uveřejnili Brands a spol. uvádí bariérovou vrstvu zabraňující ataku rozpouštědel v izolačních stěnách skříní, která se skládá zejména z amorfní termoplastické polyesterové pryskyřice kterou tvoří kopolymerovaný adukt aromatické dikarboxylové kyseliny a materiálu obsahujícího aktivní vodík. Tento polyester se však velmi špatně snáší s pryskyřicemi na bázi styrenu, takže tato bariérová vrstva dostatečně neumožňuje provádět regeneraci odpadů.
A konečně U.S. Patent 5,221,136 a 5,340,208, které uveřejnili Hauck a spol. uvádějí bariérovou vrstvu která se skládá z polyolefinu a blokově polymerovaného kaučuku, jejíž funkční vlastnosti je možno zlepšit maleinanhydridem. Zjistilo se však, že některé tepelně zpracovatelné kompozitní směsi připravené s použitím těchto bariérových vrstev měly zhoršenou tepelnou zpracovatelnost. Docházelo zejména k tomu, že se tato bariérová vrstva lepila v dutinách lisovacích forem (female mold) používaných při tepelném zpracování. Kromě toho bylo zjištěno, že kompozitní materiály těchto bariérových vrstev mají v kombinaci s materiály vnitřní krycí vrstvy na bázi styrenu omezenou možnost opětovného zpracování odpadů vzniklých při výrobě.
Předmětem tohoto vynálezu je tudíž takové složení bariérové vrstvy, které zajišťuje odolnost vůči působení prostředků pro nadouvání polyurethanové pěny, a které zajišťuje žádoucí zpracovatelské vlastnosti jako je extrudovatelnost, možnost zpracování za tepla a možnost opětovného zpracování odpadů vzniklých při výrobě.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je bariérová vrstva s dobrou adhezi k jedné nebo několika vrstvám vnitřního vyložení, přičemž vznikne tepelně zpracovatelný kompozitní materiál.
Předmětem tohoto vynálezu je zejména bariérová vrstva která je extrudovatelná s jednou nebo několika vrstvami vnitřního vyložení, přičemž vznikne tepelně zpracovatelný kompozitní materiál.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je tepelně zpracovatelný kompozitní materiál obsahující bariérovou vrstvu chránící jednu nebo několik vrstev vnitřního vyložení proti působení prostředků pro nadouvání polyurethanové pěny a který má kromě toho požadovanou kompatibilitu při opětovném zpracování odpadů vzniklých při výrobě s materiály uvedených vrstev vnitřního vyložení.
A konečně je předmětem tohoto vynálezu struktura izolačních stěn skříní která zahrnuje tepelné zpracovatelný kompozitní materiál obsahující bariérovou vrstvu chránící krycí vrstvy vnitřního vyložení (innerliner layers) proti působení nadouvadel polyurethanové pěny.
Tyto a další předměty tohoto vynálezu jsou zajištěny zejména složením bariérové vrstvy (A). Toto složení bariérové vrstvy (A) zajišťuje odolnost vůči působení nadouvadel polyurethanové pěny a zahrnuje (i) účinné množství modifikovaného polyolefinu, zejména modifikovaného sloučeninou vybranou ze skupiny zahrnující maleinanhydrid, maleinovou kyselinu, deriváty maleinanhydridu, a jejich směsi; a (ii) účinné množství kaučuku. Tato bariérová vrstva (A) může případně, a preferovaně, obsahovat dále polyolefin (iii) vybraný ze skupiny skládající se z polyethylenu, polypropylenu, polybutylenu a jejich kopolymerů a případně může obsahovat i polymery na bázi styrenu (iv).
• » ···· ·
Tento vynález dále uvádí tepelně zpracovatelný kompozitní materiál skládající se z funkční vrstvy (I) tvořené jednou nebo několika mezivrstvami (sublayer) z jednoho nebo několika polymerů na bázi styrenu a z bariérové vrstvy (II) s dobrou adhezi k nejméně jednomu povrchu funkční vrstvy (I), přičemž tato bariérová vrstva (II) odpovídá složení bariérové vrstvy (A).
Tento vynález rovněž uvádí strukturu izolační stěny skříní zahrnující tepelně zpracovatelný kompozitní materiál v kombinaci s vnější stěnou této struktury (III) a izolaci z polyurethanové pěny (IV) s dobrou adhezi jak k bariérové vrstvě (II) tak i k vnější stěně struktury (II), mezi nimiž se tato pěna nachází.
A konečně tento vynález uvádí způsob výroby tepelně zpracovatelného kompozitního materiálu zahrnující vytvoření funkční vrstvy (I) a adhezi bariérové vrstvy (II) k této funkční vrstvě (I).
V obr. 1 je schematicky znázorněna skříň chladničky.
V obr. 2 je schematicky znázorněn vnitřek skříně sloužící jako vnitřní plastová stěna chladničky podle obr. 1.
V obr. 3 je uveden částečný průřez tepelně zpracovatelným kompozitním materiálem tvořícím vnitřek skříně podle obr. 2.
Z těchto výkresů vyplývá, že obr. 1 znázorňuje obzvláště žádoucí konečné použití tohoto vynálezu. Chladicí zařízení 1 má strukturu stěny izolační skříně E; tato struktura zahrnuje vnější kovový plášť 2, vnitřní skříň 3 a výplň z izolační pěny 4 která je mezi nimi. Vnitřní skříň 3 se vyrábí z tepelně zpracovatelného kompozitního materiálu 5 (viz obr. 2).
• · · • · ··
Jak vyplývá z obr. 3, skládá se tepelně zpracovatelný kompozitní materiál 5 z funkční vrstvy 6 a bariérové vrstvy 7.
Funkční vrstva 6 slouží jako vrstva vytvářející optický vzhled (visually pleasing portion) vnitřku chladicího zařízení 1. Všeobecně se tato funkční vrstva 6 skládá z jedné nebo několika mezivrstev (8,9) z jednoho nebo několika polymerů na bázi styrenu. Příkladem vhodných polymerů na bázi styrenu jsou ABS, HIPS a jejich směsi.
Obzvláště preferovaný příklad je uveden v obr. 3, kde funkční vrstva 6 obsahuje mezivrstvy 8 a 9. Mezivrstva 8 všeobecně vytváří optický vzhled s vysokým leskem, zatímco mezivrstva 9 má zpravidla požadované technické vlastnosti (performance characteristics) jako je vyloučení kontaminace potravin a odolnost proti běžnému opotřebení a proti mechanickému namáhání (wear and tear). Jako ilustrativní materiál obzvláště vhodný pro zhotovení mezivrstvy 9 je možno uvést HIPS. Obzvláště vhodným materiálem pro mezivrstvu 8 je vysoce lesklý polystyren se střední rázovou houževnatostí (high gloss medium impact PS) (např. PS®-7800, komerčně dostupný od fy. BASF Corporation of Wayndotte, Michigan).
Ilustrativními materiály vhodnými pro zhotovení mezivrstvy 9 je HIPS (bulk HIPS) (např. obzvláště vhodným materiálem je polystyren s vysokou rázovou houževnatostí, charakterizovaný nominální hodnotou toku taveniny (melt flow rate) 2,6g/10’ (měření podle ASTM; podmínka G) a hodnotou teploty měknutí podle Vicata 102°C, PS-7100, který je rovněž komerčně dostupný od fy. BASF Corporation), nebo ABS.
Mezivrstvy 8 a 9 zpravidla tvoří funkční vrstvu 6. Je však nutno uvést, že v současné době, kdy je k dispozici mnoho polymerních směsí, se může funkční vrstva 6 skládat buď z jedné vstvy nebo i více než dvou vrstev.
Při obzvláště preferované aplikaci uvedené výše představuje mezivrstva 8 zpravidla mezi 1 a 10 hmotn.% z celkové hmotnosti funkční vrstvy 6, zatímco mezivrstva 9 tvoří zpravidla mezi 99 a 90 hmotn.% z celkové hmotnosti funkční vrstvy 6. Je obzvláště vhodné, jestliže mezivrstva 8 tvoří mezi 1 až 5 hmotn. %, zatímco mezivrstva 9 tvoří mezi 99 až 95 hmotn.% z celkové hmotnosti funkční vrstvy 6.
Bariérová vrstva 7 může zahrnovat:
(i) účinné množství modifikovaného polyolefinu; a (ii) účinné množství kaučuku (iii) polyethylen, polypropylen, polybutylen a jejich kopolymery, a/anebo (iv) polymer na bázi styrenu.
Složení bariérové vrstvy (A) zahrnuje modifikovaný polyolefin (i). Termín „modifikovaný polyolefin“, tak jak je použit zde, znamená polyolefinické roubované kopolymery získané roubovanou kopolymerací nenasycené karboxylové kyseliny nebo jejího funkčního derivátu nebo jiného monomeru obsahujícího vinylovou skupinu na kterýkoliv z dále diskutovaných olefinických polymerů vztahujících se ke složce (iii). Olefinem, který má být takovýmto způsobem modifikován, by však měl být zejména polyethylen (HDPE, LDPE, LLDPE).
Nenasycenou karboxylovou kyselinou nebo jejím funkčním derivátem nebo jiným monomerem obsahujícím vinylovou skupinu, který se má roubovat na výšeuvedené olefinické polymery mohou být na příklad karboxylové kyseliny jako je akrylová kyselina, methakrylová kyselina, maleinová kyselina, fumarová, itakonová nebo sorbová kyselina; anhydridy kyselin jako je maleinanhydrid a anhydrid itakonové kyseliny (itaconic anhydride acid amides (pozn.překl.: asi chybí středník - má být ... anhydride; acid amides), amidy kyselin jako je akrylamid a methakrylamid; sloučeniny obsahující epoxidovou skupinu jako je ··
I <
• · glycidylakrylát, glycidylmethakrylát (;- p.p. - viz výše); estery obsahující hydroxyethylovou skupinu jako je 2-hydroxyethyl-methakrylát a polyethylenglykol-monoakrylát; a soli kovů jako je natriumakrylát, natriummethakrylát a zink-akrylát. Tyto roubované polymery je možno používat buď samotné nebo v různých kombinacích. Zvláště preferovanými kyselinami a anhydridy jsou maleinanhydrid a maleinová kyselina a jejich deriváty.
Podíl těchto uvedených roubovaných monomerů ( p.p. - asi polymerů?) se pohybuje zejména v molárním rozmezí od 0,005 do 5 procent vztaženo na sloučeninu (i). Preferovaná aplikace polymeru tohoto typu zahrnuje produkt získaný roubováním maleinové kyseliny nebo jejího anhydridů na HDPE. Roubovaná kopolymerace nenasycené karboxylové kyseliny nebo jejích funkčních derivátů nebo jiného monomeru obsahujícího vinylovou skupinu na olefinický polymer se dá provádět různými způsoby. Tak na příklad olefinický polymer, roubovaný monomer a iniciátor uvolňující volné radikály se smísí dohromady a hnětou v roztaveném stavu. Při jiném způsobu se roubovaný monomer rozptýlí v roztoku nebo v suspenzi olefinického polymeru ve vhodném rozpouštědle.
Nejvhodnějším materiálem pro použití jako modifikovaný polyolefin (i) je modifikovaný polyolefin charakterizovaný indexem tavení (melt index) 1,2g/10 min., měřeno podle ASTM D1238 a hustotou 0,961g/cm3, měřeno podle ASTM D1505 (např. Plexar ® PX209, komerčně dostupný od firmy Quantum of Cincinnati, Ohio).
Složení bariérové vrstvy (A) dále zahrnuje kaučuk (ii). Vhodnými typy kaučuku jsou obecně syntetické kaučuky získané blokovou kopolymerací. Ilustrativní příklady zahrnují styren blok-diblok, styren-ethylen/butylenstyren triblok, styren-ethylen/butylen-styren triblok modifiovaný maleinanhydridem, maleinovou kyselinou nebo jejich směsmi, nebo ·· ···· kombinace uvedených kaučuků. Obzvláště vhodnými kaučuky (ii) jsou lineární styren-butadien-styrenové kaučuky (např. Stereon® 840A, což je lineární styren-butadien-styrenový kaučuk s obsahem styrenu 43%hmotn., který má mol. hmotn. My, 94000 a hodnotu Mw/Mn 1,40, a který je komerčně dostupný od firmy Firestone and Rubber Co., a Finaclear ® 520, což je lineární styren-butadien-styrenový kaučuk s obsahem styrenu 43%hmotn., s mol. hmotn. Mw 85000 a hodnotou Mw/Mn 1,10, komerčně dostupný od firmy Fina, Houston, Texas.
Toto složení bariérové vrstvy může případně, a velice výhodně, zahrnovat i polyolefin (iii). Směs obsahující složky (i) a ii) je sice schopná poskytnout odpovídající vlastnosti, použití polyolefinu (iii) však umožňuje dosažení značných úspor nákladů bez zhoršení zpracovatelnosti směsi pro výrobu bariérové vrstvy podle tohoto vynálezu.
Obecně je polyolefinická složka (iii) definována tak, že zahrnuje různé typy polyethylenů a polypropylenů, polybutylenů a jejich známé kopolymery. Polyolefiny jiné než polyethylen mohou poskytnout směsi odpovídající tomuto vynálezu, preferovanou skupinou jsou však polyethyleny. Do těchto polyethylenů jsou zahrnuty HDPE materiály vyrobené polymerací ethylenu s použitím t.zv. Ziegler-Nattových koordinačních katalyzátorů, které poskytují lineární (nerozvětvené) polyethyleny s vysokou hustotou (hustota = 0,940 až 0,970 qis/cc???) (p.p.:chybí středník?}, LLPE materiály vyrobené polymerací ethylenu s použitím katalyzátorů uvolňujících volné radikály za vysokých tlaků a vysokých teplot, přičemž se získají rozvětvené polyethyleny (hustoty = 0,910 až 0,934 g/ml); LLDPE materiály připravené z ethylenu a malých množství alfa-beta nenasycených C3 až C12 alkenů za podmínek ZieglerNattovy katalýzy pro získání lineárních polyethylenů s nízkou hustotou avšak s alkylovým řetězcem z alfa-olefinové složky (hustoty = 0,88 až 0,935 g/ml). Z této skupiny polyethylenů jsou preferovány polyethyleny s vysokou hustotou uvedené dříve.
• · · • ·· ·
Kromě toho vhodné polyolefiny (iii) mají mít indexy toku taveniny (melt flow index - MFI) mezi 1 a 10, nejvíce preferované jsou polyolefiny s hodnotami MFI mezi 1 a 3. Obzvláště preferovaným polyolefinem je polyethylen s vysokou hustotou charakterizovaný hustotou 0,96 g/ml, měřeno podle ASTM D1505 a indexem tavení (melt index) 1,15 g/10 min, měřeno podle ASTM D1238 (např. komerčně dostupný pod označením LM-6187 HDPE od firmy Quantum, Cincinnati, Ohio).
A konečně, složení bariérové vrstvy (A) může rovněž zahrnovat polymer na bázi styrenu (iv). Tato složka na bázi styrenového polymeru (iv) podle tohoto vynálezu je polystyrénová pryskyřice nebo ABS (akrylonitrilbutadien-styren) kopolymer. Polystyrénové pryskyřice zahrnují styrenový homopolymer (krystalický polystyren), nebo polystyren modifikovaný kaučukem (polystyren s vysokou rázovou houževnatostí - HIPS). Polystyren je polymer s vysokou molekulovou hmotností, který má přednostně molekulovou hmotnost (průměr) vyšší než cca 150.000g/mol. Polystyren modifikovaný kaučukem, který je nejvíce preferovaný, je známým materiálem, kde je polystyren modifikován elastomerem jako je polybutadien nebo styren-butadienový kopolymer. Tento materiál je popsán např. v publikaci Modern Plastic Encyclopedia, McGraw-Hill, str. 72 (1983-1984). Lze jej připravit polymeraci monomemího styrenu za přítomnosti polybutadienu nebo styren-butadienového kopolymeru. ABS kopolymerované pryskyřice, které je možno používat podle tohoto vynálezu, jsou odborníkům v tomto oboru dobře známy; příprava těchto materiálů je uvedena na příklad v U.S. č. 3,563,845; 3,565,746; a 3,509,237; všechny tyto patenty jsou citovány v odkazech.
«· i ··»
Složení bariérové vrstvy (A) může obecně zahrnovat (i) 1 až 70 váhových dílů modifikovaného polyolefinů, (ii) 1 až 40 váhových dílů kaučuku, (iii) 0 až 90 váhových dílů polyolefinů a (iv) 0 až 50 váhových dílů polymeru na bázi styrenu, přičemž složky (i) až (iv) tvoří (add up) veškerou hmotnost směsi bariérové vrstvy (A).
Preferované složení bariérové vrstvy tvoří (i) 5 až 40 váhových dílů modifikovaného polyolefinů, (ii) 5 až 30 váhových dílů kaučuku, (iii) 20 až 80 váhových dílů polyolefinů a (iv) 0 až 48 váhových dílů polymeru na bázi styrenu, přičemž složky (i) až (iv) tvoří veškerou hmotnost směsi bariérové vrstvy (A).
Nejvíce preferované složení bariérové vrstvy podle tohoto vynálezu tvoří (i) 5 až 30% váhových dílů modifikovaného polyolefinů, (ii) 5 až 20% váhových dílů kaučuku, (iii) 30 až 70% váhových dílů polyolefinů a (iv) 0 až 30% váhových dílů polymeru na bázi styrenu, přičemž složky (i) až (iv) tvoří veškerou hmotnost směsi bariérové vrstvy (A).
·· ···· ·« »*·· ·· ·· » · · <
» · ·· • * · « I • · ’ ·· <·
Dvě obzvláště preferované aplikace složení bariérové vrstvy (A) jsou následující:
| Aplikace #1 (váh.díly) | Aplikace #2 (váh.díly) | |
| Modifikovaný polyolefin (i) | 15-25 | 15-25 |
| Kaučuk (ii) | 10-20 | 10-20 |
| Polyolefin (iii) | 60-70 | 35-45 |
| Styrenový polymer (iv) | - | 20-40 |
Složky (i) - (iv) složení bariérové vrstvy (A) se zpracovávají známými způsoby tak, aby vznikla homogenní směs. Tuto směs je možno v případě potřeby peletizovat nebo může být ihned tvarována na vrstvu pomocí známých postupů pro zpracování polymerů.
U tepelně zpracovatelného kompozitního materiálu 5 tvoří bariérová vrstva 7 zpravidla od 1 do 50 hmotn.% z celkové hmotnosti kompozitního materiálu 5, zatímco funkční vrstva 6 tvoří od 50 do 99 hmotn.%, vztaženo na hmotnost kompozitního materiálu 5. Funkční vrstva 6 a bariérová vrstva 7 tvoří zpravidla 70 až 99 hmotn.% resp. 30 až 1 hmotn.% z celkové hmotnosti kompozitního materiálu 5. Nejvíce preferovanou variantou je, jestliže kompozitní materiál 5 obsahuje 80 až 95 % funkční vrstvy 6 a 5 až 20 hmotn.% bariérové vrstvy 7.
Tepelně zpracovatelný kompozitní materiál 5 se přednostně tvaruje současným koextrudováním bariérové vrstvy 7 přímo na mezivrstvu 9. Při této preferované aplikaci se mezivrstva 9 nanáší a přilepuje (coextensive with and adhered to) na mezivrstvu 8. Alternativně je možno předem zhotovenou bariérovou vrstvu 7 později laminovat na funkční vrstvu 6 a • · přednostně na mezivrstvu 9. Odborníci v oboru vědí, že známé technologie laminování vyžadující působení zvýšené teploty a/anebo tlaku jsou pro tvarování tepelně zpracovatelného kompozitního materiálu 5 dostatečné.
Tepelně zpracovatelný kompozitní materiál 5 se zpravidla zpracovává za působení tepla na součást skříní zařízení, jak je uvedeno v obr. 2, kde je zobazen vnitřek skříně 3. Odborníci vědí, že tyto způsoby zpracování jsou v tomto oboru dobře známy a že všeobecně zahrnují lisování (stamping) s použitím vnitřních a vnějších (male and female) forem. Je nutno uvést, že u většiny lisovacích operací je povrch bariérové vrstvy 7 lícem ven na opačné straně od vnitřku vnitřní skříně 3, t.zn., že je v kontaktu s vnější (female) formou. Proto je jednou z požadovaných vlastností při tepelném zpracování, aby se bariérová vrstva 7 nelepila na vnější formu při procesu tepelného zpracování.
Vnitřní skříň 3 získaná tepelným zpracováním se potom spojí s vnějším pláštěm tak, že mezi nimi vznikne mezera. Do této mezery se potom vlije směs pro získání polyurethanové pěny a na tomto místě mezi vnitřní skříní a vnějším pláštěm 2 se tato směs napění, takže vznikne pěnová izolace 4. Získané provedení vnitřní skříně 3, vnějšího pláště 2 a pěnové izolace je zde definováno jako struktura izolační stěny skříně E.
Vnější plášť 2 může být zhotoven z dobře známých materiálů vhodných pro použití jako vnější povrch skříně zařízení. Je možno použít i tvrdé tuhé plasty, přednost se však dává kovovým materiálům.
Podle tohoto vynálezu je preferovanou izolací 4 zpěčovanou na místě polyurethanové pěna. Polyurethanovou pěnu je možno připravit smísením organického polyisokyanátu s činidlem reagujícím s isokyanáty (isocyanate reactive), tj. sloučeninou obsahující aktivní vodík, např.
polyolem za odpovídajících reakčních podmínek za přítomnosti nadouvacího činidla a vpravením této pěnotvorné směsi do prostoru mezi vnitřní skříň 3 a vnější kovový plášť 2 skříně.
Nadouvadla používaná pro přípravu polyurethanové pěny jsou zpravidla organické sloučeniny které mají při atmosférickém tlaku bod varu v rozmezí od cca -50°C do cca +100°C. Sloučeniny používané k tomuto účelu jsou zpravidla halogenované organické sloučeniny, zejména sloučeniny obsahující fluor a/anebo chlor, které nadto dodávají vzniklé pěně dobré tepelně izolační vlastnosti.
Podle tohoto vynálezu jsou preferovanými činidly pro nadouvání polyurethanové pěny 4 činidla zahrnující halogenované uhlovodíky obsahující vodík (hydrohalocarbons). Tyto halogenované uhlovodíky obsahující vodík jsou preferovány před perhalogenovaným uhlovodíky vzhledem k jejich všeobecně nižší schopnosti rozkládat ozon, i když používání malých množství perhalogenovaných uhlovodíků jako je trichlorfluormethan a dichlordifluormethan není z tohoto patentu vyloučeno.
Vhodné halogenované uhlovodíky obsahující vodík zahrnují hydrochlorfluoruhlovodíky, hydrofluoruhlovodíky a hydrochloruhlovodíky, zejména uhlovodíky skládající se z 1 až 3 uhlíkových atomů, které mají pro tento účel výhodné body varu.
Preferovaná nadouvadla pro přípravu izolační polyurethanové pěny použitá podle tohoto vynálezu zahrnují dichlorfluorethan a jeho isomery, chlordifluorethan a jeho isomery, tetrafluorethan a jeho isomery a 1,1,1trichlorethan; jejich výhodou je jejich dostupnost, snadnost manipulace a • · · · · · dobré fyzikální vlastnosti polyuretanových pěn připravených s těmito nadouvadly. Odborníci v tomto oboru však jistě vědí, že do rámce tohoto vynálezu spadá používání i jiných činidel pro nadouvání polyurethanové pěny.
Nadouvadlo se používá v množství postačujícím pro vytvoření pěny s celkovou objemovou hustotou (bulk density) od cca 10 do cca 200, přednostně od cca 15 do cca 100, a nejlépe od cca 18 do cca 60 kg/m3.
Sloučeniny obsahující aktivní vodík používané při přípravě polyurethanové pěny zahrnují ty sloučeniny, které mají dvě nebo více skupin obsahujcích atomy aktivního vodíku které mohou reagovat s isokyanátem. Souhrnně se tyto sloučeniny označují jako POLYAHLY (POLYAHLS). Preferovanými sloučeninami mezi těmito polyahly jsou sloučeniny které mají alespoň dva hydroxyly, primární nebo sekundární aminoskupiny, karboxyly nebo thiolové skupiny v molekule. Polyoly, t.j. sloučeniny které mají alespoň dvě hydroxylové skupiny v molekule jsou obzvláště výhodné vzhledem k jejich dobré reaktivitě s polyisokyanáty.
Vhodné isokyanátové reaktivní materiály (isocyanate reactive materials) pro přípravu pevných polyurethanů zahrnují látky, které mají ekvivalentní hmotnost od cca 50 do cca 700, přednostně od cca 70 do cca 300 a nejlépe od 70 do cca 150. Tyto reaktivní isokyanátové materiály jsou vhodné, jestliže obsahují minimálně 2, přednostně cca 3 až cca 16, přednostně do cca 8 aktivních vodíkových atomů v molekule.
Vhodné další isokyanátové reaktivní materiály zahrnují polyether-polyoly, poylester-polyoly, acetalové pryskyřice zakončené (terminated) polyhydroxyly, aminy a polyaminy zakončené hydroxylovými skupinami a • · · · · · · · · · · · • · · · · · · • · · ······ ·· ·· pod. Nejvýhodnějším materiálem pro přípravu pevných pěn z hlediska vlastností, dostupnosti a ceny je polyether-polyol získaný přidáním alkylenoxidu k iniciátoru který obsahuje od cca 2 do cca 8, přednostně od cca 3 do cca 8 aktivních vodíkových atomů.
Polyisokyanáty použitelné pro výrobu polyurethanu zahrnují aromatické, alifatické a cykloalifatické polyisokyanáty a jejich kombinace. Reprezentanty těchto typů jsou diisokyanáty jako je m- nebo pfenylendiisokyanát, toluen-2,4-diisokyanát, toluen-2,6-diisokyanát, hexamethylen-1,5-diisokyanát, tetramethylen-1,4-diisokyanát, cyklohexan1.4- diisokyanát, hexahydrotoluendiisokyanát (a jeho isomery), naftalen1.5- diisokyanát, 1-methylfenyl-2,4-fenyldiisokyanát, difenylmethan-4,4’diisokyanát, difenylmethan-2,4’-diisokyanát, 4,4’-bifenylendiisokyanát, 3,3’-dimethoxy-4,4’-bifenylendiisokyanát a 3,3’-dimethyldifenylpropan4,4’-diisokyanát; triisokyanáty jako je toluen-2,4,6-triisokyanát a polyisokyanáty jako je 4,4’-dimethyldifenylmethan-2,2’,5’,5’-tetraisokyanát a různé polymethylenpolyfenylpolyisokyanáty.
Při praktickém využívání tohoto vynálezu je možno použít i surový polyisokyanát, jako např. surový toluendiisokyanát získaný fosgenací směsi toluendiaminů nebo surový difenylmethandiisokyanát získaný fosgenací surového difenylmethandiaminu.
Zvláště preferované jsou polyfenylpolyisokyanáty s methylenovými můstky pro jejich schopnost vytvářet příčné vazby (crosslink) v polyurethanu. Isokyanátový index (poměr ekvivalentů isokyanátu k ekvivalentům skupin obsahujících aktivní vodík) se s výhodou pohybuje od cca 0,9 do cca 5,0, přednostně cca 0,9 až cca 3,0, nejlépe cca 1,0 až cca 1.5.
Při přípravě polyurethanu s celulámí strukturou (cellular p.) je často žádoucí používat kromě výšeuvedených kritických složek i některé další přísady. K těmto dalším přísadám patří voda, katalyzátory, povrchově aktivní činidla, retardéry hoření, konzervační přísady, barviva, antioxidanty, ztužovací prostředky, plnidla a pod.
Voda se často používá jako prekurzor nadouvacích činidel a jako pomocný prostředek při zpracování. Voda může reagovat s isokyanátem za vzniku plynného oxidu uhličitého, který potom funguje jako nadouvadlo při zpěňování. Pokud se voda používá, její množství zpravidla nepřekračuje cca 7, přednostně cca 6, nejlépe 5 hmotnostních dílů na 100 dílů celkové hmotnosti sloučeniny (sloučenin) obsahujícíh aktivní vodík. Příznivý vliv se projevuje za přítomnosti minimálně cca 0,5 a přednostně minimálně cca 1 dílu vody na 100 dílů celkové hmotnosti sloučeniny (sloučenin) obsahujících aktivní vodík. Použití vody v množství které přesahuje tato rozmezí je možné, avšak získaná pěna může mít nežádoucí fyzikální vlastnosti, jako je špatná rozměrová stálost a špatné tepelně-izolační vlastnosti.
Pro stabilizaci reakčni směsi při vytváření pěny před jejím ztuhnutím se při zpěňování polyurethanu všeobecně doporučuje používání malého množství povrchově aktivního činidla. Tato povrchově aktivní činidla přednostně zahrnují kapalná nebo pevná organokřemičitá povrchově aktivní činidla. Další, méně preferovaná povrchově aktivní činidla zahrnují polyethylenglykolethery alkoholů s dlouhým řetězcem, terciární aminy nebo alkanolaminové soli sulfátových esterů kyselin s dlouhým alkylovým řetězcem, alkylsulfonové estery a alkylarylsulfonové kyseliny. Tato povrchově aktivní činidla se používají v množstvích dostatečných pro stabilizaci reakčni směsi při zpěňování proti zhroucení struktury (collapse) a proti tvorbě velkých bublin s nestejnou velikostí. Pro tyto účely postačí zpravidla cca 0,2 až cca 5 dílů povrchově aktivního činidla na 100 dílů celkové hmotnosti sloučeniny (sloučenin) obsahujcích aktivní vodík.
Při reakci sloučeniny (sloučenin) obsahujících aktivní vodík s poylisokyanátem je vhodné používat jeden nebo více katalyzátorů. Je možno použít kterýkoli vhodný urethanový katalyzátor včetně sloučenin typu terciárních aminů a organokovových sloučenin. Příklady sloučenin typu terciárních aminů zahrnují triethylendiamin, N-methylmorfolin, pentamethyldiethylentriamin, tetramethylethylendiamin, 1 -methyl-4dimethylaminoethylpiperazin (p.p.:v orig. je.....peperazine ), 3-methoxyN-diethylpropylamin, N-ethylmorfolin, diethanolamin, N,N-dimethyl-N’,N’dimethylisopropylpropylendiamin, N,N-diethyl-3-diethylaminopropylamin, dimethylbenzylamin a pod. Příklady organokovových katalyzátorů zahrnují katalyzátory na bázi organických sloučenin rtuti, olova, železa a cínu, přičemž mezi těmito katalyzátory jsou preferovány katalyzátory na bázi organických sloučenin cínu. Ke vhodným katalyzátorům na bázi cínu patří chlorid cínatý, soli karboxylových kyselin obsahující cín jako je např. dibutylcín-di-2-ethylhexanoát a další organokovové sloučeniny. Katalyzátory pro trimerizaci polyisokyanátů, jako jsou alkoxidy alkalických kovů, je možno rovněž používat. Tyto katalyzátory se používají v množstvích která podstatně zvyšují reakčni rychlost polyisokyanátů. Typická množství se pohybují od cca 0,001 do cca 1 dílu katalyzátoru na 100 dílů celkové hmotnosti přítomné sloučeniny (sloučenin) obsahujících aktivní vodík.
Při přípravě polyurethanové pěny se smísí sloučenina (sloučeniny) obsahující aktivní vodík, polyisokyanát a další složky, tato směs se pečlivě promísí a nechá reagovat, expandovat a vytvrdit na polymer s celulární strukturou. Vlastní mísící zařízení není důležité, běžně se používají různé typy mísících hlav a vytlačovacích zařízení (spray apparatus). Je často výhodné, avšak nikoli nezbytné, používat některé premixy (pre-blend) surovin před reakcí s polyisokyanáty a se sloučeninami s aktivnínm vodíkem. Často je např. vhodné smísit sloučeninu (sloučeniny) obsahující aktivní vodík, nadouvadlo, povrchově aktivní složky, katalyzátory a další složky, avšak bez polyisokyanátů.
• · · · • · • · • · • · · · · ···· • · ·· · · · ···· * • · · · · ··· ···· · ·· ···· ·· ··
Alternativně je možno přidávat všechny složky samostatně do mísicí zóny, kde přicházejí do styku polyisokyanát a polyoly. Rovněž je možno nechat předem zreagovat veškerou sloučeninu (sloučeniny) obsahující aktivní vodík nebo její část s polyisokynátem za vzniku prepolymeru, tento způsob však není nijak preferován.
PŘÍKLADY
Dále uvedené příklady jsou uvedeny pro ilustraci tohoto vynálezu a nelze je nijak považovat za vymezující. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny díly a procentuální podíly uvedeny v hmotnostních procentech.
Příklad 1
Studie vzniku puchýřů (Blistering Study) působením dichlordifluorethanu
Desky polystyrenu s vysokou rázovou houževnatostí charakterizovaného nominální hodnotou toku (flow rate) 2,6g/10 min (měřeno podle ASTM D1238, podmínka G), PS7100/ochranná bariérová vrstva byly vystaveny parám kapalného dichlordifluorethanu (HCFC 141-6) při teplotě 35°C tak, že vzorky desek byly upevněny nad otevřenou láhev (sealing over bottle opening). Tyto vzorky desek byly připraveny přitlačením (by compression) laminované ochranné vrstvy na PS7100 tak, aby vznikla vrstva o tloušťce 2 mil (1 mil = 0,001 palce = 0,0254 mm) na PS7100 o tloušťce 28 mil. Pomocí jednošnekového extruderu při teplotě 200°C byly připraveny bariérové vrstvy různého složení, popsané v Tab.1. Byl sledován chemický atak způsobený difúzí dichlordifluorethanu vzorky. Byla zaznamenávána doba, kdy se objevily puchýře (blistering); výsledky jsou uvedeny v Tab. 1. Stupeň adheze ochranné bariérové vrstvy k PS-7100 byl vyhodnocován ručně odlupováním. Výsledky tohoto testu adheze jsou uvedeny v Tab. 1.
• · · ·
Tabulka 1: Studie vzniku puchýřů působením dichlordifluorethanu (Páry dichlordifluorethanu při 35°C)
Struktura desky: 28 mil (1 mil = 0,0254 mm) vrstva PS7100 mil ochranná vrstva
| Vzorek č. | Složení ochranné vrstvy | Tloušťka ochranné vrstvy, mil | Doba do vzniku puchýřů, hod. | Adheze |
| 1 | Žádná (pouze 30 mil samotného PS7100 | 0 | 2-3 | - |
| 2 | LM-6187 HDPE | 2 | 48-50 | špatná |
| 3 | Plexar PX209 | 2 | 150-160 | špatná |
| 4 | 85% LM-6187 HDPE 15% Stereon 840A | 2 1 | 16-18 | vyhovující |
| 5 | 85% Plexar PV209 15% Stereon 840A | 2 1 | 94-96 | vyhovující |
| 6 | 43% LM-6187 HDPE 42% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A | 2 | 6-8 | dobrá |
| 7 | 43% Plexar PX209 42% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A | 2 | 16-18 | dobrá |
| 8 | 43% Plexar PX209 42% PS5350 HIPS 15% FinaClear 520 | 2 | 16-18 | dobrá |
| 9 | 50% Plexar PX209 35% PS5350 HIPS 15% Stereon 840A | 2 | 22-26 | dobrá |
Materiály: Plexar PX209:
LM-6187:
PS5350:
Stereon 840A: FinaClear 520
Quantum-HDPE modifikovaný maleinanhydridem (modifikovaný polyolefin (i))
Quantum-HDPE s d=0,96, MPI=1,15. (polyolefin (ii)) BASF-polystyren s vysokou rázovou houževnatostí, (polymer na bázi styrenu (iv))
Firestone S-B-S triblok-kopolymer (kaučuk (ii))
Fina S-B-S triblok-kopolymer (kaučuk (ii))
Příklad 2
Kompatibilita při zpracování odpadů vzniklých při výrobě
Kompatibilita při zpracování odpadů ochranné vrstvy byla vyhodnocována zkoušením vlastností vzorků tvarovaných vstřikováním směsi obsahující 15% ochranné vrstvy, 83,5% PS7100 a 1,5% PS7800. Z výsledků shrnutých v Tab. 2 vyplývá, že složení ochranné vrstvy vykazuje vynikající kompatibilitu při zpracování odpadů. Vzorky uvedené dále vykazují optimální možnost opětovného zpracování, lze přitom předpokládat, že do ostatních vzorků uvedených v Tab.1 by bylo možno přidávat navíc od 0,3% do 3% kaučuku (iii), aby se zvýšila jejich kompatibilita při zpracování jejich odpadů.
• · · · · · · · • · · · · · · · · · · • · · · · · · • · · · ··· ·· ··
Tabulka 2: Výsledky sledování kompatibility při zpracování odpadů
| A | B | C | D | E | F | G | |
| PS7100 | 98 | 83,5 | 83,5 | 83,5 | 83,5 | 83,5 | 83,5 |
| PS7800 | 2 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Vzorek 7 | - | 15 | - | - | - | - | - |
| Vzorek 8 | - | - | 15 | - | - | - | - |
| Vzorek 9 | - | - | - | 15 | - | - | - |
| Vzorek 10 | - | - | - | - | 15 | 15 | - |
| Vzorek 15 | - | - | - | - | - | - | - |
| Vzorek 16 | - | - | - | - | - | - | 15 |
| MFR (200,0°C, 5 Okg) Vicat (°C) | 2,9 101 | 3,1 102 | 2,9 102 | 3,1 102 | 3,1 102 | 3,3 102 | 3,7 102 |
| Mez průtažnosti (Tensile Yield) (psi) | 2485 | 2632 | 2689 | 2630 | 2694 | 2952 | 246 |
| Napětí při přetržení (Tensile Break) (psi) | 3721 | 3773 | 3945 | 3738 | 3925 | 4024 | 3960 |
| Prodloužení při přetržení (%) | 54 | 75 | 77 | 74 | 68 | 68 | 63 |
| Modul pevnosti v tahu (Kpsi) | 181 | 179 | 176 | 169 | 176 | 177 | 175 |
| Rázová zkouška Izod (ft-lbs/in) Gardner (in-lbs) | 2,1 229 | 2,8 203 | 2,7 >320 | 2,5 204 | 2,6 312 | 2,4 243 | 2,4 210 |
Materiály:
PS7100: BASF-polystyren s vysokou rázovou houževnatostí.
PS7800: BASF-polystyren s vysokou rázovou houževnatostí.
Je nutno uvést, že zde uvedený a popisovaný vynález sice tvoří preferovanou součást (embodiment) tohoto vynálezu, není však míněn jako ilustrace všech forem tohoto vynálezu. Různé modifikace (embodiment) tohoto uvedeného vynálezu může vytvořit kdokoli, kdo je obeznámen s tímto oborem, aniž by se odchyloval od zaměření (spirit) a rozsahu tohoto předloženého a uplatňovaného vynálezu.
Claims (11)
1. Složení směsi odolné vůči působení činidel pro nadouvání polyurethanové pěny, přičemž toto složení zahrnuje:
přičemž součet všech těchto hmotnostních dílů tvoří celkovou hmotnost směsi.
• · · · · ·
3. Složení směsi podle Nároku 1 nebo 2 zahrnující:
(i) od 5 do 40 hmotn.dílů roubovaného kopolymeru na bázi polyethylenu;
(ii) od 5 do 30 hmotn. dílů kaučuku získaného blokovou kopolymerací;
(iii) 20 až 80 hmotn. dílů polyolefinu vybraného ze skupiny zahrnujcí polyethylen, polypropylen, polybutylen a jejich kopolymery a/anebo (iv) 0 až 48 hmotn. dílů homopolymeru styrenu nebo jeho kopolymeru;
přičemž součet všech těchto hmotnostních dílů tvoří celkovou hmotnost směsi.
4. Složení směsi podle kteréhokoli Nároku 1 až 3, přičemž roubovaný kopolymer na bázi polyethylenu (i) se získá roubovanou kopolymerací sloučeniny vybrané ze skupiny kterou tvoří nenasycené karboxylové kyseliny, jejich funkční deriváty a monomery obsahující vinylovou skupinu a jejich směsi na polyethylen.
5. Složení směsi podle kteréhokoli Nároku 1 až 4, přičemž roubovaný kopolymer na bázi polyethylenu (i) se získá roubovanou kopolymerací sloučeniny vybrané ze skupiny kterou tvoří maleinanhydrid, maleinová kyselina, deriváty maleinanhydridu, deriváty maleinové kyseliny a jejich směsi na polyethylen.
6. Složení směsi podle kteréhokoli Nároku 1 až 5, přičemž kaučuk získaný blokovou kopolymerací (ii) je syntetický blokově polymerovaný kaučuk vybraný ze skupiny kterou tvoří styren-butadien diblok styren-butadienstyren triblok styren-ethylen/butylen-styren triblok; styrenethylen/butylenstyren triblok modifikované maleinanhydridem, maleinovou kyselinou nebo jejich směsí; nebo jejich směsi.
• ·
7. Složení směsi podle kteréhokoli Nároku 1 až 6, přičemž polyolefin (iii) je polyethylen s vysokou hustotou (HDPE) který má hustotu mezi 0,940 a 0,970 a tavný index (melt index) 1,00 až 1,30.
8. Složení směsi podle kteréhokoli Nároku 1 až 7, přičemž homopolymer nebo kopolymer styrenu (iv) je polystyren s vysokou rázovou houževnatostí (HIPS).
9. Bariérová vrstva chránící jednu nebo více prvních vrstev před působením činidel pro nadouvání polyurethanové pěny, přičemž tato bariérová vrstva má složení podle kteréhokoli Nároku 1 až 8.
10. Tepelně zpracovatelný kompozitní materiál který tvoří:
(I) funkční vrstva zahrnující jednu nebo několik mezivrstev z jednoho nebo několika polymerů na bázi styrenu; a (II) bariérová vrstva podle Nároku 9 pevně připojená (adhered) na minimálně jeden povrch funkční vrstvy.
11. Tepelně zpracovatelný kompozitní materiál podle Nároku 10 který tvoří:
50 až 99 hmotn. dílů funkční vrstvy (I); a 1 až 50 hmotn. dílů bariérové vrstvy (II);
přičemž součet všech těchto hmotnostních dílů tvoří celkovou hmotnost tepelně zpracovatelné kompozitní směsi.
12. Struktura izolačních stěn skříní kterou tvoří (I) funkční vrstva obsahující jednu nebo několik mezivrstev z jednoho nebo několika polymerů na bázi styrenu; a (II) bariérová vrstva podle Nároku 9 pevně připojená alespoň k jednomu povrchu funkční vrstvy (III) vnější stěna této struktury a (IV) izolace pevně připojená (adhered) jak k bariérové vrstvě (II) tak i ke vnější stěně této struktury (III), t.zn., že je umístěna mezi nimi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36671194A | 1994-12-30 | 1994-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ197897A3 true CZ197897A3 (cs) | 1998-06-17 |
Family
ID=23444169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971978A CZ197897A3 (cs) | 1994-12-30 | 1995-12-19 | Bariérová vrstva pro skříně chladniček |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5834126A (cs) |
| EP (1) | EP0800553B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11500758A (cs) |
| CN (1) | CN1171804A (cs) |
| AU (1) | AU698503B2 (cs) |
| BG (1) | BG62858B1 (cs) |
| BR (1) | BR9510682A (cs) |
| CA (2) | CA2164487A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ197897A3 (cs) |
| DE (1) | DE69502510T2 (cs) |
| ES (1) | ES2116786T3 (cs) |
| FI (1) | FI972721A7 (cs) |
| HU (1) | HU215774B (cs) |
| NO (1) | NO973002L (cs) |
| NZ (1) | NZ298399A (cs) |
| PL (1) | PL321017A1 (cs) |
| SK (1) | SK77497A3 (cs) |
| WO (1) | WO1996020977A1 (cs) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5911943A (en) * | 1997-07-07 | 1999-06-15 | Minghetti; Ettore | Method of thermoforming a sheet material |
| DE19920916A1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Ag | Verbundschichtplatte oder Folie für Kühlschränke |
| JP2002166511A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡シート |
| DE112004000513B4 (de) | 2003-03-28 | 2018-11-08 | Lg Electronics Inc. | Kühlschrank |
| KR100565622B1 (ko) | 2003-09-19 | 2006-03-30 | 엘지전자 주식회사 | 냉장고 |
| CA2521359A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-03-27 | Maytag Corporation | Apparatus and method for dispensing ice from a bottom mount refrigerator |
| EP1674809A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-28 | Borealis Technology OY | Mineral filled polyethylene for inner liners |
| US7284390B2 (en) | 2005-05-18 | 2007-10-23 | Whirlpool Corporation | Refrigerator with intermediate temperature icemaking compartment |
| US7337620B2 (en) | 2005-05-18 | 2008-03-04 | Whirlpool Corporation | Insulated ice compartment for bottom mount refrigerator |
| US7549297B2 (en) | 2005-05-18 | 2009-06-23 | Maytag Corporation | Refrigerator air control damper for ice compartment |
| US7900465B2 (en) | 2005-05-27 | 2011-03-08 | Maytag Corporation | Insulated ice compartment for bottom mount refrigerator with controlled damper |
| US7568357B2 (en) | 2005-05-18 | 2009-08-04 | Maytag Corporation | Freeze tolerant waterline valve for a refrigerator |
| US7726148B2 (en) | 2005-05-18 | 2010-06-01 | Maytag Corporation | Refrigerator ice compartment seal |
| US7591141B2 (en) | 2005-05-18 | 2009-09-22 | Maytag Corporation | Electronic control system for insulated ice compartment for bottom mount refrigerator |
| RU2413145C2 (ru) * | 2006-05-31 | 2011-02-27 | Арчелык Аноним Ширкети | Холодильник |
| US8966926B2 (en) | 2008-05-08 | 2015-03-03 | Whirlpool Corporation | Refrigerator with easy access drawer |
| EP2230260A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-22 | Total Petrochemicals Research Feluy | Rubber modified monovinylaromatic polymer composition |
| EP2452138B1 (en) * | 2009-07-07 | 2013-08-14 | Arçelik Anonim Sirketi | A refrigerator comprising plastic inner liner |
| US9574100B2 (en) * | 2011-06-22 | 2017-02-21 | Basf Se | Coated polymer foils with oxygen barrier properties |
| JP5689387B2 (ja) * | 2011-08-30 | 2015-03-25 | 日立アプライアンス株式会社 | 冷蔵庫及びその製造方法 |
| US8986483B2 (en) | 2012-04-02 | 2015-03-24 | Whirlpool Corporation | Method of making a folded vacuum insulated structure |
| US9221210B2 (en) | 2012-04-11 | 2015-12-29 | Whirlpool Corporation | Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators |
| EP2923815B1 (en) | 2012-11-06 | 2020-03-25 | Braskem S.A. | Method for preparing an adhesive polyolefin, adhesive polyolefin, use thereof, and manufactured article |
| ES2592429T3 (es) * | 2012-11-29 | 2016-11-30 | Dow Global Technologies Llc | Agente de aumento del tamaño de celdas para espuma de estireno |
| US10000042B2 (en) * | 2012-12-14 | 2018-06-19 | Multi-Plastics, Inc. | Tearable polystyrene film laminate for packaging and pouch purposes |
| DE102012223535A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Wandung für ein Haushaltskältegerät mit einer Hochglanz-Polystyrol und/oder Silberteilchen aufweisenden Abschlussschicht sowie Haushaltskältegerät mit einer derartigen Wandung |
| US20150102716A1 (en) * | 2013-10-15 | 2015-04-16 | General Electric Company | Refrigerator appliance and a method for manufacturing the same |
| US9689604B2 (en) | 2014-02-24 | 2017-06-27 | Whirlpool Corporation | Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope |
| US10052819B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-08-21 | Whirlpool Corporation | Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture |
| US20160169575A1 (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Honeywell International Inc. | Abs liners and cooling cabinets containing same |
| US9476633B2 (en) | 2015-03-02 | 2016-10-25 | Whirlpool Corporation | 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness |
| US10161669B2 (en) | 2015-03-05 | 2018-12-25 | Whirlpool Corporation | Attachment arrangement for vacuum insulated door |
| US9897370B2 (en) | 2015-03-11 | 2018-02-20 | Whirlpool Corporation | Self-contained pantry box system for insertion into an appliance |
| US9441779B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-09-13 | Whirlpool Corporation | Split hybrid insulation structure for an appliance |
| US10429125B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-10-01 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US12508751B2 (en) | 2015-12-08 | 2025-12-30 | Whirlpool Corporation | Insulation compaction device and method for forming an insulated structure for an appliance |
| US10222116B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-03-05 | Whirlpool Corporation | Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system |
| US11052579B2 (en) | 2015-12-08 | 2021-07-06 | Whirlpool Corporation | Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure |
| US10041724B2 (en) | 2015-12-08 | 2018-08-07 | Whirlpool Corporation | Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure |
| US10422573B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US11994336B2 (en) | 2015-12-09 | 2024-05-28 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop |
| WO2017100037A1 (en) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulation structures with multiple insulators |
| US10422569B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated door construction |
| US10018406B2 (en) | 2015-12-28 | 2018-07-10 | Whirlpool Corporation | Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure |
| US10610985B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-04-07 | Whirlpool Corporation | Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure |
| US10807298B2 (en) | 2015-12-29 | 2020-10-20 | Whirlpool Corporation | Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure |
| US10030905B2 (en) | 2015-12-29 | 2018-07-24 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure |
| US11247369B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-02-15 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material |
| WO2017180147A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator cabinet |
| WO2017180145A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics |
| WO2018022007A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure trim breaker |
| EP3500804B1 (en) | 2016-08-18 | 2022-06-22 | Whirlpool Corporation | Refrigerator cabinet |
| US10598424B2 (en) | 2016-12-02 | 2020-03-24 | Whirlpool Corporation | Hinge support assembly |
| US10352613B2 (en) | 2016-12-05 | 2019-07-16 | Whirlpool Corporation | Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same |
| DE102017114659A1 (de) * | 2017-01-23 | 2018-07-26 | Liebherr-Hausgeräte Lienz Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kühl- und/oder Gefriergerätes |
| EP3635055B1 (en) | 2017-06-07 | 2025-10-08 | Arçelik Anonim Sirketi | Thermoformable polystyrene sheet composition of high chemical durability and high gloss |
| US10907888B2 (en) | 2018-06-25 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Hybrid pigmented hot stitched color liner system |
| US10907891B2 (en) | 2019-02-18 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface |
| US12070924B2 (en) | 2020-07-27 | 2024-08-27 | Whirlpool Corporation | Appliance liner having natural fibers |
| EP4365231A4 (en) * | 2021-12-27 | 2024-12-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | INJECTION RESIN COMPOSITION FOR HOUSEHOLD APPLIANCES AND REFRIGERATORS |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4031166A (en) * | 1970-01-29 | 1977-06-21 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends |
| CA995388A (en) * | 1972-03-16 | 1976-08-17 | Sol Davison | Compositions containing a block copolymer and modified polypropylene |
| US3960631A (en) * | 1974-08-30 | 1976-06-01 | Whirlpool Corporation | Method of making a liner construction |
| US4005919A (en) * | 1974-12-23 | 1977-02-01 | Monsanto Company | Refrigerator construction |
| JPS5949191B2 (ja) * | 1977-10-15 | 1984-12-01 | 旭化成株式会社 | 樹脂積層物 |
| US4394485A (en) * | 1982-03-31 | 1983-07-19 | Chemplex Company | Four component adhesive blends and composite structures |
| US4707401A (en) * | 1986-12-12 | 1987-11-17 | Whirlpool Corporation | Refrigerator cabinet construction |
| US5227245A (en) * | 1990-04-04 | 1993-07-13 | The Dow Chemical Company | Barrier films for preventing solvent attack on plastic resins |
| IT1245729B (it) * | 1990-11-12 | 1994-10-14 | Montedipe Srl | Composizioni termoplastiche a base di una poliolefina e di un polimero vinil aromatico |
| US5219665A (en) * | 1991-01-30 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fabricated articles with improved resistance to hydrohalocarbons |
| US5118174A (en) * | 1991-05-17 | 1992-06-02 | Whirlpool Corporation | Method to prevent chemical (HCFC) attack of plastic foodliner from foam insulation chemicals |
| US5221136A (en) * | 1991-09-12 | 1993-06-22 | Basf Corporation | Refrigerator liner structures |
| US5532315A (en) * | 1991-12-20 | 1996-07-02 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
| US5369174A (en) * | 1992-04-02 | 1994-11-29 | Phillips Petroleum Company | Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers |
| US5264280A (en) * | 1992-09-21 | 1993-11-23 | Ferro Corporation | Multilayer thermoformable structure |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/477,972 patent/US5834126A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-05 CA CA002164487A patent/CA2164487A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-19 DE DE69502510T patent/DE69502510T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-19 EP EP95942698A patent/EP0800553B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-19 AU AU43877/96A patent/AU698503B2/en not_active Ceased
- 1995-12-19 FI FI972721A patent/FI972721A7/fi unknown
- 1995-12-19 CZ CZ971978A patent/CZ197897A3/cs unknown
- 1995-12-19 JP JP8520703A patent/JPH11500758A/ja active Pending
- 1995-12-19 SK SK774-97A patent/SK77497A3/sk unknown
- 1995-12-19 WO PCT/EP1995/005023 patent/WO1996020977A1/en not_active Ceased
- 1995-12-19 CA CA002209192A patent/CA2209192A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-19 ES ES95942698T patent/ES2116786T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-19 HU HU9800404A patent/HU215774B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-19 PL PL95321017A patent/PL321017A1/xx unknown
- 1995-12-19 CN CN95197184A patent/CN1171804A/zh active Pending
- 1995-12-19 NZ NZ298399A patent/NZ298399A/en unknown
- 1995-12-19 BR BR9510682A patent/BR9510682A/pt not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-06-17 BG BG101630A patent/BG62858B1/bg unknown
- 1997-06-27 NO NO973002A patent/NO973002L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI972721L (fi) | 1997-06-24 |
| SK77497A3 (en) | 1998-07-08 |
| AU4387796A (en) | 1996-07-24 |
| ES2116786T3 (es) | 1998-07-16 |
| CA2164487A1 (en) | 1996-07-01 |
| WO1996020977A1 (en) | 1996-07-11 |
| BG62858B1 (bg) | 2000-09-29 |
| DE69502510D1 (de) | 1998-06-18 |
| CA2209192A1 (en) | 1996-07-11 |
| AU698503B2 (en) | 1998-10-29 |
| US5834126A (en) | 1998-11-10 |
| NO973002L (no) | 1997-08-27 |
| FI972721A0 (fi) | 1997-06-24 |
| CN1171804A (zh) | 1998-01-28 |
| BR9510682A (pt) | 1999-03-30 |
| DE69502510T2 (de) | 1998-09-10 |
| HUT77570A (hu) | 1998-06-29 |
| PL321017A1 (en) | 1997-11-24 |
| EP0800553A1 (en) | 1997-10-15 |
| NO973002D0 (no) | 1997-06-27 |
| EP0800553B1 (en) | 1998-05-13 |
| BG101630A (bg) | 1998-02-27 |
| HU215774B (hu) | 1999-02-01 |
| FI972721A7 (fi) | 1997-06-24 |
| NZ298399A (en) | 1998-11-25 |
| MX9704623A (es) | 1997-09-30 |
| JPH11500758A (ja) | 1999-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ197897A3 (cs) | Bariérová vrstva pro skříně chladniček | |
| US5221136A (en) | Refrigerator liner structures | |
| JP3275209B2 (ja) | 熱成型可能な化学抵抗性重合体ブレンド | |
| US5532315A (en) | Thermoformable, chemical resistant polymer blends | |
| EP0726290B2 (en) | A polyolefin based crosslinked foam | |
| EP1449634B1 (en) | Foam-molded article and manufacturing method thereof | |
| SK48598A3 (en) | Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer | |
| WO1991013750A1 (en) | Foamed core-reclaim multi-layer sheet and process for production thereof | |
| JP2002207487A (ja) | 微孔性防音材 | |
| US5338601A (en) | Polyolefin barrier films for preventing solvent attack on plastic resins | |
| MXPA97004623A (en) | Barrier layer for use of derefrigera cabinets | |
| JP4289524B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体の製造方法 | |
| JPH09104783A (ja) | 発泡粒子、その型内成形体、該成形体と熱硬化性樹脂との積層体、及び該積層体の製造方法 | |
| KR100580772B1 (ko) | 내크랙성 및 광택이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| CA2172923A1 (en) | Protective compositions for reducing chemical attacks on plastics | |
| JP3006073B2 (ja) | 混合樹脂組成物 | |
| JP3010715B2 (ja) | ゴム補強スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0691669A (ja) | 断熱用箱体 | |
| JPH04170462A (ja) | 混合樹脂組成物 | |
| JPH06263958A (ja) | 耐ＨＣＦＣ−１４１ｂ性に優れる熱可塑性樹脂組成物およびＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤とする断熱材と接触する冷蔵庫内箱用成形材料 | |
| JPH04184072A (ja) | 断熱箱体 | |
| JPH1019453A (ja) | 断熱箱体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |