CN1796458A - 一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 - Google Patents
一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1796458A CN1796458A CN 200410099163 CN200410099163A CN1796458A CN 1796458 A CN1796458 A CN 1796458A CN 200410099163 CN200410099163 CN 200410099163 CN 200410099163 A CN200410099163 A CN 200410099163A CN 1796458 A CN1796458 A CN 1796458A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polynite
- montmorillonite
- omega
- nylon
- organises
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229910017059 organic montmorillonite Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000138 intercalating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 19
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 abstract description 8
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 abstract 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 abstract 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sodium Chemical compound [Na].O=C1CCCCCN1 DUQXROGNHFUZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 abstract 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 4
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- -1 organo montmorillonite Chemical compound 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的制备方法。包括如下步骤：将蒙脱土溶于极性溶剂中溶胀，然后加入作为插层剂的ω－十二内酰胺的有机溶液，获得有机化的蒙脱土；然后将有机化的蒙脱土加入己内酰胺中，在氮气保护下，100－120℃搅拌4～8小时，在真空度为99331－99997Pa下抽真空15～60分钟，然后加入己内酰胺钠、2，4－甲苯二异氰酸酯以及其他助剂，进行浇铸或者反应挤出，即获得产物。本发明的方法，制备了一种能够有效的结合蒙脱土与尼龙基体间连接力的插层剂，这种插层剂处理的蒙脱土制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料既具有高强度、高模量、高阻隔的特点，又具有高的缺口冲击强度和断裂伸长率。
Description
技术领域
本发明涉及一种增韧增强型蒙脱土/尼龙纳米复合材料的插层聚合浇铸或反应挤出制造方法，尤其涉及一种新型蒙脱土的有机化处理方法、、配方、工艺。
背景技术
所谓纳米复合材料是指，作为分散相材料尺寸至少在一维方向的尺寸小于100nm的复合材料。由于纳米粒子的表面效应、体积效应、量子尺寸效应以及宏观量子效应等，将明显改善聚合物基体的刚度、强度、韧性等性能。
蒙脱土的主要成分为硅酸盐类，其片层厚度仅为0.96-2.1nm，当在材料中达到纳米级分散时，如上所述其材料的性能将会发生很大的改变。蒙脱土/尼龙纳米复合材料由于具有高强度、高模量和高的阻隔性能，得到了广泛的研究与应用。日本Unitika公司在1976年就研究出一种尼龙/层状硅酸盐(无机粘土)复合材料，专利号为Japan，Patent No.JP-A-51-109998。其后Toyota公司进一步研究了ε-己内酰胺分别在未改性蒙脱土与有机化蒙脱土存在下聚合的产品性能，专利号United States，Patent No.4739007。还有一些研究了有机改性蒙脱土/尼龙6基体在双螺杆中熔融加工技术，例如United States，Patent No.5747560。近年来我国在这方面的研究也取得了很大的成果，中科院化学所的漆宗能教授采用单体插层缩聚技术制备了尼龙/蒙脱土纳米复合材料，其材料的热变形温度有大幅度的提高。中科院化学所的王德禧教授也进行了尼龙6纳米粘土母粒的应用研究。
蒙脱土/尼龙纳米复合材料的性能的好坏，一项关键因素在于蒙脱土插层剂的选择和处理方式以及它在聚合物基体中的分散、剥离情况。关于蒙脱土的有机化有很多的专利报道，美国Nanocor Ltd..申请了很多这方面的专利。比如：US Patent No.6,399,690、6,391,449、6,387,996、6,380,295、6,376,591、6,287,634、6,262,162、6,251,980、6,242,500、6,235,533、6,232,388、6,228,903、6,225,394、6,126,734、6,124,365、6,107,387、6,090,734、6,057,396、6,050,509、5,998,528、5,952,059、5,880,197、5,877,248、5,849,830、5,844,032、5,830,528、5,804,613、5,760,121、5,721,306、5,698,624、5,578,672、5,552,496。
通常制备蒙脱土/尼龙纳米复合材料所用的有机蒙脱土，一般以不同碳链长度的氨基酸类插层对蒙脱土进行有机化处理的，然后有机化的蒙脱土与尼龙在双螺杆中挤出，或者与己内酰胺进行缩聚反应。这样制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料通常模量、强度、抗热变形温度和阻隔效果提高，但是缺口冲击和拉伸断裂伸长率都有明显的降低，显著降低了蒙脱土/尼龙纳米复合材料的使用范围，导致蒙脱土/尼龙纳米复合材料韧性降低的主要因素是蒙脱土与尼龙基体间没有强的结合力，从而导致材料韧性下降。
如果存在某种处理剂能够以化学键力连接蒙脱土与尼龙基体，则能显著提高这种蒙脱土/尼龙纳米复合材料的韧性而不降低材料的强度。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法，以克服上述技术存在的蒙脱土/尼龙纳米复合材料的缺陷。
本发明的方法包括如下步骤：
将蒙脱土溶于极性溶剂中，溶胀4～8小时，然后加入作为插层剂的ω-十二内酰胺的有机溶液，ω-十二内酰胺的加入量以蒙脱土总重量计为10～50％，搅拌20～28小时，过滤、洗涤，60～90℃真空干燥20～26小时，研磨至180～220目，获得有机化的蒙脱土；
所述的极性溶剂选自乙醇、丙酮或二甲苯等有机溶剂；
所述的ω-十二内酰胺有机溶液选自ω-十二内酰胺与乙醇、丙酮、二甲苯、盐酸、磷酸或硫酸等中的一种的混合溶液，溶液的重量浓度为0-30％；
将有机化的蒙脱土加入己内酰胺中，在氮气保护下，100-120℃搅拌4～8小时，在真空度为99331-99997Pa下抽真空15～60分钟，然后加入己内酰胺钠、2，4-甲苯二异氰酸酯以及其他助剂，进行浇铸或者反应挤出，即获得产物，反应过程的重量份数为：
有机化的蒙脱土 0.4-2份
己内酰胺 100份
己内酰胺钠 0.2-4份
2，4-甲苯二异氰酸酯 0.2-1份
其他助剂 0～1份
所说的其他助剂可以是抗氧剂、阻燃剂、脱膜剂等。
本发明的方法，制备了一种能够有效的结合蒙脱土与尼龙基体间连接力的插层剂，这种插层剂处理的蒙脱土制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料既具有高强度、高模量、高阻隔的特点，又具有高的缺口冲击强度和断裂伸长率。
所述的增强尼龙复合材料的力学性能的测试标准如下：
| 性能指标 | 标准 |
| 拉伸强度，MPa弯曲强度，MPa悬臂梁缺口冲击强度，J/M热变形温度/℃ | ASTM D638ASTM D790ASTM D256ASTM D648 |
具体实施方式
实施例1
有机蒙脱土的制备：将7克的ω-十二内酰胺溶于100ml乙醇当中，加入3ml的浓盐酸(36w％)搅拌。取20克的钠蒙脱土(阳离子交换容量CEC＝100mmol/100g)溶于500ml丙酮中溶胀6小时，将ω-十二内酰胺溶液倒入蒙脱土悬浮液中加热，保持温度60℃搅拌24小时，过滤洗涤至无氯离子，70℃真空干燥22小时，研磨至200目。
将1％量的按上述方法制备的有机化蒙脱土加入己内酰胺中，通入高纯氮气保护搅拌6小时，温度控制在110℃。抽真空30分钟，真空度为99997Pa，加入己内酰胺钠4％、2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)0.6％，混合均匀，在180℃条件下进行浇铸。制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料性能见附表1。
实施例2
同实施例2，仅改变有机化蒙脱土含量为2％，制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料性能见附表1。
实施例3
同实施例2，仅改变有机化蒙脱土含量为3％，制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料性能见附表1。
实施例4
同实施例2，仅改变有机化蒙脱土含量为5％，制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料，制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料性能见附表1。
对比例1
补充对比实施例，采用实施例2相同的方法，但是，蒙脱土不进行有机化，制备的蒙脱土/尼龙纳米复合材料性能见附表1。
性能见附表1。
| 对比例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 有机化蒙脱土含量 | 0％ | 1％ | 2％ | 3％ | 5％ |
| 弯曲模量/MPa弯曲强度/Gpa拉伸强度/MPa断裂伸长率/％悬臂梁缺口冲击强度/(J/m)抗热变形温度/℃ | 1112.1783.5523965 | 1172.2362.87291130 | 1252.3668.2112113155 | 1332.6184.369112160 | 1362.6588.44786160 |
Claims (6)
1.一种有机化蒙脱土增韧增强尼龙的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将蒙脱土溶于极性溶剂中，溶胀，然后加入作为插层剂的ω-十二内酰胺的有机溶液，ω-十二内酰胺的加入量以蒙脱土总重量计为10～50％，搅拌，过滤、洗涤，真空干燥，研磨，获得有机化的蒙脱土；
将有机化的蒙脱土加入己内酰胺中，在氮气保护下，搅拌混合，在真空度为99331-99997Pa下抽真空，然后加入己内酰胺钠、2，4-甲苯二异氰酸酯以及其他助剂，进行浇铸或者反应挤出，即获得产物，反应过程的重量份数为：
有机化的蒙脱土 0.4-2份
己内酰胺 100份
己内酰胺钠 0.2-4份
2，4-甲苯二异氰酸酯 0.2-1份
其他助剂 0～1份。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，ω-十二内酰胺的加入后搅拌20～28小时，70-80℃真空干燥20～26小时，研磨至180～220目。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的极性溶剂选自乙醇、丙酮或二甲苯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的ω-十二内酰胺有机溶液选自ω-十二内酰胺与乙醇、丙酮、二甲苯、盐酸、磷酸或硫酸等中的一种的混合溶液。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，溶液的重量浓度为0-30％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将有机化的蒙脱土加入己内酰胺中，在氮气保护下，100-120℃搅拌混合4～8小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410099163 CN1796458A (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410099163 CN1796458A (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1796458A true CN1796458A (zh) | 2006-07-05 |
Family
ID=36817783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410099163 Pending CN1796458A (zh) | 2004-12-28 | 2004-12-28 | 一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1796458A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101580815A (zh) * | 2007-12-17 | 2009-11-18 | 赢创德固赛有限责任公司 | 产生ω-氨基羧酸、ω-氨基羧酸酯或其内酰胺的重组细胞 |
| CN101148540B (zh) * | 2007-10-26 | 2010-08-04 | 华中科技大学 | 一种粘土增强尼龙选择性激光烧结成形件的方法 |
| CN103073714A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-01 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种浇铸尼龙/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 |
| CN103172852A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-06-26 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种有机蒙脱土/浇铸尼龙纳米复合材料的制备方法 |
| CN103613922A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种高阻隔纳米pa6纳米复合材料及其制备方法 |
| CN103804900A (zh) * | 2012-11-07 | 2014-05-21 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温半芳香族尼龙纳米复合材料及其制备方法 |
| CN108003609A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-08 | 桐城市祥泰塑业有限公司 | 一种溴化插层蒙脱土改性尼龙材料及其制备方法 |
-
2004
- 2004-12-28 CN CN 200410099163 patent/CN1796458A/zh active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101148540B (zh) * | 2007-10-26 | 2010-08-04 | 华中科技大学 | 一种粘土增强尼龙选择性激光烧结成形件的方法 |
| CN101580815A (zh) * | 2007-12-17 | 2009-11-18 | 赢创德固赛有限责任公司 | 产生ω-氨基羧酸、ω-氨基羧酸酯或其内酰胺的重组细胞 |
| CN101580815B (zh) * | 2007-12-17 | 2013-12-25 | 赢创德固赛有限责任公司 | 产生ω-氨基羧酸、ω-氨基羧酸酯或其内酰胺的重组细胞 |
| CN103804900A (zh) * | 2012-11-07 | 2014-05-21 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种耐高温半芳香族尼龙纳米复合材料及其制备方法 |
| CN103073714A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-05-01 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种浇铸尼龙/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 |
| CN103172852A (zh) * | 2013-01-17 | 2013-06-26 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种有机蒙脱土/浇铸尼龙纳米复合材料的制备方法 |
| CN103073714B (zh) * | 2013-01-17 | 2015-08-12 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种浇铸尼龙/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 |
| CN103172852B (zh) * | 2013-01-17 | 2016-07-27 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种有机蒙脱土/浇铸尼龙纳米复合材料的制备方法 |
| CN103613922A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种高阻隔纳米pa6纳米复合材料及其制备方法 |
| CN108003609A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-05-08 | 桐城市祥泰塑业有限公司 | 一种溴化插层蒙脱土改性尼龙材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20020029380A (ko) | 인 시튜 중합에 의한 폴리아미드 나노복합체 조성물의제조방법 | |
| CN1055706C (zh) | 一种聚酰胺/粘土纳米复合材料及其制备方法 | |
| MXPA00011151A (es) | Metodos para la preparacion de composiciones nanomixtas de poliamida mediante polimerizaciones in situ y de estado sol | |
| KR20010040964A (ko) | 폴리머 나노복합체 조성물 | |
| JPH1171517A (ja) | ポリアミド樹脂組成物、並びにこれを用いてなる成形品 | |
| CN1796458A (zh) | 一种新型有机化蒙脱土增韧增强尼龙的方法 | |
| EP2196494A1 (de) | Polyamid-Schichtsilikat-Zusammensetzungen | |
| CN1289604C (zh) | 尼龙1010／蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1202173C (zh) | 一种聚酰胺66复合材料及制备方法 | |
| JP5059750B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| US7884152B2 (en) | Manufacturing method of organic modifer-free exfoliated nano clay-polymer composite | |
| CN1235975C (zh) | 尼龙66/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1970607A (zh) | 硅烷偶联剂改性的粘土与丁苯橡胶纳米复合材料的制备方法 | |
| CN1195009C (zh) | 一种纳米纤维增强剂的制备方法 | |
| CN1982373A (zh) | 一种剥离蒙脱土/浇铸尼龙纳米复合材料的制备方法 | |
| CN1990549A (zh) | 蒙脱土/尼龙6纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN101768352B (zh) | 一种陶瓷晶须/尼龙复合材料的原位制备方法 | |
| CN1546570A (zh) | 一种纤维状纳米粘土与高粘度聚酰胺的复合材料 | |
| CN106957527A (zh) | 一种三维石墨烯网络增强尼龙6纳米复合母粒的制备方法 | |
| CN1164688C (zh) | 一种制备有机土的方法 | |
| CN1425712A (zh) | 三元乙丙橡胶/蒙脱土剥离纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1110512C (zh) | 一种聚酰胺/硅酸盐纳米复合材料的制造方法 | |
| CN1560133A (zh) | 不饱和聚酯／活性橡胶／蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1247206A (zh) | 聚丙烯/蒙脱土插层复合材料及其制备方法 | |
| CN115558288A (zh) | 一种汽车用轻量化聚酰胺材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |