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CN1800270A - 表面改性的热解制备的二氧化钛 - Google Patents

表面改性的热解制备的二氧化钛 Download PDF

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CN1800270A
CN1800270A CNA2005101338035A CN200510133803A CN1800270A CN 1800270 A CN1800270 A CN 1800270A CN A2005101338035 A CNA2005101338035 A CN A2005101338035A CN 200510133803 A CN200510133803 A CN 200510133803A CN 1800270 A CN1800270 A CN 1800270A
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Abstract

通过用表面改性剂喷淋用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛，然后回火来制备表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛。该二氧化钛可以在防晒配制品中使用。

Description

表面改性的热解制备的二氧化钛
                    技术领域
本发明涉及表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛、其制备方法以及其在防晒配制品中的使用。
                    背景技术
包含UV滤光剂的化妆品配制品，例如霜剂或露(lotions)用来保护皮肤不受到太强的UV照射。
化妆品配制品通常包含一种或多种能吸收波长范围在290至400纳米之间的UVB辐射(290至320纳米)和UVA辐射(320至400纳米)的有机化合物作为UV滤光剂。
高能的UVB辐射引起典型的晒斑症状并且也还会抑制免疫防御系统，而更深地穿入皮肤层的UVA辐射会引起皮肤过早地老化。因为据报道这两类辐射的协同作用会促进光引起的皮肤疾病，如皮肤癌的发展，所以很早就开始寻找能进一步显著改善已经实现的UV保护的可能途径。
例如二氧化钛或氧化锌的金属氧化物被广泛地用于防晒配制品中。它们的作用基本上基于对有害紫外辐射的反射、散射和吸收，并且其作用基本上取决于金属氧化物的初级粒径。
因为微细二氧化钛是化学惰性和无毒的并且不会导致皮肤刺激和过敏，所以广泛地用于化妆品配制品中。
微细二氧化钛可以通过湿化学沉淀方法或者热(热解)气相方法来制备。
二氧化钛的缺点是其能够引发可能导致防晒配制品组分变化的反应的光催化活性。
因此，已经开发了大量的方法来降低这些金属氧化物的光催化活性而不降低其防紫外线的性质，例如通过用二氧化硅和/或氧化铝壳包覆。
使用二氧化硅包覆二氧化钛粉末是公知的。可选地，为了降低其光活性还可以用有机硅烷处理二氧化钛。
市场上已经存在多年的微细热解二氧化钛是二氧化钛T805或AEROXIDE TiO2 T805(Degussa AG)。这类产品可以通过四氯化钛根据AEROSIL工艺的火焰水解反应并且随后用有机硅烷使产物疏水的方法来制备。EP 0 722 992公开了经疏水处理的热解制备的钛-铁混合氧化物。
包含经表面处理的热解二氧化钛的已知防晒配制品具有许多缺点。举例来说，当施用到皮肤上时，它们形成通常不可取的白色膜，即“发白”(whitewash)，或者换句话说它们是不够透明的。另外，它们在皮肤上经常具有令人不愉快的无光泽感。
已知在防晒配制品中使用二氧化硅包覆的通过火焰水解(即热解制备)的二氧化钛(WO 2004/056927)。
根据现有技术的热解二氧化钛具有如下许多缺点：
-所制备的防晒配制品在施用到皮肤上时透明度不足(“发白”)；
-需要复杂的分散；
-在例如化妆品油或水中分散时明显的增稠效应使制备具有高含量TiO2的分散体或防晒配制品变得困难；
-所制备的防晒配制品在皮肤上具有令人不愉快的无光泽感。
因此，本发明的目的是寻找不会表现出这些缺点的热解制备的二氧化钛。
本发明的进一步目的是寻找具有改进的透明度和感官特性的防晒配制品。
                    发明内容
本发明提供了表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛。
本发明还提供了根据本发明的表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛的制备方法，其中任选首先用水，然后用表面改性剂喷淋通过火焰水解制备并用二氧化硅包覆的二氧化钛，随后对其进行回火处理(tempering)。
可以用例如盐酸的酸来酸化所用的水至pH值为7至1。可以用碱液使所用的水的碱性达到pH值为7至14。
如果使用多种表面改性剂，这些改性剂可以一起施用、单独地连续使用或者以混合物形式使用。
可以表面改性剂溶解在适当的溶剂中。当喷淋完成时，实施5至30分钟的混合。
然后，混合物在20至400℃的温度下接受0.1至6小时的热处理。热处理可以在保护气体，举例来说如氮气下实施。
也可通过使用气态的表面改性剂处理由火焰水解制备并且用二氧化硅包覆的二氧化钛，然后实施热处理，来实施由火焰水解制备并且用二氧化硅包覆的二氧化钛的表面改性。可以在50至800℃的温度下实施0.1至6小时的热处理。热处理可以在保护气体，举例来说如氮气下实施。热处理还可以在不同温度下的多个步骤中实施。
可以借助一元、二元或超声波喷嘴的方式来实施表面改性剂的施用。
可以在可加热的混合器和具有喷雾装置的干燥器中连续或间歇地实施表面改性。适当的装置举例来说可以是犁铧(ploughshare)混合器、圆盘、流化床或者固定床干燥器。
当热处理完成时，可以研磨本发明的氧化物。为此，可以使用固定圆盘(pinned disk)、齿轮圆盘或喷磨机。
可以使用选自下面组中的硅烷作为表面改性剂：
a)(RO)3Si(CnH2n+1)和(RO)3Si(CnH2n-1)型有机硅烷
R＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基
n＝1-20
b)R′x(RO)ySi(CnH2n+1)和R′x(RO)ySi(CnH2n-1)型有机硅烷
R＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基
R′＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基
R′＝环烷基
n＝1-20
x+y＝3
x＝1、2
y＝1、2
c)X3Si(CnH2n+1)和X3Si(CnH2n-1)型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
n＝1-20
d)X2(R′)Si(CnH2n+1)和X2(R′)Si(CnH2n-1)型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
R′＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基
R′＝环烷基
n＝1-20
e)X(R′)2Si(CnH2n+1)和X(R′)2Si(CnH2n-1)型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
R′＝烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基
R′＝环烷基
n＝1-20
f)(RO)3Si(CH2)m-R′型有机硅烷
R＝烷基，例如甲基、乙基、丙基
m＝0.1-20
R′＝甲基、芳基(例如-C6H5、取代的苯基)
-C4F9、OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2
-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、
-N-(CH2-CH2-NH2)2
-OOC(CH3)C＝CH2
-OCH2-CH(O)CH2
-NH-CO-N-CO-(CH2)5
-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3
-Sx-(CH2)3Si(OR)3
-SH
-NR′R″R(R′＝烷基、芳基；R″＝H、烷基、芳基；R＝H、烷基、芳基、苄基、C2H4NR″″R″，其中R″″＝H、烷基，R″＝H、烷基)
g)(R″)x(RO)ySi(CH2)m-R′型有机硅烷
R″＝烷基     x+y＝3
＝环烷基      x＝1、2
              y＝1、2
              m＝从0.1至20
R′＝甲基、芳基(例如-C6H5、取代的苯基)
-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2
-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、
-N-(CH2-CH2-NH2)2
-OOC(CH3)C＝CH2
-OCH2-CH(O)CH2
-NH-CO-N-CO-(CH2)5
-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3
-Sx-(CH2)3Si(OR)3
-SH
-NR′R″R(R′＝烷基、芳基；R″＝H、烷基、芳基；R＝H、烷基、芳基、苄基、C2H4N R″″R″，其中R″″＝H、烷基，R″＝H、烷基)
h)X3Si(CH2)m-R′型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
m＝0.1-20
R′＝甲基、芳基(例如-C6H5、取代的苯基)
-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2
-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2
-NH-CH2-CH2-NH2
-N-(CH2-CH2-NH2)2
-OOC(CH3)C＝CH2
-OCH2-CH(O)CH2
-NH-CO-N-CO-(CH2)5
-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3
-Sx-(CH2)3Si(OR)3
-SH
i)(R)X2Si(CH2)m-R′型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
R＝烷基，例如甲基、乙基、丙基
m＝0.1-20
R′＝甲基、芳基(例如-C6H5、取代的苯基)
-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2
-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、
-N-(CH2-CH2-NH2)2
-OOC(CH3)C＝CH2
-OCH2-CH(O)CH2
-NH-CO-N-CO-(CH2)5
-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、
-NH-(CH2)3Si(OR)3，其中R可以是甲基、乙基、丙基、丁基，
-Sx-(CH2)3Si(OR)3，其中R可以是甲基、乙基、丙基、丁基，
-SH
j)(R)2X Si(CH2)m-R′型卤代有机硅烷
X＝Cl、Br
R＝烷基
m＝0.1-20
R′＝甲基、芳基(例如-C6H5、取代的苯基)
-C4F9、-OCF2-CHF-CF3、-C6F13、-O-CF2-CHF2
-NH2、-N3、-SCN、-CH＝CH2、-NH-CH2-CH2-NH2、
-N-(CH2-CH2-NH2)2
-OOC(CH3)C＝CH2
-OCH2-CH(O)CH2
-NH-CO-N-CO-(CH2)5
-NH-COO-CH3、-NH-COO-CH2-CH3、-NH-(CH2)3Si(OR)3
-Sx-(CH2)3Si(OR)3
-SH
k)
Figure A20051013380300091
型硅氮烷
R＝烷基、乙烯基、苄基
R′＝烷基、乙烯基、苄基
1)D3、D4、D5型环状聚硅氧烷，其中
D3、D4和D5理解为具有3、4或5个-O-Si(CH3)2-型单元的环状聚硅氧烷。例如八甲基环四硅氧烷＝D4
m)下面类型的聚硅氧烷或硅油
Figure A20051013380300102
Y＝CH3、H、CnH2n+1，n＝1-20
Y＝Si(CH3)3、Si(CH3)2H、Si(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)、
Si(CH3)2(CnH2n+1)，n＝1-20
R＝烷基，例如CnH2n+1，其中n从1至20芳基，例如苯基和取代的苯基，(CH2)n-NH2、H
R′＝烷基，例如CnH2n+1，其中n从1至20，芳基，例如苯基和取代的苯基，(CH2)n-NH2、H
R″＝烷基，例如CnH2n+1，其中n从1至20，芳基，例如苯基和取代的苯基，(CH2)n-NH2、H
R＝烷基，例如CnH2n+1，其中n从1至20，芳基，例如苯基和取代的苯基，(CH2)n-NH2、H
优选可以使用根据WO 2004/056927通过火焰水解制备并且用二氧化硅包覆的二氧化钛作为原材料。
因此，可以使用由核是二氧化钛且壳是二氧化硅的颗粒组成的粉末，其中粉末的特征在于
-其二氧化硅含量为从0.5至40重量％，
-具有从5至300m2/g的BET表面积，且
-由具有二氧化硅壳和二氧化钛核的初级颗粒组成。
本发明的粉末中的二氧化硅的量从0.5至40重量％。在该值低于0.5重量％的情况下，不能保证完全封闭的二氧化硅壳。在该值大于40重量％时，用二氧化硅包覆的二氧化钛的紫外吸收太低。
本发明的粉末BET表面积根据DIN 66131来确定。
初级颗粒应理解为在不断裂化学键的情况下无法再分裂的非常小的颗粒。
这些初级颗粒可以长在一起形成聚集体。通过其表面积小于组成其的初级颗粒的表面积和的事实来区分聚集体。此外，在分散时聚集体不会完全分开成初级颗粒。根据本发明具有低的BET表面积的粉末可能全部或主要以未聚集的初级颗粒形式存在，而根据本发明具有高BET表面积的粉末聚集程度高或者完全是聚集状态。
优选所述聚集体由借助其二氧化硅壳长在一起的初级颗粒组成。基于所述聚集结构的本发明粉末表现出特别低的光活性和高的吸收。
更优选，本发明的粉末的二氧化硅含量为从1至20重量％。
本发明的粉末的二氧化钛核中金红石/锐钛矿晶型(modifications)的比例可在宽的界限内变化。举例来说，金红石/锐钛矿晶型的比例可以在1∶99至99∶1之间，优选在10∶90至90∶10之间。不同二氧化钛晶型表现出不同的光活性。在宽的二氧化钛金红石/锐钛矿晶型比范围内，结合壳的二氧化硅含量，例如可以设定方式(targetedmanner)选择在防晒配制品中使用的粉末。
根据本发明可以使用的粉末在320纳米处的吸收优选至少为95％，特别优选至少为97％，并且在360纳米处的吸收优选为至少90％，特别优选至少为92％。每种情况中的吸收在固体含量为3重量％的粉末水分散体中测定。
根据本发明可以使用的粉末的光活性指数优选小于0.5，特别优选小于0.3。
当测定光活性指数时，将待测量的样品悬浮在2-丙醇中并用紫外光照射1小时。然后测量形成的丙酮的浓度。
光活性指数是使用本发明的粉末时测定的丙酮浓度和使用二氧化钛P25(得自Degussa的热解制备的二氧化钛)时测定的丙酮浓度的比值。
因为丙酮的形成可以根据等式dc[Ac]/dt＝k用零级动力学来描述，所以可以使用单位为毫克/千克的丙酮浓度作为样品光催化活性的度量。
本发明的粉末的等电点(IEP)优选在从1至4，特别优选从2至3的pH值下。
因此，例如可以在防晒配制品应用感兴趣的从pH5至7的范围内制备出稳定的分散体。除非向分散体中添加其它的添加剂，否则不含壳的二氧化钛颗粒在此范围内产生不稳定的分散体。
IEP表示ζ电势为0时的pH值。在二氧化钛的情况中，IEP在pH约5至6；在二氧化硅的情况中，IEP在约2至4。在颗粒表面上具有酸性或碱性基团的分散体中，通过调节pH值改变电荷。pH值和IEP的差值越大，分散体就越稳定。
ζ电势是颗粒表面电荷的一个量度。ζ电势应理解为分散体中本发明粉末颗粒的电化学双电层内的剪切面处的电势。ζ电势与颗粒的种类，例如二氧化硅、二氧化钛、包覆二氧化硅的二氧化钛特别有关。相同材料的颗粒将具有相同的表面电荷符号并因此是互相排斥的。但是如果ζ电势太小，排斥力不能补偿颗粒间的范德华引力，因此发生颗粒的絮凝和任选的沉淀。
本发明的粉末的ζ电势在水分散体中测定。
此外，本发明的粉末的BET表面积优选为40至120平方米/克，特别优选为60至70平方米/克。
任选地可以附加使用Degussa的专利申请EP 07722992中提到的其它合适的钛-硅混合氧化物作为氧化物。
本发明还提供了防晒配制品，其特征在于包含用量从0.1至25重量％的表面改性的热解制备的用二氧化硅包覆的二氧化钛。
根据本发明的防晒配制品除了包含一个或多个油相还优选包含一个或多个水相，并可以以W/O、O/W、W/O/W或O/W/O乳液的形式存在。这种配制品优选还可以是微乳液、粘稠物(stick)、泡沫(所谓的摩丝)、固体乳液(即由固体稳定的乳液；例如Pickering乳液)、可喷洒乳液或含水分散体(hydrodispersion)。此外，所述制备物可有利地是不含油的和/或水-醇溶液。
本发明的优点还在于两相或多相系统(宏观上)。就本发明而言，“两相或多相”意指独立存在两个或多个相，一层在另一层上面。如果至少一个宏观可视的相构成(W/O、O/W、微-)乳液，对本发明将特别有利。当从这方面(宏观上)来看时，乳液被理解为一个相，尽管本领域技术人员当然公知乳液本身是由彼此已经均化的两个或多个相形成的。“乳液相”是长期稳定的，以至于即使在相对较长的期限内(数月或数年)乳液内也不会发生相分离。
可通过例如短时间振动来有利地乳化宏观可见的相或层以形成均匀乳液，该乳液从长远来看是不稳定的，但在几分钟、几小时或几天后再次分聚形成一层在一层之上排列的两相或多相。
就本发明而言，如果至少一个宏观可见的相构成微乳液，而至少另一个宏观可见的相构成油相，则特别有利。
就本发明而言，可喷洒的O/W乳液，尤其是O/W的微乳液特别有利。
通常“单”-即不是多-乳液的液滴直径在约1μm至约50μμm范围内。这种“微乳液”为不含其它着色添加剂的乳白色不透明的。液滴直径在约0.5μm至约1μm范围内的更细的“微乳液”还是不含着色添加剂的蓝白色不透明的。这种“微乳液”通常具有高粘度。
另一方面，就本发明而言，微乳液的液滴直径在大致50nm到大致500nm的范围内。这种类型的微乳液的颜色为蓝白色至半透明，且多数粘度较低。很多O/W型微乳液的粘度与水的粘度类似。
微乳液的优点在于活性物可以以比“粗滴乳液”分散相基本上更细小分散的方式存在于分散相中。另外的优点在于，由于粘度低，它们可以被雾化。如果将微乳液用作化妆品，那么相应的产品可以通过高度的装饰性(cosmetic elegance)来加以区分。
依照本发明，有利的是尤其是借助于所谓相反转-温度技术而得到的、包含至少一种选自以下乳化剂组中的乳化剂(乳化剂A)的O/W微乳液具有以下性质：
-其脂肪亲合性(lipophilia)如下地取决于温度变化：温度增加时，脂肪亲合性增加，温度降低时，乳化剂的脂肪亲合性下降。
有利的乳化剂A举例来说是聚乙氧基化脂肪酸(硬脂酸聚乙二醇(100)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、月桂酸聚氧乙烯(150)酯、二硬脂酸聚乙二醇(8)酯等)，和/或聚氧乙烯化脂肪醇(十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、异十六烷基聚氧乙烯(20)醚、山萮基聚氧乙烯(20)醚、月桂基聚氧乙烯(9)醚等)，和/或烷基聚苷(十六/十八烷基苷、硬脂基苷、棕榈基苷等)。
在所述相反转基本上由温度变化而引起的情况下，可以得到O/W型乳液、尤其是O/W型微乳液，而油滴的尺寸基本上由所采用乳化剂的浓度按以下方式来确定：较高的乳化剂浓度得到较小的液滴，较低的乳化剂浓度得到较大的液滴。通常液滴尺寸为20nm-500nm。
就本发明而言，任选有利地使用另外例如不包括在乳化剂A定义中的W/O和/或O/W乳化剂，以增加本发明制备物的耐水性。这里可以使用例如烷基甲基硅氧烷共聚多元醇和/或烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇(尤其是十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇、月桂基烷基甲基硅氧烷共聚多元醇)、W/O型乳化剂(例如，失水山梨糖醇硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯(glycerol stearate)、失水山梨糖醇油酸酯、卵磷脂、甘油异硬脂酸酯、聚甘油-3-油酸脂、聚甘油-3-二异油酸脂、水合蓖麻油聚氧乙烯(7)醚、聚甘油-4-二硬脂酸酯、丙烯酸类/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物(crosspolymer)、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、泊洛沙姆101、聚甘油-2-二多羟基硬脂酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-4-二多羟基硬脂酸酯、二多羟基硬脂酸聚乙二醇(30)酯、二异硬脂酰基聚甘油-3-二异硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油-3-二多羟基硬脂酸酯和/或硫酸或磷酸的脂肪酸酯(磷酸十六烷基酯、三[月桂基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、三[油基聚氧乙烯(8)醚]磷酸酯、磷酸十八烷基酯、硫酸十六/十八烷基酯等)。
就本发明来说，其它有利的可喷洒O/W乳液为高度流动性的化妆用或皮肤用含水分散体，其包含至少一个油相和至少一个水相，其制备物由至少一种凝胶剂稳定，虽然其没有必要包含乳化剂，但也可以包含一种或多种乳化剂。
用于所述制备物的这种类型的凝胶剂有，例如丙烯酸C10-30烷基酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯单体的共聚物。对这种化合物的INCI命名为″丙烯酸类/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物″。特别优选使用Goodrich(Noveon)的Pemulen型TR1、TR2和TRZ。
Carbopol也是有利的可用于这种类型制备物的凝胶剂。Carbopol是丙烯酸的聚合物，尤其是丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯的共聚物。有利的Carbopol有例如907、910、934、940、941、951、954、980、981、1342、1382、2984和5984、类似的ETD型2020、2050和Carbopol Ultrez10。其它有利的用于这种类型制备物的凝胶剂有黄原胶、纤维素衍生物及角豆-大豆粉。
乙氧基化的脂肪醇或乙氧基化的脂肪酸(尤其是硬脂酸聚乙二醇(100)酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚)和/或其它非离子表面活性物可以用作可能(任选的)的乳化剂。
此外，所述非常高度流动至可喷洒乳液也可以有利的是W/O或硅油中的水乳液(W/S)。特别优选为如下W/O或W/S乳液，其包含：
-至少一种HLB值≤8的硅乳化剂(W/S)和/或至少一种HLB值＜7的W/O乳化剂，和
-至少一种HLB值＞10的O/W乳化剂。
这种类型的制备物可另外含有至少20重量％的类脂，所述类脂相也可以有利地包含硅油，甚至完全由这种油组成。硅氧烷乳化剂可有利地选自以下组中：烷基甲基硅氧烷共聚多元醇和/或烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇(例如由Goldschmidt AG以商品名称ABILB8842、ABILB 8843、ABILB 8847、ABILB 8851、ABILB8852、ABILB 8863、ABILB 8873和ABILB 88183销售的二甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇[Goldschmidt AG/ABILEM 90]、环甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚多元醇[Goldschmidt AG/ABIL EM 97]、月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇[Dow Corning Ltd.I Dow Corninge 5200配制品助剂]、辛基二甲基硅氧烷乙氧基苷[Wacker])。
HLB值＜7的W/O乳化剂可有利地选自以下组中：失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、卵磷脂、羊毛脂酸甘油酯、羊毛脂、水合蓖麻油、甘油异硬脂酸酯、聚甘油-3-油酸酯、季戊四醇异硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、在与羟基硬脂酸酯与蜂蜡混合物中的甲基葡萄糖二油酸酯，水合蓖麻油聚氧乙烯(7)醚、聚甘油-4-异硬脂酸酯、月桂酸己酯、丙烯酸类/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、聚甘油-2-二多羟基硬脂酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、二多羟基硬脂酸聚乙二醇(30)酯、二异硬脂酰基聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-3-二多羟基硬脂酸酯、聚甘油-4-二多羟基硬脂酸酯、聚甘油-3-二油酸酯。
HLB值＞10的O/W乳化剂可有利地选自以下组中：在与十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚混合物中的甘油硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚、在与硬脂醇混合物中的十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚、在与蓖麻油聚氧乙烯(40)醚和鲸蜡基硬脂基硫酸钠混合物中的鲸蜡硬脂醇、三[十六/十八烷基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、甘油硬脂酸酯、鲸蜡基硬脂基硫酸钠、卵磷脂三[月桂基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、月桂基聚氧乙烯(4)醚磷酸酯、硬脂酸、丙二醇硬脂酸SE、硬脂酸聚乙二醇(9)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯、十六烷基聚氧乙烯(2)醚、十六烷基聚氧乙烯(20)醚、失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(60)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(65)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(100)醚酯、在与硬脂酸聚乙二醇(100)混合物中的甘油硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(3)醚、异硬脂基甘油醚、在与鲸蜡基硬脂基硫酸钠混合物中的鲸蜡硬脂醇、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油-2-聚氧乙烯(4)硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(30)醚、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(10)醚、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(21)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、异十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、聚氧乙烯(45)/十二烷基二醇的共聚物、甘油硬脂酸酯SE、十六烷基聚氧乙烯醚(20)、聚氧乙烯(20)甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甘油硬脂酸柠檬酸酯、磷酸十六烷基酯、硫酸十六/十八烷基酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、三[十六/十八烷基聚氧乙烯(4)]磷酸酯、三[月桂基聚氧乙烯(4)]磷酸酯、聚甘油甲基葡萄糖二硬脂酸酯、十六烷基磷酸钾、异十八烷基聚氧乙烯(10)醚、聚甘油-2-倍半异硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、异十六烷基聚氧乙烯(20)醚、在与十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、鲸蜡硬脂醇及十六烷基棕榈酸酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯混合物中的甘油硬脂酸酯。
另外有利的是水-醇溶液。它们可以包含0重量％至90重量％的醇。本发明中的醇水溶液可有利地含有加溶剂，例如，氢化蓖麻油聚氧乙烯(40)醚或氢化蓖麻油聚氧乙烯(60)醚。
本发明的制备物也可有利地用作化妆用或皮肤用浸渍溶液，通过使用它可以特别使水不溶基材如织物或无纺布湿润。这种类型的浸渍溶液优选为高度流动性的，特别是可喷洒的(例如PIT乳液、含水分散体、W/O乳液、油、水溶液等)，并且优选具有小于2000mPa.s、特别是小于1500mPa.s的粘度(测量仪：Haake Viskotester VT 02，在25℃下)。借助于它，可以得到例如化妆用防晒布、皮肤护理布等代表软、水不可溶材料与高度流动性化妆用皮肤用浸渍溶液的结合。
本发明的制备物也可以有利地以无水的油或油凝胶或膏体的形式存在。例如，有利的油为合成的、半合成的或天然的油，例如菜籽油、米糠油、鳄梨油、橄榄油、矿物质油、椰油丙三醇酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、碳酸二辛酰酯、辛基十二烷醇等。通过油型凝胶剂，可以使用熔点＞25℃的各种蜡。此外有利是源自硅胶类产品、烷基半乳甘露聚糖(例如Hercules的N-Hance AG200和N-Hance AG 5)及聚乙烯衍生物的凝胶剂。
特别优选本发明为自发泡、泡沫状、后发泡或可发泡的化妆用及皮肤用的制备物。
术语“自发泡”、“泡沫状”、“后发泡”及“可发泡”可理解为是指以下的泡沫-在生产过程中已经存在的、在由顾客应用过程中存在的或以某些其它方式存在的-原则上可以通过吸入一种或多种气体来制备。在这种类型的泡沫中，少量的气泡(任意地)分散存在一个(或多个)液相中，在其方面，(发泡起来)的制备物不必一定要求具有宏观发泡制品的外观。本发明的(发泡起来)的化妆用或皮肤用制备物(为简单起见，下文中也称为泡沫)可以表示包括气体分散在液体中的宏观可见的分散体系。但泡沫状特征可以例如也可变为只能在(光学)显微镜下可见。
另外，根据本发明的泡沫，特别是当气泡太小以至在光学显微镜下不能观察到时，可以通过系统体积的显著增加来辨别出。
特别令人惊奇地并且同样基于本发明的步骤是使用根据本发明的α-烯烃/马来酸酐共聚物有助于引入气体并且甚至在较高温度(例如40℃)下长期储存后也能实现稳定和明显的增泡作用。特别惊奇的是可以使用特殊的表面活性剂来调剂。就此而论，特别令人惊奇的是可以省却特殊的表面活性剂。与现有技术相比气体的吸入可令人惊奇地得到格外的增加。例如，可以在不使用现有技术的常规起泡剂，如表面活性剂下实现泡沫增强至多100％的气体体积。
借助于这种方法，可以制备出以稳定的方式在较高温度下储存较长时间的具有高的气体体积(其中，空气和/或其它气体如氧气、二氧化碳、氮气、氦气、氩气)的配制品。
因此，本发明进一步涉及使用α-烯烃/马来酸酐共聚物来增强自发泡、泡沫状、后发泡和可发泡的化妆用和皮肤用制备物的起泡。
在本发明的范围内，“泡沫增强”应当理解为与向不含根据本发明的α-烯烃/马来酸酐共聚物但其它相同的配制品中引入相比，增强了气体向根据本发明的泡沫中的引入。因此，与不含本发明α-烯烃/马来酸酐共聚物的制备物相比，本发明的泡沫可以吸收显著更大量的气体。
此外，术语“泡沫增强”是指发泡起来的制备物的稳定性(泡沫稳定性)与不含本发明α-烯烃/马来酸酐共聚物的其它相同的制备物相比显著改善—例如，通过在本发明中的应用泡沫的坍塌得到了延迟。
本发明这种类型的制备物有利地包含一种乳化剂体系，其由以下组成：
A)至少一种乳化剂A，其选自以下组中：链长为10至40个碳原子的完全中和的、部分中和的或没有中和的支链的和/或非支链的、饱和的和/或不饱和的脂肪酸；
B)至少一种乳化剂B，其选自以下组中：链长为10至40个碳原子并且乙氧基化度为5至100的聚乙氧基化的脂肪酸酯；和
C)至少一种乳化剂C，其选自以下组中：链长为10至40个碳原子的饱和的和/或不饱和的、支链的和/或非支链的脂肪醇。
乳化剂A优选选自用常规的碱(举例来说例如氢氧化钠和/或钾、碳酸钠和/或钾以及单和/或三乙醇胺)完全或部分中和的脂肪酸。特别优选为硬脂酸和硬脂酸盐、异硬脂酸和异硬脂酸盐、棕榈酸和棕榈酸盐以及肉豆寇酸和肉豆寇酸盐。
乳化剂B优选选自下面组中：硬脂酸聚乙二醇(9)酯、二硬脂酸聚乙二醇(8)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、硬脂酸聚乙二醇(8)酯、油酸聚乙二醇(8)酯、甘油聚氧乙烯(25)醚三油酸酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(40)醚羊毛脂酸酯、甘油聚氧乙烯(15)醚蓖麻油酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚异硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚油酸酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、甲基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(30)醚异硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、甘油聚氧乙烯(30)醚硬脂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、甘油聚氧乙烯(30)醚月桂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(50)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯、月桂酸聚乙二醇(150)酯。特别优选为例如聚乙氧基化的硬脂酸酯。
根据本发明，优选所述辅助乳化剂(C)选自以下的组中：山萮醇(C22H45OH)、十六/十八烷基醇[十六烷基醇(C16H33OH)和十八烷基醇(C18H37OH)的混合物]、羊毛脂醇(羊毛蜡状的醇，其代表的是羊毛蜡未皂化的醇部分，其是通过羊毛蜡皂化后得到的)。特别优选为十六烷基醇和鲸蜡硬脂醇。
根据本发明，有利的是选择乳化剂A与乳化剂B及乳化剂C的重量比(A∶B∶C)a∶b∶c，其中a、b和c可以彼此独立地表示1至5、优选1至3的有理数。特别优选的重量比为约1∶1∶1。
就本发明而言，有利的是选择乳化剂A和B及辅助乳化剂C的总量在各种情况下为相对于所述配制品总重量的2重量％至20重量％、优选5重量％至15重量％、特别是7重量％至13重量％。
就本发明而言，另外特别有利的是，化妆用或皮肤用制备物只是由极细分散的固体颗粒来稳定。这种“无乳化剂”乳液也被称为Pickering乳液。
在Pickering乳液中，固体物质以在油/水界面上的层的形式浓缩，这就防止了分散相的汇集。就此而言具有根本重要性的尤其是固体颗粒的表面性质，其应当表现出既有亲水性又有亲油性。
有利地，稳定固体颗粒还可以在表面上以斥水的方式处理(“涂覆”)，从而应该形成或保留这些固体颗粒的两性性质。表面处理可以包括通过本身公知的方法为固体颗粒提供薄的亲油层或亲水层。
用作稳定剂的超细固体颗粒的平均直径优选地选择为小于100μm，特别优选为小于50μm。所用固体颗粒的形态(片、棒、球等)或者型式不是很重要的。
所述超细固体颗粒优选选自两性的金属氧化物颜料。下面的物质是特别有利的：
-二氧化钛(涂覆的或未涂覆的)：例如Merck的Eusolex T-2000，Tayca Corporation的二氧化钛MT 100 Z
-氧化锌，例如BASF AG的Z-Cote和Z-Cote HP1，Tayca公司的MZ-300、MZ-500和MZ-505M
-氧化铁。
更有利地是所述超细固体颗粒选自以下组中：氮化硼、淀粉衍生物(木薯淀粉、玉米淀粉钠、辛炔琥珀酸酯等)、滑石、胶乳颗粒。
根据本发明，如果固体稳定的乳液包含明显少于0.5重量％的一种或多种乳化剂，或甚至完全不含乳化剂，那么将是有利的。
此外，就本发明而言，制备物为粘稠物形式将是有利的。从技术上考虑，最粘的配制品是由固体或半固体的蜡与液体油的无水脂肪混合物，由高度纯化的石蜡油和蜡构成所述粘稠物的基本物。
传统的用于粘稠状制备物的基础物质有例如：液体油(例如石蜡油、蓖麻油、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸C12-15烷基酯)、半固体组成物(例如凡士林、羊毛脂)、固体组成物(例如蜂蜡、纯地蜡和微晶蜡或地蜡)和/或高熔点蜡(例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡)。水合的粘稠状制备物也是公知的，这些也可以以W/O乳液的形式存在。
本发明的化妆用或皮肤用防晒配制品可以传统的方式配制，可以用作防晒的化妆品或皮肤用品，并可另外用于皮肤和/或毛发的治疗、护理和清洁、以及作为装饰性化妆品领域中的化妆用品。
按照它们的结构，本发明的化妆用或局部皮肤用组合物可以用作皮肤保护霜、洗面奶、日霜或晚霜等。任选可能及有利的是用本发明的组合物作为药物配制品的基础物。
就用途而言，所述的化妆用及皮肤用制备物被以足够的量，以对化妆品来说惯用的方式涂敷到皮肤上和/或毛发上。
本发明的化妆用及皮肤用制备物可以含有化妆辅助物质，例如在这种制备物中通常所使用的，例如：防腐剂、防腐助剂、络合剂、杀菌剂、香味剂、用于防止或增强起泡的试剂、具有着色效果的染料和颜料、增稠剂、增湿剂和/或保湿剂、改进皮肤感觉的填料、脂肪、油、蜡或化妆用及皮肤用配制品的其它组成物，例如醇、多元醇、聚合物、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂或聚硅氧烷衍生物。
就本发明而言，有利的防腐剂为例如甲醛消除剂(举例来说例如可以从Lonza以商标名Glydant TM获得的DMDM乙内酰脲)、氨基甲酸碘丙基丁酯(例如那些从Lonza以商标名Glycacil-L、Glycacil-S和/或从Jan Dekker以商标名Dekaben LMB获得的试剂)、对羟基苯甲酸酯类(即对羟基苯甲酸烷基酯，例如对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯)、苯氧基乙醇、乙醇、苯甲酸等。通常，本发明的防腐剂还可另外有利地包含如防腐助剂，举例来说例如辛氧基甘油、大豆甘氨酸等。
就本发明而言，有利的络合剂有可以从Octel以Octaquest的商品名得到的EDTA、[S，S]-乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)；可以从Monsanto以Dequest 2046商品名得到的乙二胺四亚乙基膦酸五钠；和/或可以从Bayer AG以Iminodisuccinat VP OC 370商品名得到的亚氨基二琥珀酸(约30％的溶液)；以及以Baypure CX 100名称得到的固体。
如果使用抗氧剂作为添加剂物质或活性物质，将可以进一步得到特别有利的制备物。根据本发明，所述制备物优选包含一种或多种抗氧剂。虽然可借助于优选的抗氧剂，但可以任选使用所有适合的或通常用于化妆或皮肤应用的抗氧剂。
水溶性抗氧剂，例如维生素抗坏血酸及其衍生物可以特别有利地用于本发明中。
进而，优选的抗氧剂是维生素E及其衍生物，以及维生素A及其衍生物。
制备物中(一种或多种)抗氧剂的量优选为相对于所述制备物总重量的0.001重量％至30重量％、特别优选0.05重量％至20重量％、尤其是0.1重量％至10重量％。
就构成抗氧剂的维生素E及其衍生物而言，有利的是选择其各自浓度在相对于配制品总重量的0.001重量％至10重量％的范围内。
就构成抗氧剂的维生素A及其衍生物，或胡萝卜素或其衍生物而言，有利的是选择其各自浓度为相对于配制品总重量的0.001重量％至10重量％的范围内。
特别有利的是，如果本发明的化妆用制备物包含化妆或皮肤用活性物质，那么优选的活性物是可以保护皮肤不受氧化伤害的抗氧化剂。
就本发明而言，进一步有利的活性物质是天然的活性物质和/或其衍生物，例如α-脂酮酸、八氢番茄红素、D-生物素、辅酶Q 10、α-glucosylrutin、肉碱、肌肽、天然和/或合成异类黄酮、肌酸、牛磺酸和/或β-丙氨酸以及8-十六烯-1，16-二羧酸(二酸，CAS号为20701-68-2；临时INCI名称十八烯二酸)。
举例来说，本发明包含有已知的抗皱纹活性物如黄酮糖苷(尤其α-glycosylrutin)、辅酶Q10、维生素E和/及其衍生物等的配制品是有利地适合于尤其是对皮肤的化妆或皮肤变化的预防和处理，例如在皮肤老化(例如干燥、粗糙及由于干燥、发痒、减少的润滑而形成的小皱纹(例如洗涤后)、可见的血管舒张(teleangiectasia、脱键病的情况)、(小)皱纹的松弛和形成、局部色素沉淀、色素沉淀和缺陷型着色(例如色班)、对机械应力增加的易感性(例如裂纹)等)中出现的。进而，它们有利地适合于防止皮肤干燥与粗糙的形成。
根据本发明的配制品的水相可以有利地包含常规的化妆品辅助物质，例如醇、特别是具有低碳数的那些醇、优选乙醇和/或异丙醇，低碳数的二醇或多元醇以及其醚，优选丙二醇、丙三醇、丁二醇、乙二醇、乙二醇单乙醚或单丁醚、丙二醇单甲醚、单乙醚或单丁醚、二甘醇单甲醚或单乙醚及类似产品，聚合物、泡沫稳定剂、电解质，尤其包括一种或多种增稠剂，其可有利地选自以下组中：二氧化硅、硅酸铝、多糖或其衍生物，例如透明质酸、黄原胶、羟丙基甲基纤维素，尤其有利地选自以下组中：聚丙烯酸盐，特别是称为Carbopol[源自Bf.Goodrich]的聚丙烯酸盐，例如在各种情况下单独或组合使用的980、981、1382、2984、5984、ETD 2020、ETD 2050、Ultrez 10型Carbopol。
本发明的制备物可进一步有利的包含自晒黑物质(self-tanning)，例如二羟基丙酮和/或黑色素衍生物，其浓度为相对于所述制备物总重量的1重量％最高至8重量％。
另外，根据本发明的配制品还有利地包含驱除蚊子、螨和蜘蛛等的驱虫剂。优选的有例如N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(商品名：Metadelphene，″DEET″)、邻苯二甲酸二甲酯(商品名：Palatinol M，DMP)以及特别是3-(N-正丁基-N-乙酰氨基)丙酸乙酯(以商品名InsectRepellent TM 3535购自Merck)。所述驱虫剂可单独和组合使用。
增湿剂(Moisturisers)是给化妆品或皮肤配制品带来在施用到皮肤表面后可以降低经上皮丢失的水分(TEWL)和/或积极影响表皮水合性质的物质或者其混合物。
就本发明而言，有利的增湿剂举例来说是甘油、乳酸和/或乳酸盐类，特别是乳酸钠、丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、大豆甘氨酸、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮羧酸和尿素。使用选自水溶性和/或在水可膨胀的和/或可以在水的辅助下制成凝胶的多糖组中的聚合增湿剂也是特别有利的。特别有利的增湿剂的实例是透明质酸、脱乙酰壳多糖和/或已经在Chemical Abstracts中以登记号178463-23-5登记并且可以获得的富含岩藻糖的多糖，例如从SOLABIA S.A.以商标名Fucogel TM 1000获得的物质。增湿剂也可以有利地用作抗皱纹活性物，以预防及处理例如在皮肤老化过程中出现的化妆或皮肤病变。
本发明的化妆或皮肤用制备物可进一步有利地-虽然不是必需的-包含例如可以进一步改善配制品感觉及化妆品性质，例如带来或提升绒般或丝质肤觉的填料。就本发明而言，有利的填料有淀粉及淀粉衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、淀粉辛炔丁二酸铝或钠等)、既不具备主要的UV过滤效果又不具备着色效果的颜料(例如氮化硼)和/或Aerosil。
本发明配制品的油相有利地选自以下极性油的组中，例如：卵磷脂和甘油三脂肪酸酯，尤其是链长为8至24、特别是链长12至18个碳原子的饱和/或不饱和的、支链和/或非支链的链烷羧酸的三甘油酯。所述的甘油三脂肪酸酯可有利地选自合成的、半合成的及天然的油，例如椰油丙三醇酯、橄榄油、向日葵油、豆油、落花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰油、蓖麻油、麦芽油、葡萄籽油、蓟油、夜来香油、澳大利亚坚果油等。
此外，依据本发明，更有利的是例如动物和植物来源的天然蜡，例如蜂蜡、其它的昆虫蜡以及浆果蜡、牛油果油和/或羊毛脂(羊毛蜡)。
就本发明而言，极性油可以进一步有利地选自以下组中：由链长为3至30个碳原子的饱和的和/或不饱和的、支链和/或非支链的链烷羧酸及链长为3至30个碳原子的饱和的和/或不饱和的、支链的和/或非支链的醇形成的酯，以及由芳香族羧酸与链长为3至30个碳原子的饱和的和/或不饱和的、支链的和/或非支链的醇形成的酯。然后，这种酯油可有利地选自以下组中：棕榈酸辛酯、椰油酸辛酯、异硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、辛基十二醇、异壬酸十六/十八醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基十二醇酯、庚酸十八酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢尔菜基酯、芥酸瓢尔菜基酯、硬脂酸十三酯、三苯六甲酸十三酯及这些酯合成的、半合成的及天然的混合物，例如霍霍巴油。
此外，所述油相可有利地选自二烷基酯及碳酸二烷基酯的组；有利地为例如二辛酰醚(Cetiol OE)和/或例如可以以商品名Cetiol CC从Cognis得到的碳酸二辛酰酯。
更优选从以下组中选择油组分：异二十碳烷、二庚酸新戊二醇酯、丙二醇二辛酸/二癸酸酯、辛酸/癸酸/二甘油基丁二酸酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、乳酸C12-13烷基酯、酒石酸二C12-13烷基酯、三异硬脂油、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、二甲基异山梨醇。特别有利的是本发明配制品的油相含有一定含量的苯甲酸C12-15烷基酯或完全由后者组成。
有利的油类组分举例来说还可以是水杨酸丁基辛酯(例如可以从CP Hall以商标名Hallbrite BHB获得)、鲸蜡醇苯甲酸酯和苯甲酸丁基辛酯及其混合物(Hallstar AB)和/或萘酸二乙基己酯(来自H&R的Hallbrite TQ or Corapan TQ)。也可在本发明中使用这种油与蜡组分的任意的掺混物。
此外，所述油相还可以同样有利地包含非极性油，例如那些选自支链和无支链的烃及蜡组中的油，特别是矿物油、凡士林(矿脂)、石蜡油、角鲨烷和角鲨烯、聚烯烃、氢化聚异丁烯以及异十六烷。在聚烯烃中，聚癸烯是优选的物质。
所述油相可以更有利地含有环状或线状硅油或者全部由这种油组成，但是除了硅油外，优选使用附加量的其它油相组分。
硅油是高分子量的合成聚合化合物，其中硅原子通过氧原子以链和/或格状的方式连接，硅原子剩余的化合价由烃基团(主要是甲基，更少的是乙基、丙基、苯基及其它)饱和。系统地，硅油被称作聚有机硅氧烷。甲基取代的聚有机硅氧烷在量上代表着这类物质中最重要的化合物并由下面的结构式表示，
其也被称为聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷(INCI)。聚二甲基硅氧烷以各种链长存在，并具有不同的分子量。
就本发明而言，特别有利的聚有机硅氧烷为例如二甲基聚硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)]，举例来说，其可以从Th.Goldschmidt以Abil 10至10000的商品名得到。此外，有利的有苯基甲基聚硅氧烷(INCI：苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷)、根据INCI还被称为环甲基硅氧烷的环硅氧烷(八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷)、氨基改性的硅氧烷(INCI：氨基二甲基硅氧烷amodimethicone)，以及硅氧烷蜡，例如可以从Th.Goldschmidt以各种类型的Abil-蜡得到的聚硅氧烷-聚亚烷基共聚物(INCI：硬脂基二甲基硅氧烷及十六烷基二甲基硅氧烷)及二烷氧基二甲基聚硅氧烷(硬脂氧基二甲基硅氧烷和山萮氧基硬脂基二甲基硅氧烷)。但其它硅油也可以有利地用于本发明中，例如十六烷基二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。
此外，举例来说，本发明的制备物可以有利地包含有一种或多种选自聚硅氧烷弹性体的物质，以增加所述产品的耐水性和/或光保护系数：
a)含有R2SiO和RSiO1.5和/或R3SiO0.5和/或SiO2单元的硅氧烷弹性体，其中在各个实例中的单个基团R为彼此独立的氢、C1-24烷基(例如甲基、乙基、丙基)或芳基(例如苯基甲苯基)、链烯基(例如乙烯基)，并且单元R2SiO与RSiO1.5的重量比为1∶1至30∶1；
b)在硅油中不溶且可膨胀的硅氧烷弹性体，其通过包含硅氢键的有机聚硅氧烷(1)与包含不饱和脂肪基团的有机聚硅氧烷(2)的加成反应来获得，选择相对用量，以使氢在有机聚硅氧烷(1)中的量或不饱和的脂肪基团在有机聚硅氧烷(2)中的量为：
-当有机聚硅氧烷是非环状的时，在从1至20％摩尔的范围内，且
-当有机聚硅氧烷是环状的时，在从1至50％摩尔的范围内。
就本发明而言，所述硅氧烷弹性体有利地以球状粉末或以凝胶的形式存在。
以球状粉末的形式存在、并且依据本发明为有利的硅氧烷弹性体是INCI名称为二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷的交叉聚合物，例如其可以从DOW CORNING以DOW CORNING 9506粉末得到。
特别优选将硅氧烷弹性体与选自动物和/或植物源的碳氢化合物、合成油、合成酯、合成醚或这些化合物的混合物中的油组合使用。
与室温下为液体或糊状的无支链硅油或环硅油或这些硅油的混合物结合使用的硅氧烷弹性体是非常特别优选的。特别优选的是INCI名称为二甲基聚硅氧烷/聚硅酮-11的有机聚硅氧烷弹性体，尤其是那些可从Grant Industries Inc.公司得到的Gransil型GCM、GCM-5、DMG-6、CSE凝胶、PM凝胶、LTX、ININ凝胶、AM-18凝胶和/或DMCM-5。
以凝胶的形式使用的、由硅氧烷弹性体和脂质制成的硅氧烷弹性体是非常格外优选的，并且在每种情况下基于凝胶总重量下，凝胶中硅氧烷弹性体的含量为1至80重量％，优选为10至60重量％。
就本发明而言，在各种情况下，有利地选择所述硅氧烷弹性体的总量(活性含量)为相对于配制品总重量的0.01重量％至10重量％，优选0.1重量％至5重量％。本发明的化妆用及皮肤用制备物可含有染料和/或着色颜料，特别是如果它们以装饰性化妆品形式存在时。所述染料和着色颜料可以选自相应的化妆品法令的进口准许货单[Positivliste der Kosmetikverordnung]或者选自化妆品着色剂的EC列表。在大多数情况中，这些着色剂与食品允许的着色剂相同。有利的着色颜料例如是二氧化钛、云母、氧化铁(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的着色剂例如是胭脂红、普鲁士蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。特别有利的是选择第3版Society of Dyers andColourists，Bradford，England，1971的Rowe Colour Index的染料和/或着色颜料。
如果依照本发明的配制品以用于脸部的产品的形式存在，那么选择一种或多种选自下列组中的物质作为着色剂是有利的：2，4-二羟基偶氮苯、1-(2′-氯-4′-硝基-1′-苯偶氮基)-2-羟基萘、ceres红、2-(磺基-1-萘偶氮基)-1-萘酚-4-磺酸、2-羟基-1，2′-偶氮萘-1′-磺酸钙、1-(2-磺基-4-甲基-1-苯偶氮基)-2-萘羧酸钙和钡盐、1-(2-磺基-1-萘偶氮基)-2-羟基萘-3-羧酸的钙盐、1-(4-磺基-1-苯偶氮基)-2-萘酚-6-磺酸的铝盐、1-(4-磺基-1-萘偶氮基)-2-萘酚-3，6-二磺酸的铝盐、1-(4-磺基-1-萘偶氮基)-2-萘酚-6，8-二磺酸、4-(4-磺基-1-苯偶氮基)-1-(4-磺苯基)-5-羟基-吡唑啉酮-3-羧酸的铝盐、4，5-二溴荧光素的铝和锆盐、2，4，5，7-四溴荧光素的铝和锆盐、3′，4′，5′，6′-四氯-2，4，5，7-四溴荧光素及其铝盐、2，4，5，7-四碘荧光素的铝盐、喹酞酮-二磺酸的铝盐、靛蓝-二磺酸的铝盐、红色和黑色氧化铁(CIN：77 491(红色)和77 499(黑色))、氧化铁水合物(CIN：77 492)、二磷酸锰铵以及二氧化钛。
此外，有利的是油溶性的天然着色剂，举例来说例如辣椒抽提物、β-胡萝卜素或者胭脂红。
另外，就本发明而言，包含珠光颜料的配制品也是优选的。特别优选的是以下所列出类型的珠光颜料：
1.天然珠光颜料，举例来说例如
-“鱼鳞箔”(来自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤混合晶体)
-“珍珠母”(研磨的贻贝壳)
2.单晶的珠光颜料，举例来说例如氯氧化铋(BiOCl)
3.层状衬底颜料：例如云母/金属氧化物。
用于珠光颜料的基质由例如粉末状的颜料、或氯氧化铋和/或二氧化钛的蓖麻油分散体、以及在云母上的氯氧化铋和/或二氧化钛所构成。特别有利的是例如在CIN 77163下所列出的有光泽的颜料。
举例来说，下面类型的基于云母/金属氧化物的珠光颜料也是有利的：
  组别   覆层/层厚   颜色
  银白色珠光颜料   TiO2：40-60nm   银色
  干扰颜料   TiO2：60-80nm   黄色
  TiO2：80-100nm   红色
  TiO2：120-160nm   绿色
  彩色珠光颜料   Fe2O3   青铜色
  Fe2O3   铜色
  Fe2O3   红色
  Fe2O3   红紫色
  Fe2O3   微红-绿色
  Fe2O3   黑色
  组合颜料   TiO2/Fe2O3   金色调
  TiO2/Cr2O3   绿色
  TiO2/普鲁士蓝   深蓝
  TiO2/胭脂红   红色
特别优选的是，例如，可以从Merck以商品名Timiron、Colorona或Dichrona得到珠光颜料。
上述列出的珠光颜料当然不是限制性的。就本发明而言，有利的珠光颜料可以通过本身公知的许多方法来获得。例如，还可以用其它的金属氧化物，例如二氧化硅等涂覆云母以外的衬底。例如，用TiO2和Fe2O3包覆的SiO2颗粒(″Ronaspheres″)是有利的，该产品由Merck销售，并且尤其适用于视觉上减小细皱纹。
而且，有利的是可以完全省却基材如云母。特别优选的是在没有使用云母下制备的铁珠光颜料。这种颜料例如可以从BASF以商品名Sicopearl Kupfer 1000得到。
此外，同样特别有利的是可以从Flora Tech以商品名MetasomesStandard/Glitter得到的各种颜色(黄、红、绿、兰)的效果颜料。这里的闪光颗粒是以与各种辅助物质和染料(例如颜色指数(CI)为19140、77007、77289、77491的染料)混合物的形式存在的。
着色剂和颜料可以单独或者以混合物存在并且可以是互相包覆的，通常由不同的包覆厚度来产生不同的颜色效果。基于配制品的总重量，着色剂和着色颜料的总量有利地在例如从0.1重量％至30重量％，优选为0.5重量％至15重量％，尤其是从1.0重量％至10重量％的范围内。
在本发明的范围内，生产主要目的不是用来防阳光而是含有其它防紫外线物质的化妆品和皮肤配制品也是有利的。举例来说，通常向日霜或化妆品中结合滤光UV-A或UV-B的物质。防紫外线的物质，与抗氧化剂和任选的防腐剂类似，也能保护配制品自身变质。防晒配制品形式的化妆品和皮肤配制品也是有利的。
因此，本发明的配制品优选至少包含一种其它的UV-A、UV-B和/或宽频带滤光剂物质。虽然不一定需要，所述配制品可以任选地包含一种或多种有机和/或无机颜料作为UV过滤物，该过滤物可以存在于水相和/或油相中。
根据本发明的配制品还可以有利地是所谓的无油化妆品或皮肤用乳液形式，其包含水相和至少一种在室温下是液态的UV过滤物作为另一相，而特别有利的是，该乳液也可以不含其它的油性组分。
在本发明范围内，室温下是液态的特别有利的UV过滤物是：高薄荷基水场酸酯(homomenthyl salicylate)(INCI：胡莫柳酯)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(INCI：octocrylene)、2-羟基苯甲酸2-乙基己酯(水场酸2-乙基己酯、水场酸辛酯，INCI：水场酸乙基己酯)和桂皮酸酯，优选4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，INCI：甲氧基肉桂酸乙基己酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(异戊基-4-甲氧基肉桂酸酯，INCI：对甲氧基肉桂酸异戊酯)、3-(4-(2，2-双乙酯基乙烯基)-苯氧基)丙烯基)-甲氧基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物(举例如可以从Hoffmann La Roche以商标名ParsolSLX获得)。
优选的无机颜料为有限溶于或不溶于水中的金属氧化物和/或其它的金属化合物，特别是氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铁(例如Fe2O3)、氧化锆(ZrO2)、氧化硅(SiO2)、氧化锰(例如MnO)、氧化铝(Al2O3)、氧化铈(例如Ce2O3)、相应金属混合氧化物及这些氧化物的掺混物，以及硫酸钡(BaSO4)。
就本发明而言，还可以有利地以商购的含油或含水预分散体的形式使用颜料。可以有利地向这种预分散体中添加分散助剂和/或增溶剂。
根据本发明，可以有利地对颜料进行表面处理(“包覆”)，从而形成或保留例如亲水、两性或疏水特性。这种表面处理包括通过本身公知的方法使颜料为颜料提供亲水和/或疏水的无机和/或有机薄层。在本发明的范围内，各种表面覆层还可以包含水。
就本发明而言，无机表面覆层包括氧化铝(Al2O3)、氢氧化铝Al(OH)3或者氧化铝水合物(也称作：矾土、CAS号：1333-84-2)、六偏磷酸钠(NaPO3)6、偏磷酸钠(NaPO3)n、二氧化硅(SiO2)(也称作：硅石、CAS号：7631-86-9)或氧化铁(Fe2O3)。无机表面覆层可以单独存在、组合存在和/或与有机包覆材料组合存在。
就本发明而言，有机表面覆层可以包括植物或动物的硬脂酸铝、植物或动物的硬脂酸、月桂酸、二甲基聚硅氧烷(也称为二甲基硅氧烷)、甲基聚硅氧烷(甲基硅氧烷)、simethicone(平均链长度为200至350个二甲基硅氧烷单元的二甲基聚硅氧烷与硅胶的混合物)或者海藻酸。这些有机表面覆层可以单独存在、组合存在和/或与无机覆层材料组合存在。根据本发明，适合的氧化锌颗粒及氧化锌颗粒预分散体可以从指定的公司以以下商品名而得到：
  商标名   覆层   生产商
  Z-Cote HP 1   2％二甲基聚硅氧烷   BASF
  Z-Cote   /   BASF
  ZnO NDM   5％二甲基聚硅氧烷   H&R
  MZ-303S   3％甲基聚硅氧烷   Tayca Corporation
  MZ-505S   5％甲基聚硅氧烷   Tayca Corporation
适当的二氧化钛颗粒和二氧化钛颗粒的预分散体可以从下面列出的公司以下面的商标名获得：
  商标名   覆层   生产商
  MT-100TV   氢氧化铝/硬脂酸   Tayca Corporation
  MT-100Z   氢氧化铝/硬脂酸   Tayca Corporation
  Eusolex T-2000   氧化铝/simethicone   Merck KgaA
  Titandioxid T805(Uvinul TiO2)   辛基三甲氧基硅烷   Degussa
  Tioveil AQ 10PG   氧化铝/二氧化硅   Solaveil/Uniquema
  Eurolex T-aqua   水/氧化铝/偏磷酸钠   Merck
其它有利的颜料是胶乳颗粒。根据本发明有利的胶乳颗粒是在文献US 5,663,213或EP 0 761 201中描述的那些颗粒。特别有利的胶乳颗粒是那些从水和苯乙烯/丙烯酸酯共聚物形成的以及例如可以从Rohm & Haas以商标名″Alliance SunSphere″获得的颗粒。
本发明范围内的有利的UV-A滤光物质是二苯甲烷衍生物，特别是Givaudan以商标名Parsol TM 1789销售的和Merck以商标名Eusolex TM 9020销售的4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲烷(CAS号70356-09-1)。
就本发明而言，有利的其它UV滤光物质是磺酸化的水溶性UV滤光剂，举例来说例如：
-亚苯基-1，4-双-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸及其盐，特别是相应的钠、钾或三乙醇铵盐，特别是INCI名称为苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(CAS号：180898-37-7)的亚苯基-1，4-双-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸二钠盐，举例来说其可以从Haarmann & Reimer以商标名Neo Heliopan AP获得；
-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐，例如其钠、、钾或三乙醇铵盐、以及INCI名称为苯基苯并咪唑磺酸(CAS号：27503-81-7)的磺酸本身，举例来说其可以从Haarmann & Reimer以商标名Neo Heliopan Hydro获得；
-1，4-二(2-氧代-10-磺基-3-亚冰片甲基(bornylidenemethyl))-苯(也称作：3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)-双-(7，7-二甲基-2-氧代-双环-[2.2.1]庚-1-甲烷磺酸)及其盐(尤其是相应的10-磺酸化合物，特别是相应的钠、钾或三乙醇铵盐)，其也称作苯-1，4-二(2-氧代-3-冰片烯甲基-10-磺酸)。苯-1，4-二(2-氧代-3-冰片烯甲基-10-磺酸)的INCI名称为对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephtalidene dicampher)(CAS号：90457-82-2)并且例如可以从Chimex以商标名Mexoryl SX获得。
-3-亚苄基樟脑磺酸衍生物，举例来说例如4-(2-氧代-3-亚冰片甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片甲基)磺酸及其盐。
就本发明而言，有利的UV滤光物质还可以是具有下面结构式的苯并噁唑衍生物：
其中，R1、R2和R3彼此独立地选自支链或无支链、饱和或不饱和的具有1至10个碳原子的烷基。根据本发明，选择基R1和R2是相同的，特别是选自具有3至5个碳原子的支链烷基是特别有利的。在本发明的范围内特别优选的是R3表示具有8个碳原子的无支链或支链的烷基，特别是2-乙基己基。
根据本发明特别优选的苯并噁唑衍生物是CAS号为288254-16-0的2，4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪，其结构式如下：
并且可以从3V Sigma以商标名Uvasorb TM K2A获得。
所述的苯并噁唑衍生物有利地以溶解的形式存在于本发明的化妆品制备物中。但是，当该苯并噁唑以例如不溶的形式，例如以10nm至300nm的粒度存在于颜料中时也是有利的。
就本发明而言，更有利的UC滤光物质是所谓的羟基二苯酮。羟基二苯酮具有下面的结构式：
其中，
-R1和R2彼此独立地表示氢、C1-C20-烷基、C3-C10-环烷基或C3-C10-环烯基，其中取代基R1和R2与键合的氮原子一起形成5-或6-元环，且
-R3表示C1-C20-烷基。
就本发明而言，特别有利的羟基二苯酮是2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(也称作：氨基二苯酮)，其具有下面的结构式：
并且其可以从BASF以Uvinul A Plus获得。
就本发明而言，有利的UV滤光物质还可以是所谓的宽频带滤光剂，即既吸收UV-A又吸收UV-B辐射的滤光物质。
有利的宽频带滤光剂或UV-B滤光物质举例来说是三嗪衍生物，举例来说例如：
-2，4-双-[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(INCI：双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)，其可以从CIBA-Chemikalien GmbH以商标名Tinosorb TM S获得；
-二辛基丁酰胺基三嗪酮(INCI：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，其可以从Sigma 3V以商标名UVASORB HEB获得；
-4，4′，4″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-triyltriamino)-三-苯甲酸三(2-乙基己酯)，也称作2，4，6-三-[苯氨基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)]-1，3，5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)，其由BASF Aktiengesellschaft以商标UVINUL TM T 150销售；
-2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CAS号：2725-22-6)。
就本发明而言，有利的宽频带滤光剂还有2，2-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(INCI：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，举例来说其可以从CIBA-Chemikalien GmbH以商标名Tinosorb TM M获得。
此外，就本发明而言，有利的宽频带滤光剂还有INCI名称为苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅氧烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]-苯酚(CAS号：155633-54-8)。
其它的UV滤光物质可以是油溶或水溶性的。举例来说，有利的油溶滤光物质有：
-3-亚苄基樟脑衍生物，优选3-(4-甲基亚苄基)樟脑、3-亚苄基樟脑；
-4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)-苯甲酸(2-乙基己基)酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；
-2，4，6-三苯氨基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1，3，5-三嗪；
-苄基丙二酸酯，优选4-甲氧基-苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯；
-肉桂酸酯，优选4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯；
-二苯酮衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯酮，2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基-二苯酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮，以及
-与聚合物结合的UV滤光剂。
有利的水溶性滤光物质举例来说有3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，举例来说例如4-(2-氧代-3-亚冰片甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片甲基)磺酸及其盐。
根据本发明可以有利地使用的其它光保护滤光物质是可以从BASF以商标名UvinulN 539T获得的乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(octocrylene)。
就本发明而言，除了根据本发明的滤光物质外，可以表现出高或非常高UV-A保护的特别有利的制备物优选另外包含其它的UV-A过滤物和/或宽频带滤光剂，特别是二苯甲酰基甲烷衍生物[例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷]和/或2，4-双-[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪和/或亚苯基-1，4-双-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸二钠盐，在各种情况下单独地或彼此任意组合。
当然，就本发明而言，可以使用的UV滤光剂并不限于上述那些。
为了提供能在整个紫外线辐射范围内保护头发或皮肤的化妆品配制品，根据本发明的配制品有利地包含能吸收UV-A和/或UV-B辐射的物质，在每种情况中基于配制品的总重量，所述物质的总量例如从0.1重量％至30重量％，优选为0.5重量％至20重量％，尤其是从1.0重量％至15.0重量％。
本发明范围内的配制品还可以有利地包含增加产品湿稳定性的其它物质。
这类物质有利的实例是水溶性或水可分散的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物(CTFA名称：泊洛沙姆，CAS号9003-11-6)，其具有下面的结构式：
其中，x、y和z表示从2至130，尤其是从15至100的整数，并且x和z是相同的但是与y独立选择。
其中，特别有利地使用可以从BASF以商标名Lutrol F 68(更名：Pluronic F 68)获得的泊洛沙姆188[其中x＝75、y＝30且z＝75]、泊洛沙姆185[其中x＝19、y＝30且z＝19](购自ISP的Lubrajel WA)、泊洛沙姆235[其中、x＝27、y＝39且z＝27](购自BASF的PluronicF 85)和/或泊洛沙姆238[其中，x＝97、y＝39且z＝97](购自BASF的Pluronic F 88)。
其它有助于提高耐水性但可以加入本发明制备物油相中的有利的物质是特定的蜡组分，例如含有三硬脂精(tristearine)的乙酰化乙二醇硬脂酸酯(例如购自ISP的Unitwix，INCI：乙酰化乙二醇硬脂酸酯和三硬脂精)、C18-36脂肪酸甘油三酯(例如购自Crode GmbH的Syncrowax HGLC，INCI：C18-36酸甘油三酯)；和可以从New PhaseTechnologies以商标名″Perfroma V 825″(合成蜡)获得的物质；以及可以从AKZO Nobel得到的聚乙二醇(45)十二烷基二醇的共聚物(INCI为聚乙二醇(45)十二烷基二醇共聚物)、聚乙二醇(22)十二烷基二醇的共聚物(INCI为聚乙二醇(22)十二烷基二醇共聚物)、甲氧基聚乙二醇(22)十二烷基二醇的共聚物(INCI为甲氧基聚乙二醇(22)十二烷基二醇共聚物)。
为了再进一步提高配制品的湿稳定性，本发明范围内特别有利地是将根据本发明使用的聚合物与一种或多种上面提到的物质相结合。
下面的实例用来举例说明本发明而非限制本发明。实施例中的数值指相对于制备物总重量的重量百分比。
所述防晒配制品可以进一步包含根据DE 10153077的颗粒化二氧化硅作为填料。
                    具体实施方式
可以使用下面的试剂作为表面改性剂：丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷(OCTMO)、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、二甲基聚硅氧烷。使用辛基三甲氧基硅烷和辛基三乙氧基硅烷是特别优选的。
                       实施例
1.表面改性
使用根据WO 2004/056927制备的热解制备的二氧化硅-二氧化钛混合氧化物作为原材料。
原材料的物理化学数据表示在表1中。
                                表1
  氧化物  BET比表面积[m2/g]   SiO2含量[％]   TiO2含量[％]   夯实密度[g/l]   pH值
  1  67   7.0   93.0   56   3.8
  2  57   2.1   97.9   65   4.2
  3  62   3.8   96.2   66   4.0
  4  105   7.2   92.8   46   3.7
  5  63   8.2   91.8   51   3.6
  6  59   12.7   87.3   58   3.8
用二氧化硅包覆的表面改性的二氧化钛的制备-实施例
实施例号 氧化物* SM**  100粉氧化物中的SM**份数  100份氧化物中H2O的份数   回火温度[℃] 回火时间[h]
  实施例1   1   A   5.5   0   120 2
  实施例2   1   A   10   0   120 2
  实施例3   2   A   5.5   0   120 2
  实施例4   2   A   10   0   120 2
  实施例5   3   A   10   0   120 2
  实施例6   3   A   5.5   0   120 2
  实施例7   4   A   7.8   3   120 2
  实施例8   4   A   5.2   3   120 2
  实施例9   4   A   2.6   3   120 2
  实施例10   4   A   1.8   3   120 2
  实施例12   4   B   12   3   120 2
  实施例13   4   B   14   3   120 2
  实施例14   4   B   9.4   3   120 2
  实施例15   4   B   4.7   3   120 2
  实施例16   5   A   7.8   3   120 2
  实施例17   5   A   5.0   3   120 2
  实施例18   5   A   1.7   3   120 2
  实施例19   5   B   14   3   120 2
  实施例20   5   B   9.3   3   120 2
  实施例21   5   B   4.5   3   120 2
  实施例22   6   A   7.8   3   120 2
  实施例23   6   A   5.0   3   120 2
  实施例24   6   A   1.7   3   120 2
  实施例25   6   B   14   3   120 2
  实施例26   6   B   9.3   3   120 2
  实施例27   6   B   4.5   3   120 2
SM＝表面改性剂    A＝辛基三甲氧基硅烷    B＝丙基三甲氧基硅烷
用二氧化硅包覆的表面改性的二氧化钛的物理化学数据-实施例
实施例号  BET比表面积[m2/g ]   夯实密度[g/l] 干燥损失[％]   燃烧损失[％] C含量[％] pH值
  实施例1   61   85   0.7   3.5   2.2   3.7
  实施例2   55   96   0.6   5.1   3.7   3.9
  实施例3   56   99   0.9   2.5   2.1   4.0
  实施例4   50   103   0.6   4.2   3.7   4.2
  实施例5   51   109   0.7   4.2   3.8   3.9
  实施例6   59   102   0.8   2.5   2.1   3.8
  实施例7   101   75   0.5   4.4   3.1   3.8
  实施例8   104   70   0.8   3.6   2.2   3.8
  实施例9   106   65   0.9   2.6   1.5   3.8
  实施例10   106   63   0.6   2.2   1.2   3.8
  实施例12   95   79   0.4   3.7   2.6   3.8
  实施例13   90   79   0.7   3.8   3.0   3.8
  实施例14   98   76   0.5   2.9   2.2   3.8
  实施例15   102   69   0.6   2.3   1.3   3.8
  实施例16   59   86   0.4   4.0   3.1   3.8
  实施例17   61   81   0.5   2.9   2.1   3.8
  实施例18   63   72   0.6   1.5   1.0   3.8
  实施例19   54   84   0.5   3.6   3.0   3.7
  实施例20   57   78   0.4   2.5   2.0   3.7
  实施例21   60   75   0.5   1.6   1.1   3.7
  实施例22   73   83   0.2   1.9   0.75   4.2
  实施例23   52   80   0.5   4.0   3.2   4
  实施例24   55   79   0.6   3.0   2.1   3.9
  实施例25   57   72   0.7   1.5   0.8   6.4
  实施例26   46   80   0.5   3.5   3.1   3.8
  实施例27   52   78   0.5   3.8   2.1   3.8
  实施例28   56   78   0.5   1.5   1.1   3.8
使用的用二氧化硅包覆的二氧化钛的物理化学数据
  氧化物  BET比表面积[m2/g]   SiO2含量[％]   TiO2含量[％]   夯实密度[g/l]   pH值
  1   67   7.0   93.0   56   3.8
  2   57   2.1   97.9   65   4.2
  3   62   3.8   96.2   66   4.0
  4   105   7.2   92.8   46   3.7
  5   63   8.2   91.8   51   3.6
  6   59   12.7   87.3   58   3.8
分散根据实施例7、10、12、25、16、19、22和25FH的材料并且使用下面的方法测试透明度和粘度。
测试方法
分散液的制备
将278.25克TEGOSOFTTN放入500毫升PE烧杯中，并且借助溶解器(Pendraulik型LM3第29490号，盘径6厘米)以470rpm的转速下搅拌加入21.75克待测试的二氧化钛粉末，然后在3000转/分钟下分散五分钟。
然后，使用Ultra-Turrax搅拌器(Polytron PT3100，分散工具PT-DA3020/2EC)在15,000rpm下将分散液分散2分钟。
最后，使用Ultra-Turrax搅拌器(现在使用PT-DA 3030-6060/3 EC分散工具)在15,000rpm下将所得分散液在水冷却的容器中再分散5分钟。
透明度(TΔL*)
使用Data Color SF600 Plus分光光度计测定7.25重量％的分散液的透明度。使用Erichsen Testing Equipment K Control Coater涂布装置，借助12微米的螺旋叶片将分散液施用到黑漆纸板上，施用速度2。每次施用测量3个测量点。计算3次测量的平均值。为了保护所述装置，使用定距环(distance ring)实施测量。
使用CIE-L*a*b*系统进行计算，光线类型D65/10°。使用黑色标准BHB SF600、空心块和白度标准3138号校正装置。ΔL*值相应于分散液的亮度或透明度。
从确定的平均值减去黑色纸板的值计算该值。黑漆纸板的L值约为L*值＝8。ΔL*值越低，分散液的透明度越大。
紫外-可见光谱(TM320和380nm)
使用具有光度计球Specord 200紫外-可见分光光度计(AnalytikJena AG)，在可以取下的10微米石英玻璃比色池中测量3重量％分散液的紫外-可见光谱。为此，用Tego-soft TN稀释上述油状分散液。
然后，为了制备凝胶状组合物并稳定氧化物，在溶解器(Pendraulik LM34型第29490号，盘径5厘米；1000-4000rpm)的搅拌下，分批加入AEROSIL 200。
在最后加入AEROSIL后，为了确保AEROSIL的均匀分散，分散液必须继续分散至少2分钟。结果，获得在290-500纳米范围内的透光度。
粘度(V)
使用Brookfield流变仪RVDV-III+cP测定粘度。在10rpm下，在具有RV锭子组(spindle set)的PE混合烧杯(350毫升)中进行测量。1分钟后读出以mPas为单位的值。
相关测试的结果列于下表中。
表面和结构改性的热解制备的二氧化钛和钛-铁混合氧化物的表征(实施例7、10、12、15、16、19、22和25)
  实施例号   透明度(TΔL*)  透光度320nm(％)  透光度380nm(％)   粘度(mPas)
  比较实施例AEROXIDE TiO2 T805   15   2   9   628
  实施例7   2   3   33   484
  实施例10   3   2   24   265
  实施例12   3   4   41   140
  实施例15   3   9   45   151
  实施例16   13   3   22   560
  实施例19   10   4   27   35
  实施例22   12   6   26   352
  实施例25   10   4   21   30
实施例7、10、12和15的产品优于比较实施例AEROXIDE TiO2T805的优点在于：
·提高的透明度
·在320纳米下可比的透光度或吸收
·在380纳米下增加的透光度，因此发白降低
·降低的增稠行为。这就允许制备高填充量的分散液。
实施例16、19、22和25的产品优于比较实施例AEROXIDE TiO2T805的优点在于：
·提高的透明度
·在320纳米下可比的透光度或吸收
·在380纳米下增加的透光度，因此发白降低
·在某些情况中显著降低的增稠行为。这就允许制备高填充量的分散液。
                             防晒配制品1
  A.   ％   组分
  3.00   肉豆蔻酸异丙酯   肉豆蔻酸异丙酯
  8.00   霍霍巴油   西蒙得木(Simmondsia Chinensis)(jojoba)种籽油
  4.00   UvinulMC 80   甲氧基肉桂酸辛酯
  1.00   Abil350   二甲基聚硅氧烷
  6.00   CremophorWO 7   PEG-7氢化蓖麻油
  2.00   GanexV 216   PVP/十六碳烯共聚物
  2.00   ElfacosST 9   PEG-45/十二烷基乙二醇共聚物
  2.00   UvinulMBC 95   4-甲基亚苄基樟脑
  B   3.00   细分散的二氧化钛   三甲氧基辛酰硅烷(或三甲氧基丙基硅烷)和二氧化钛
  5.00   Z-CoteHP 1   氧化锌(和)二甲基聚硅氧烷
  C   1.00   7水合硫酸镁   硫酸镁
  5.00   甘油87％   甘油
  0.20   EdetaBD   EDTA二钠
  0.30   Germoll115   咪唑烷基脲
  57.00   Water dem.   水
  适量   香味剂
0.50 EuxylK3000   苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯
                        防晒配制品2
  A.   ％   组分
  6.00   CremophorWO 7  PEG-7氢化蓖麻油
  2.00   ElfacosST 9  PEG-45/癸二醇共聚物
  3.00   肉豆蔻酸异丙酯  肉豆蔻酸异丙酯
  8.00   霍霍巴油  霍霍巴(Buxus chinensis)油
  4.00   UvinulMC 80  甲氧基肉桂酸辛酯
  2.00   UvinulMBC 95  4-甲基亚苄基樟脑
  3.00 细分散的二氧化钛  三甲氧基辛酰硅烷(或三甲氧基丙基硅烷)和二氧化钛
  1.00   Abil350  二甲基聚硅氧烷
  5.00   Z-CoteHP 1  氧化锌、二甲基聚硅氧烷
  B   0.20   EdetaBD  EDTA二钠
  5.00   Glycerol 87％  甘油
  q.s.   Preservative
  60.80   软水  软水
  C   q.s.   香味剂
                     结果
  配制品1   配制品2
  透明度   透明度
  比较实施例AEROXIDE TiO2 T805   不满意   不满意
  实施例7   好   好
  实施例12   好   好
  实施例19   满意   满意
  实施例2   满意   满意

Claims (4)

1.表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛。
2.根据权利要求1的表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛的制备方法，其特征在于任选首先用水，然后用表面改性剂喷淋通过火焰水解制备并用二氧化硅包覆的二氧化钛，随后对其进行回火处理。
3.根据权利要求1的表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛的制备方法，其特征在于用蒸气形式的表面改性剂处理通过火焰水解制备并用二氧化硅包覆的二氧化钛，然后对其进行热处理。
4.防晒配制品，其特征在于其包含0.1至25重量％的表面改性的用二氧化硅包覆的热解制备的二氧化钛。
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