CN1948321B - 双（2,4－二枯基苯基）季戊四醇双亚磷酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的制备方法。将2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚加入反应溶剂甲苯中，在催化剂，氮气的存在下，与三氯化磷进行氯化反应，与季戊四醇进行缩合反应，获得本发明的目标产物。用本发明制备方法得到的双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯，纯度达到98％以上，产率为87-89％。本发明与现有技术相比，具有反应时间短，产率提高，成本降低，产品纯度高的优点，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的制备方法。
背景技术
双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯是一种用于聚合物的抗氧化剂，尤其可作为制备高分子材料的抗氧化剂。其结构式如下：
现有技术中，PCT专利申请(WO 94/170824)公开的制备方法以2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚为原料，加入催化剂三乙醇胺及反应溶剂，在氮气的保护下，与三氯化磷进行氯化反应，与季戊四醇进行缩合反应，得到双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯。
该专利报道的方法，反应时间需要十多个小时，采用甲苯和正庚烷作为反应溶剂，溶剂消耗大，回收困难，成本高，产率低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的制备方法，以克服现有技术中反应时间长，溶剂用量大，成本高，产率低的不足。
本发明的技术构思：
将2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚加入反应溶剂甲苯中，在催化剂，氮气的存在下，与三氯化磷进行氯化反应，与季戊四醇进行缩合反应，得到双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯。
本发明的方法按照如下步骤进行：
将2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚、催化剂加入反应溶剂甲苯中，通入氮气，升温至70-80℃，滴加三氯化磷，反应1-2小时，冷却至20-30℃，加入季戊四醇，35-55℃的条件下反应2-4小时，从反应产物中收集目标产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯。
按照本发明，所说的催化剂为四甲基氯化铵；反应物2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚与催化剂的质量比为1000∶2-5；反应物与甲苯溶剂的重量体积比为1∶1.0-2.0g/mL。
三氯化磷的用量为2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚∶三氯化磷＝1∶1.0-1.5摩尔比。季戊四醇的用量为2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚∶季戊四醇＝1∶0.5-0.7摩尔比。
从反应产物中收集目标产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯包括如下步骤：反应产物过滤，用无水乙醇洗涤，得到的白色固体即为本发明的目标产物。
本发明的反应式如下：
本发明所使用的原料2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚可根据美国专利US4275004报道的方法制备得到。
用本发明制备方法得到的双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯，纯度达到98％以上，产率87％-89％，熔点229.2-231.6℃(Aldrich熔点值为229-232℃)。
用本发明的催化剂四甲基氯化铵选择性好，反应时间短，使用单一反应溶剂易于回收，成本降低，与现有技术相比，具有反应时间短，产率提高，成本降低，产品纯度高的优点，适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明本发明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
在带有搅拌、温度计的反应器中分别加入2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚165.2g(0.5mol)，四甲基氯化铵0.6g，甲苯220ml，搅拌溶解，通N2保护，升温至70-75℃，滴加三氯化磷68.7g(0.5mol)，用40％NaOH碱溶液吸收反应中放出的氯化氢气体，反应1.5小时，冷却，控制温度在20-30℃，加入季戊四醇40.8g(0.3mol)，40-45℃下反应3小时，冷却，反应产物减压过滤，滤饼用20ml无水乙醇洗涤，得到白色固体产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯189.2g，产率88.7％，纯度98.8％(HPLC)，熔点：229.7-231.3℃。
实施例2
在带有搅拌、温度计的反应器中分别加入2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚165.2g(0.5mol)，四甲基氯化铵0.5g，甲苯260ml，搅拌溶解，通N2保护，升温至75-80℃，滴加三氯化磷82.4g(0.6mol)，用40％NaOH碱溶液吸收反应中放出的氯化氢气体，反应2小时，冷却，控制温度20-30℃，加入季戊四醇34.1g(0.25mol)，35-40℃下反应3.5小时，冷却，反应产物减压过滤，滤饼用20ml无水乙醇洗涤，得到白色固体产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯187.3g，产率87.8％，纯度98.5％(HPLC)，熔点：229.4-231.4℃。
实施例3
在带有搅拌、温度计的反应器中分别加入2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚165.2g(0.5mol)，四甲基氯化铵0.7g，甲苯300ml，搅拌溶解，通N2保护，升温至70-75℃，滴加三氯化磷96.1g(0.7mol)，用40％NaOH碱溶液吸收反应中放出的氯化氢，反应1小时，冷却，控制温度20-30℃加入季戊四醇38.1g(0.28mol)，40-45下反应2小时，冷却，反应产物减压过滤，滤饼用20ml无水乙醇洗涤，得到白色固体产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯186.0g，产率87.2％，纯度98.3％(HPLC)。熔点：229.2-231.6℃。
Claims (7)
1.一种双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚、催化剂加入反应溶剂甲苯中，通入氮气，升温至70-80℃，滴加三氯化磷，反应1-2小时，冷却至20-30℃，加入季戊四醇，35-55℃的条件下反应2-4小时，从反应产物中收集目标产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的催化剂为四甲基氯化铵。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚与催化剂的质量比为1000∶2-5。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚与甲苯溶剂的重量体积比为1∶1.0-2.0g/mL。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于三氯化磷的用量为2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚∶三氯化磷＝1∶1.0-1.5摩尔比。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于季戊四醇的用量为2，4-双-(α，α-二甲基苄基)苯酚∶季戊四醇＝1∶0.5-0.7摩尔比。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，从反应产物中收集目标产物双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯包括如下步骤：反应产物过滤，用无水乙醇洗涤，得到的白色固体即为本发明的目标产物。
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