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CN1938133A - 浸渍工艺 - Google Patents

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CN1938133A
CN1938133A CNA2005800084044A CN200580008404A CN1938133A CN 1938133 A CN1938133 A CN 1938133A CN A2005800084044 A CNA2005800084044 A CN A2005800084044A CN 200580008404 A CN200580008404 A CN 200580008404A CN 1938133 A CN1938133 A CN 1938133A
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Abstract

本发明涉及浸渍木材或木材基材料的方法。在足以维持工作溶液处于液相的升高的压力下,预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);在过热温度和升高的压力下,使该工作溶液与木材或木材基材料接触,引起溶液浸渍到木材或木材基材料内。然后分离浸渍的木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物。

Description

浸渍工艺
发明领域
本发明一般地涉及浸渍木材或木材产品,以改进木材的抗腐烂、尺寸稳定性和/或抗紫外线并致密化木材的浸渍工艺,和尤其,但不仅仅是乙酰化浸渍工艺。
背景技术
木材和木材基产品具有可得到改进的性能,以改进木材的性能特征,并扩大其应用到新的领域中,其中包括例如由于木材的吸湿本质、变色、生物降解和暴露于紫外光下降解导致的尺寸不稳定性。
处理木材或木材基材料的许多常规的主要的技术包括用重金属防腐剂浸渍。然而,由于毒性和环境问题导致在防腐剂中使用重金属是不利的。
过去广泛研究了乙酰化固体木材,但由于缺少合适的加工体系在可行的时间段内浸渍、反应和回收浸渍的副产物,因此其商业应用有限。然而,乙酰化是环境友好的,且可改进所有或一些前述的木材的缺点。
通过使细胞壁胀大(bulk),并用疏水(极性较小)的乙酰基取代木质素和半纤维素中的吸湿的羟基,乙酰化木材防止水分子渗透到细胞壁内。乙酰化处理可改进尺寸稳定性和抗生物性,且还可改进耐候效果、变色和UV降解。
常规地在数步中实践固体木材的乙酰化。典型地,首先在加压圆筒内进行浸渍,然后在独立的专用装置中进行乙酰化反应,长时间段地加热并回流乙酸酐,直到乙酰化完成。在处理和热反应之后,回收副产物,所述副产物是未反应的乙酸酐和乙酸的混合物。
欧洲专利0213252公开了其中使用真空或真空压力技术,通过乙酸酐浸渍木材,然后从该材料中排放掉过量的乙酸酐,并置于加热到120℃的腔室内,在这一温度下加热该材料2-8小时的方法。
欧洲专利0680810A1和B1公开了其中在80-150℃的温度范围内,优选90-130℃下,通过乙酸酐浸渍木材,然后在70-150℃的温度下维持最多24小时的时间段(合适地约3小时),引起木材内乙酰化反应的方法。
还研究了在反应速度上不同催化剂的效果,但加热到最多139℃的温度,139℃是乙酸酐的沸点,证明这是最佳的选择。
对于改进稳定性和抗腐烂来说,固体木材的气态乙酰化实现不足的负载或增重。为了在乙酰化中实现15%的增重,理论要求大于或等于30%的乙酸酐。为了用气体浸渍,在固体木材内,这一用量的乙酸酐要求极长的浸渍时间。在高温下气态乙酰化木材仅仅在非常小的木材颗粒,例如纤维、薄片、碎片或锯屑上获得成功。美国专利6376582公开了在约140-约210℃的反应温度下,在大气压下,使用乙酰化剂的蒸汽。因此,当蒸汽相的乙酰化速度由蒸汽扩散到木材内的速度决定且乙酰化时间随着木材厚度增加而快速增加时,气态乙酰化固体木材受限于非常小的木材尺寸。因此,采用气态乙酰化保持受限于薄的单板(veneer)或在纤维方向上仅仅数英寸的固体木材对于这种木材可在实践可行的处理时间内实现乙酰化。
热浸渍、饱和木材,以使乙酸酐反应的传统乙酰化工艺由于下述问题导致具有差的效率:
1:木材内乙酸酐的质量。
2:木材差的传热。
3:通过传导而不是对流加热木材的事实。
4:在整个固体木材中热分配不均匀,因此乙酰化不均匀。
5:所要求的总处理、反应和回收时间段极长。
本发明的目的是解决前述缺点中的至少一些或者提供公众有用的选择。
发明概述
另一方面,本发明提供浸渍木材或木材基材料的方法,该方法包括下述步骤:
a.预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);
b.在所述过热温度下和在升高的压力以便该工作溶液处于液相下,使木材或木材基材料与该工作溶液接触,引起液体基础溶液浸渍到木材或木材基材料内;和
c.分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物。
优选地,该方法包括在浸渍之后,通过释放压力,引起副产物蒸发损耗掉(boil off),从而回收副产物的步骤。任选地,可施加真空以改进副产物的回收率。
优选地,在与工作溶液在过热温度下接触之前,施加初步压力到木材或木材基材料上,以确保工作溶液保持为液相。
另一方面,本发明提供一种方法,其中溶剂选自水、异丙醇、二氯甲烷、二甲苯、与石蜡混合的二甲苯,和乙酸酐中的任何一种或更多种。
另一方面,本发明提供一种浸渍木材或木材基材料的方法,该方法包括下述步骤:
a.在足以维持工作溶液处于液相的升高的压力下,预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);
b.在足以维持工作溶液处于液相的过热温度下,与工作溶液接触之前,施加初步压力到木材或木材基材料上,
c.在所述过热温度下和所述升高的压力下,使木材或木材基材料与该工作溶液接触,引起该溶液浸渍到木材或木材基材料内;
d.施加进一步的压力(“工作压力”),以辅助浸渍工作溶液到木材或木材基材料内;和
e.分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物;
f.降低压力,以除去任何进一步的工作溶液、废物材料和/或副产物。
本说明书和权利要求中所使用的术语“包括”是指“至少部分由......组成”,也就是说,当解释(interrupt)含该术语的独立权利要求时,在每一权利要求内由该术语作为开端的特征需要存在,但其它特征也可存在。
附图简述
参考附图,进一步描述本发明,其中:
图1是优选的浸渍工艺的示意图;
图2是水、乙酸和乙酸酐的升高温度下沸腾压力的图表。
图3示出了在乙酰化和体积抗收缩效率(ASE)之间的关系。
图4示出了在乙酰化和烘箱干燥体积增加之间的关系。
详细说明
在本发明的方法中,在工作溶液的沸点以上,在维持工作溶液处于液相的压力下,将材料浸渍在处于液相的溶液内。典型地,在确保工作溶液处于液相的压力下,预热工作溶液到高于沸点的温度(“过热温度”)。或者,可在不足以维持工作溶液处于液相的压力下,预热工作溶液到过热温度,条件是随后施加压力,以便当工作溶液接触木材或木材基材料时,该工作溶液处于液相。
同样包括在本发明范围内的是预热气态工作溶液,随后通过施加充足的压力冷凝所述工作溶液,以便当接触木材或木材基材料时,所述工作溶液处于液相。因此,术语工作溶液要解释为覆盖气体和液体二者。
然后将工作溶液释放到含木材或木材基材料的加压浸渍罐内(通过气体,例如氮气或空气初步加压所述压力浸渍罐到等于或高于工作溶液的压力)。升高的温度将引起工作溶液在木材内快速反应,同时在液相内进行浸渍能在木材内实现乙酸酐的充足负载,以便在较短的加工时间内显著提高木材的抗腐烂和抗昆虫性以及尺寸稳定性。
优选随后从木材或木材基材料中分离任何额外的工作溶液和/或废物材料,以保护工作溶液避免受到木材提取物和反应副产物的污染。
可通过本发明方法处理的木材或木材基材料包括,但不限于,纤维板、刨花板、木质单板、木片、OSB(定向刨花板)、LVL(层压单板木材)和胶合板。
典型地,使用两个或更多个互连的加压容器,进行本发明的方法。最初,第一容器含有工作溶液,和木材负载在第二容器内。任选地,第三容器连接到第二容器上,充当未反应的工作溶液和废物材料用储罐。
优选地,在与工作溶液接触之前,给含木材或木材基材料的第二容器抽真空,并通过气体,例如空气或氮气加压。在容器内供应压力的合适的气体包括,但不限于惰性气体,例如氮气、氩气和二氧化碳。该气体也可以是催化气体,例如在高温下的乙酸蒸汽或者乙酸酐本身。所需地使用加压的空气。将气体或蒸汽引入到这一容器内的主要目的是消除过热溶液蒸发损耗掉并因此终止工作溶液冷却。认为高温和不含氧化的环境可在因热处理导致的木材稳定性和抗生物劣化方面引起一些额外的优势。
工作溶液的组成取决于浸渍的所需效果。典型地,浸渍工艺旨在改进因木材的吸湿性质引起的尺寸不稳定性,变色,生物降解和/或因暴露于紫外光下而降解。合适的工作溶液的实例包括在高于其沸点的一种或更多种溶剂,例如二甲苯、异丙醇和二氯甲烷内的环烷酸铜。
或者,二甲苯本身或者结合石蜡可用作加热介质。由于在该工艺中涉及高温,因此,也可使用乙酸酐溶解额外的酸酐,例如琥珀酸酐。优选工作溶液是乙酸酐。
可浓缩工作溶液。或者,可在合适的溶剂,例如异丙醇(IPA)、二氯甲烷或水中稀释工作溶液,但不限于这些。
所需地,通过施加进一步的压力辅助在木材或木材基材料内浸渍工作溶液。可液压或者气动施加额外的压力。
初步加压阶段的合适的压力范围是足以终止溶液在升高温度下沸腾的压力,它可以是约10-约1000kPa,和优选约20-约700kPa。可通过由加热的溶剂,例如二甲苯、乙酸酐和/或乙酸形成的所使用的溶剂的蒸汽,施加压力。初步加压可以是惰性气体或空气。
工作压力,即在溢流(flood)之后的额外压力的合适的压力范围为高于起始初步压力约20-约4000kPa,但优选约20-约2000kPa。可通过木材材料的渗透率,部分地决定工作压力。比较致密或者耐火的木材渗透率较低,且要求较高的压力以实现工作溶液满意的浸渍。
合适的温度范围为比工作溶液的大气压沸点高约10℃,且高至保证过量溶液的回收。在乙酸酐的情况下,温度范围为约150-约250℃,优选约160-约220℃。最优选的温度为约170-约200℃。
优选地,一旦实现维持过热工作溶液处于液相的所需压力,则保持该压力和/或温度,其时间足以确保在木材或木材基产品内工作溶液的反应。维持压力的时间越长,则工作溶液被木材或木材基产品吸收的越多。术语“反应”是指锁定工作溶液或其部分在木材或木材基产品内的任何工艺且可通过生物、化学或物理机理来发生。例如,当乙酸酐的工作溶液进入木材时,它经历以下的取代反应:
Figure A20058000840400121
乙酸酐中的乙酰基取代木纤维中的羟基且形成乙酸副产物。与被乙酰基取代的羟基相比,乙酰基的较大尺寸引起木材溶胀,而木材溶胀例如通过降低木材的吸湿率来改进木材的性能。
所需地,通过反应形成的任何副产物具有比工作溶液低的沸点。图2示出了乙酸(乙酰化固定反应的副产物)具有低于乙酸酐的沸点。因此,在高温下保持的过程中的任何时刻,乙酸的压力将高于乙酸酐的压力。这会促进优先从反应容器中提取副产物。还认为除去反应副产物可进一步助长固定反应。
除了反应副产物以外,典型的废物材料还可包括天然存在的木材糖类、半纤维素、糖和提取物,例如树脂和脂肪酸。
所需地,在分离并排放工作溶液和木材材料的过程中,在第二容器内维持该压力,以防止木材反冲(kickback),从而影响工作溶液(反冲通常较弱和/或各成分不再处于平衡,且它也可含有天然存在的糖类和存在于木材内的被从木材带出的其它分子)。在释放压力(“压力反冲”)的过程中或者,在施加真空(“真空反冲”)的过程中,可发生反冲。
在与木材接触之后,通过排放工作溶液,同时维持工作压力,降低提取物和副产物(例如乙酸)污染物。一旦从第二容器中排放出工作溶液,则可通过在第二容器内的冷凝器引起真空,以促进从木材或木材基产品内除去进一步未反应的工作溶液以及所形成的任何反应副产物。在工作溶液包括乙酸酐的情况下,压力反冲物(kickback)含有乙酸酐、乙酸的混合物,并使木材提取物着成典型地红色或褐色,且真空反冲物因真空冷凝乙酸而不是液体物流,因此是无色的。这主要是由于起始高温的工作溶液促进除去腐蚀、不想要的乙酸之故。
可通过本领域已知的方法任选地分离、纯化和回收提取的反应副产物。例如,在乙酸酐是工作溶液的情况下,乙酸是副产物。以气体形式提取乙酸,并通过冷凝收集。通过使乙酸脱水,形成适合于在浸渍工艺中再利用的乙酸酐。通过分离仅仅真空反冲物,发生通过压力反冲物,工作溶液某些程度的污染,这可通过添加更多的乙酸酐到工作溶液中而微调。
图1示出了本发明的浸渍方法的一个实施方案。含工作溶液(在这一实施例中为乙酸酐)的容器101在至少600kPa的蒸汽压下预热到最多约220℃。使含木材或木材基材料的容器102抽真空,并使用氮气通过108加压。连接管线104和105开启,从而当工作溶液进入容器102时,便于容器101和102之间的压力相等。
一旦压力相等且完成溢流,则关闭阀门106,并通过阀门109,将容器101安放在进一步的气动压力下,其中所述容器101通过连接管线104又进一步给容器102加压。最终的压力应当足以确保待浸渍的产品完全渗透。或者,使用位于管线104内的压力泵(111)给圆筒102加压。保持压力和温度,其时间足以引起工作溶液与木材基材料反应。一旦反应完成,则过量的工作溶液从容器102通过连接管线107中排放到容器103中。或者,可将该溶液通过管线104,借助压力泵和/或气动压力返回到容器101中。
任选地,在排放工作溶液的过程中,施加气动压力到容器102上,以避免任何反冲。这一压力可以是过热溶液的蒸汽压。一旦排放了工作溶液,则通过冷凝器110施加真空到容器102上,以除去任何副产物液体或气体(例如,在乙酸酐是工作溶液的情况下,反应副产物将是乙酸。所除去的乙酸气体可脱水,形成乙酸酐以供在该工艺中再利用)。
在以上所述的方法中,可全部在一个装置内进行处理(浸渍)、胀大(乙酸酐反应)和回收。这避免了需要在独立的浸渍容器和热反应装置之间移动木材,且还降低腐蚀化学品的额外处理。
认为预浸渍空气或非氧化性气体辅助沉积其中需要它们的化学品(例如在“细胞壁”上)。
当与已有的现有技术的蒸汽相乙酰化工艺相比时,本发明的过热温度的液相乙酰化工艺降低在单一阶段或容器中,例如在蒸汽相浸渍工艺中实现反应所使用的温度下要求的工艺时间,同时实现木材内乙酸酐高得多的沉积,足以显著提高例如木材的抗腐烂和昆虫进攻以及尺寸稳定性。
也可使用该方法用于其它防腐剂、溶剂或二者的结合。例如,环烷酸铜可溶解在任何溶剂内并预热到高于该溶剂的沸点。在溢流和使用(高于沸点的)过热溶剂加压之后,大大地促进了溶剂的回收。
使用不同溶剂或油并在升高的温度下热固化,以及使用上述工艺回收溶剂可带来木材的尺寸稳定性、防水性和抗腐烂。
下述实验工作的说明将进一步阐述本发明:
实验1:乙酰化
对于以下所指的首先九次处理来说,在每一试验中,对于ASE(抗收缩效率)使用大小为300×60×45mm,和对于强度试验来说使用300×20×20mm的Radiata松木匹配的边材。对于第10-20次处理来说,对于ASE,使用大小为300×65×45mm,和对于强度试验,使用两种长度为300×20×20mm的Radiata松木匹配的边材。
在除了6、7和20次处理以外的处理之前,烘箱干燥所有木材样品。
在三个互连的2升不锈钢圆筒内进行乙酰化。圆筒1和2具有连接到PID控制器上的加热夹套,以便维持温度控制。使用压缩氮气实现气动压力。
根据下式计算体积溶胀系数。
S = V 2 - V 1 V 1 × 100
其中S=体积溶胀系数;
V2=水饱和时木材的体积;
V1=在饱和之前烘箱干燥的木材的体积。
然后如下所述计算抗收缩效率:
ASE = S C - S M S C × 100
其中SC是对照的体积溶胀系数和SM是改性的木材样品的体积溶胀系数。
表1中概述了所有处理细节。
表1:试验1的处理工艺、增重和ASE
  处理   之前的溶液温度(℃)   额外压力kPa   液压加热     圆筒2内的温度(℃)     液压时间(min)     气动时间(min)     渗漏时间(min)    真空时间(min)     总处理时间(min)包括副产物回收     处理之后的增重(%)   烘箱48小时反应的增重(%)   烘箱48小时未反应(%)   体积ASE(%)   烘箱干燥的体积增加(%)
 对照
  2   155   200   是     162     30     30           40     100     24.6   19.4   5.1   73.5   7.4
  3   175   200   是     180     30     30           40     100     28.3   22.4   5.9   87.5   7.6
  4   180   200   是     175     15     25           30     70     25.4   23.2   2.2   87.4   9.6
  5   200   200   是     159     20     20     15    25     80     32.1   20.6   11.6
  6*   170   200   是     158     10     20     20    35     85     20.9   7.6   13.4   72.1
  7*   200   200   是     183     15     25     10    16     66     11.4   2.9   8.5   50.6
  8   190   500   是     191     60     1     10    8     79     36.7   29.8   6.9   90.9   12.9
  9   190   500   是     194     45     2     10    10     67     29.2   24.9   4.3   78.1   10.7
  10   190   500   是     170     10     1     10    20     41     25.1   23.0   2.1   75.4   9.1
  11   180   500   是     186     45     1     5    15     66     32.8   28.5   4.3   81.1   10.2
  12   190   500   否     130     5     1     18    15     39     22.6   13.9   8.7   62.4   7.6
  13   200   500   否     137     5     1     16    20     42     27.5   19.6   7.9   69.4   8.3
  14   190   800   是     159     10     1     10    20     41     26.0   21.7   4.3   74.7   8.3
  15   200   500   否     141     5     40     5    32     82     42.8   23.4   19.4   71.7   8.3
  16   190   500   是     161     10     1     4    28     43     22.1   19.8   2.3   69.7   8.3
  17   190   500   是     158     10     1     6    10     27     20.6   18.1   2.5   65.7   7.5
  18   180   500   是     179     20     1     5.5    30     57     28.2   25.5   2.7   80.4   9.3
  19*   180   500   是     178     20     1     7    30     58     10.4   6.6   3.7   64.3
*样品在处理之前没有烘箱干燥。
表2中概述了所有处理的净吸液率、毛吸液率、压力和真空反冲物。
表2:净吸液率、毛吸液率、压力和真空反冲
  处理   处理之后的净吸液率(kg/m3)   压力反冲物(kg/m3)   真空反冲物(kg/m3)   处理过程中的毛吸液率(kg/m3)
   2   84.87   166.3   120.4   371.6
   3   101.01   244.9   35.7   381.6
   4   88.12   110.2   32.7   231.0
   5   109.39   66.8   72.4   248.7
   6   88.8   78.6
   7   44.31   57.1   85.7   187.2
   8   128.99   150.0   140.8   419.8
   9   155.38   176.6   125.7   457.7
   10   129.51   217.9   54.7   402.1
   11   163.78   170.8   103.6   438.3
   12   119.27   241.8   84.5   445.6
   13   140.89   195.8   91.2   427.8
   14   132.38   305.2   118.0   555.6
   15   210.58   77.7   99.8   388.1
   16   113.40   206.3   92.1   411.9
   17   108.94   172.7   77.7   359.4
   18   137.61   205.4   102.7   445.7
   19   68.46   185.2   91.2   344.9
由于提取物的存在导致压力反冲物是红褐色的,但真空反冲物是透明的,这表明来自木材的乙酸蒸发,这是由于其起始高温及其冷凝而不是以液体形式流出导致的(注意样品没有预先提取以除去提取物)。
图3和4示出了木材样品的抗收缩效率(ASE)和烘箱干燥体积的增加。极限28%的增重非常接近于通过乙酰化的最大理论反应。在这一处理工艺所采用的较高温度下,由于木材提取物的增溶导致质量损失最多2%是可能的,于是由于乙酰化导致实际增重可能较高。
图4示出了胀大和ASE的紧密关系。乙酰化使木材细胞胀大,因此木材的烘箱干燥体积增加。图4示出了这一效果,这可以是测量乙酰化程度的另一方式。实际上,认为这一体积增加是ASE改进的主要原因。
对于第5次处理来说,采用水平ATR池收集实际溶液的光谱。该光谱表明在处理之前溶液为100%的乙酸酐,在处理之后溶液显示出大部分工作溶液是乙酸酐,压力反冲物溶液的主要部分是乙酸和真空反冲物溶液大多数是乙酸(副产物)。
结果表明可在非常短的时间内实现高乙酰化radiata松木边材。
实验2:具有防腐剂的可供替代的溶剂
两种溶剂,异丙醇和二氯甲烷与作为防腐剂的环烷酸铜一起尝试。在每一次处理中处理末端密封的一片290×72×44mm的radiata松木边材。
进行总计5次处理,3次用异丙醇和2次用二氯甲烷。所有处理的处理时间为35分钟。使用实验1中所述的装置,并对于所有处理来说,预热圆筒102到70℃。对于所有处理来说,在升高的温度下,调节起始的气动压力到各溶剂的沸腾压力下。
表3示出了对于所有处理来说的处理工艺和溶剂回收。
表3:处理工艺、净吸液率、净环烷酸铜吸液率和残留在木材内的溶剂
  处理  溶剂温度(℃)/压力(kPa)   液压压力(kPa)   净吸液率(Kg/m3)     所计算的净环烷酸铜(Kg/m3)   在木材内的分析铜(%w/w)   所计算的净溶剂吸液率(Kg/m3)   酮的渗透
  异丙醇1  112/205   280   9.8     7   0.03   2.8   完全
  异丙醇2  112/190   290   18.4     13   0.08   5.4   完全
  异丙醇3  116/220   380   17.9     13   0.07   4.9   完全
  二氯甲烷1  88/300   440   16.6     12   0.08   4.6   完全
  二氯甲烷2  86/295   520   12.9     10   0.09   2.9   完全
实验3:进一步乙酰化和其它物质
在表4的Sitka云杉、Scots松树和radiata松树上进行进一步的实验。
琥珀酸酐也以与乙酸酐相同的方式与木材中的羟基反应,但不产生酸性副产物。在第39次处理中,10%的琥珀酸酐溶解在乙酸酐工作溶液内,观察到木材焦化的下降和对其它木材性能的影响。
表4
  处理   木材的含湿量   之前的溶液温度(℃)   额外的压力(kPa)   最大温度(℃)   液压时间(min)   气动时间(min)   渗漏时间(min)   真空时间(min)   包括回收在内的总时间(min)
  Radiata 37   0D   198   500   155   5   1.0   1.5   40   47.5
  Radiata 38   0D   190   500   167   15   1.0   2   40   58
  10%SA*   Radiata 39   0D   191   500   169   16   1.0   2   38   57
  用过的AA**   Radiata 40   0D   193   500   168   15   1.0   2   38   56
  用过的AA   Radiata 41   9   190   500   168   16   1.0   2   40   59
  Radiata 48   0D   220   500   168   15   1.0   2   36   56
  Radiata 49   0D   220   500   150   5   1. 0   2   50   59
  Scots 1   0D   190   800   162   10   1.0   5   33   49
  云杉1   0D   193   800   162   10   1.0   3   40   54
  Scots 2   0D   180   500   139   5   1.0   3   46   55
  云杉2   0D   182   500   143   5   1.0   3   44   53
*10%溶解在乙酸酐内的琥珀酸酐
**来自前次处理的乙酸酐工作溶液。
下标5中是第三次实验的增重和ASE。
表5
  处理     增重     反应     未反应   内部燃烧     ASE
    处理之后     之后的重量   0min-5min     (%)
    (%)     烘箱(%)     %
  Scots松树1     29.10     23.18     5.92   2.00     82.10
  Scots松树2     25.39     18.95     6.44   0.00     72.40
  云杉1     26.33     16.21     10.11   2.00     70.80
  云杉2     17.86     11.03     6.83   0.00     40.40
  Radiata 37     19.11     17.01     2.10   0.50     63.56
  Radiata 38     21.60     19.30     2.30   0.25     70.95
  Radiata 39     25.10     22.80     2.30   0.00     70.10
  Radiata 40     21.00     18.50     2.50   0.00     68.51
  Radiata 41     5.50     8.10     5.40   0.25     39.34
  Radiata 48     20.4     18.4     2.00   0.00     64.4
  Radiata 49     16.95     15.58     1.37   0.00     39.5
实验4:通过过热溶剂进一步处理
200℃下的过热甲苯用作热处理的介质。进行两种处理,二甲苯和溶解在二甲苯内的5%石蜡。在这两种处理中,使用在9%含湿量的radiata松树边材。在处理之后木材为浅褐色,且损失重量,这是由于溶解在二甲苯内的提取物导致的。表6中概述了处理工艺。
表6
  木材含湿量   之前的溶液温度   额外的压力   最大温度   液压时间   气动时间   渗漏时间   真空时间   总时间
二甲苯   9   201   500   201   30   3.0   10   25   68
二甲苯+石蜡   9   202   500   210   30   3.0   8   30   71
对于二甲苯处理的样品来说,ASE为13.2%,和对于5%溶解在二甲苯内的石蜡,为7.8%。
实验5:循环乙酸酐
进行进一步的实验,其中所使用的乙酸酐是来自前次处理的循环溶液,且含有木材提取物和副产物乙酸。处理方案如下所述,且从第71次处理起工作溶液没有更新,但以乙酸酐终止。因此,在第92次处理中,使用工作溶液/经20次终止。选择二甲苯,一种非溶胀溶剂,稀释这一乙酸酐工作溶液。如表7所示,以重量/重量为基础,进行稀释。
表7:稀释概述
    处理ID     乙酸酐     二甲苯
    (%)     (%)
    92     100     0
    93     80     20
    95     60     40
    96     40     60
    97     20     80
    94     0     100
表8:方案概述
    溶液温度     ℃     190
    起始压力*     kPa     300-400
    工作压力     kPa     1100
    液压时间     分钟     10
    液压温度     ℃     160
    气动时间     分钟     1
    压力释放     分钟     3
    真空时间     分钟     43
*由于溶液是混合物,因此取决于组成,沸点和随后的压力不同。
乙酰化程度
表9中示出了乙酸酐的百分数对增重(乙酰化程度)的影响。
表9:酸酐浓度对增重的影响
    乙酸酐%   处理之后的增重     未回收     实际增重
  (%)     (%)     (%)
    100   28.4     3.7     23.7
    80   25.2     3.3     21.2
    60   20.8     2.6     17.8
    40   17.7     3.3     13.9
    20   12.2     3.8     8.1
    0   1.2     0.7     0.5
这些试验在60分钟的均匀总时间内进行。
若时间不是限制因素,则可采用稀释的工作溶液实现增加的增重。
内部燃烧
沿着它们的中点切割的浸渍过的300mm长的木材样品显露出其截面。砂磨暴露的截面。使用100%乙酸酐工作溶液的实验和使用用二甲苯稀释的工作溶液的实验二者均显示出均匀的颜色且没有内部燃烧的迹象。这表明可通过用二甲苯稀释工作溶液和/或通过工艺控制来避免可能的木材焦化。
实验6-在20升中试装置中乙酰化处理
在处理具有不同尺寸的208radiata松树心材和边材中,通过预热乙酸酐到173℃,并使用初步加压乙酸酐到130kPa所形成的气态乙酸酐的压力进行处理,于是维持液相。施加工作压力到木材上,和乙酸酐为1000kPa。表10中示出了样品的尺寸和增重。
表10
    处理                   样品尺寸     重量     未反应的&
    No.208     宽度     厚度     长度     增重     副产物
    样品     (g)     (mm)     (mm)     %     %
    A     90.07     45.75     645     27.55     3.08
    B     90.05     45.14     645     27.28     2.73
    C     89.76     45.16     645     26.55     3.48
    D     89.62     45.19     645     31.65     6.16
    D1     89.76     20.19     645     32.64     7.09
    D2     90.04     19.71     645     31.14     5.24
在处理中,通过预热乙酸酐到170℃,并使用初步加压乙酸酐到110kPa,从而维持液相而形成的气态乙酸酐的压力,处理具有两种不同厚度的209radiata松树心材和边材。施加到木材和乙酸酐上的工作压力为310kPa。表11中提供了样品的尺寸和增重。
表11
    处理                   样品尺寸     重量     未反应的&
    No.209     宽度     厚度     长度     增重     副产物
    样品     (g)     (mm)     (mm)     %     %
    A     90.07     45.75     645     13.04     1.28
    B     90.05     45.14     645     12.29     1.45
    C     89.76     45.16     645     10.68     2.13
    D     89.62     45.19     645     13.66     2.48
    D1     89.76     20.19     645     18.61     0.87
    D2     90.04     19.71     645     20.50     1.12
前面描述了本发明及其优选形式。对于本领域的技术人员来说显而易见的改变和改性打算掺入到本发明范围内,本发明的范围通过所附权利要求来定义。

Claims (33)

1.浸渍木材或木材基材料的方法,该方法包括下述步骤:
a.预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);
b.在所述过热温度下和在升高的压力以便该工作溶液处于液相下,使木材或木材基材料与该工作溶液接触,引起液体基础溶液浸渍到木材或木材基材料内;和
c.分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物。
2.权利要求1的方法,包括在整个预热步骤中,施加充足的压力,以确保工作溶液维持为液相。
3.权利要求1或2的方法,包括施加起始初步压力到木材或木材基材料上,之后在足以维持工作溶液处于液相的过热温度下与工作溶液接触。
4.权利要求3的方法,包括通过气体施加初步压力。
5.权利要求4的方法,其中气体选自氮气、空气、二氧化碳、氩气、乙酸蒸汽或乙酸酐蒸汽。
6.权利要求3-5任何一项的方法,包括初步加压工作溶液到10-1000kPa的范围。
7.权利要求3-6任何一项的方法,包括初步加压工作溶液到20-700kPa的范围。
8.权利要求1-7任何一项的方法,包括通过施加进一步的液压或气动压力(“工作压力”),辅助浸渍溶液到木材或木材基材料内。
9.权利要求8的方法,包括施加比起始初步压力高20-4000kPa范围内的工作压力。
10.权利要求8或9的方法,包括施加比起始初步压力高20-2000kPa范围内的工作压力。
11.权利要求8-10任何一项的方法,包括施加工作压力小于约240分钟。
12.权利要求8-10任何一项的方法,包括施加工作压力小于120分钟。
13.权利要求8-10任何一项的方法,包括施加工作压力约1至约60分钟。
14.前述任何一项权利要求的方法,包括在浸渍之后,释放压力以分离任何残留的工作溶液、废物材料和副产物(“压力反冲物”)。
15.权利要求14的方法,包括在分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和副产物之后,释放压力以分离压力反冲物。
16.前述任何一项权利要求的方法,包括施加真空以分离任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物(“压力反冲物”)。
17.权利要求16的方法,包括循环压力反冲物、真空反冲物或二者以供再次用作工作溶液。
18.权利要求17的方法,包括进一步添加所述工作溶液到循环的工作溶液中并再次使用它们。
19.前述任何一项权利要求的方法,其中反应副产物的沸点低于工作溶液的沸点。
20.前述任何一项权利要求的方法,其中木材或木材基材料选自一种或更多种固体木材、纤维板、刨花板、木质单板、木片、定向刨花板、层压单板和胶合板。
21.前述任何一项权利要求的方法,包括当在装置内进行时,所述装置包括:
a.第一压力容器以供最初包含和预热工作溶液;和
b.第二压力容器以供包含并接触木材或木材基材料与工作溶液。
22.权利要求21的方法,其中所述装置还包括第三压力容器作为未反应的工作溶液、废物材料和/或副产物的储罐,所述第三压力容器与所述第二压力容器连通。
23.前述任何一项权利要求的方法,包括预热工作溶液到比工作溶液的大气压沸点高约10℃。
24.权利要求23的方法,包括预热工作溶液到150-250℃范围内。
25.权利要求24的方法,包括预热工作溶液到160-220℃范围内。
26.权利要求25的方法,包括预热工作溶液到170-200℃范围内。
27.前述任何一项权利要求的方法,其中工作溶液选自环烷酸铜、二甲苯、琥珀酸和乙酸酐中的任何一种或更多种。
28.权利要求27的方法,其中工作溶液是乙酸酐。
29.前述任何一项权利要求的方法,包括结合工作溶液与溶剂。
30.权利要求29的方法,其中溶剂选自水、异丙醇、二氯甲烷、二甲苯、与石蜡混合的二甲苯,和乙酸酐中的任何一种或更多种。
31.浸渍木材或木材基材料的方法,该方法包括下述步骤:
a.在足以维持工作溶液处于液相的升高的压力下,预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);
b.在足以维持工作溶液处于液相的过热温度下接触工作溶液之前,施加初步压力到木材或木材基材料上;
c.在所述过热温度和所述升高的压力下,使木材或木材基材料与该工作溶液接触,引起溶液浸渍到木材或木材基材料内;
d.施加进一步的压力(“工作压力”),以辅助浸渍工作溶液到木材或木材基材料内;和
e.分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物;
f.降低压力,以除去任何进一步的工作溶液、废物材料和/或副产物。
32.浸渍木材或木材基材料的方法,该方法包括下述步骤:
a.在足以维持工作溶液处于液相的升高的压力下,预热工作溶液到高于该工作溶液的大气沸点的温度(“过热温度”);
b.在所述过热温度和所述升高的压力下,使木材或木材基材料与该工作溶液接触,引起溶液浸渍到木材或木材基材料内;
c.分离木材或木材基材料和任何残留的工作溶液、废物材料和/或副产物;和
d.循环任何分离的工作溶液、废物材料和/或副产物作为工作溶液。
33.通过前述任何一项权利要求的方法生产的浸渍的木材或木材基材料。
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