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CN1751075A - 接枝聚合物及其在化妆品制剂中的应用 - Google Patents

接枝聚合物及其在化妆品制剂中的应用 Download PDF

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CN1751075A
CN1751075A CN200480004481.8A CN200480004481A CN1751075A CN 1751075 A CN1751075 A CN 1751075A CN 200480004481 A CN200480004481 A CN 200480004481A CN 1751075 A CN1751075 A CN 1751075A
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aforementioned
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CN200480004481.8A
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莱桑德·克里斯托费尔斯
彼得·赫塞尔
克劳迪娅·伍德
马克西米利安·安格尔
克莱门斯·马陶厄尔
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Original Assignee
BASF SE
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Abstract

本发明涉及接枝聚合物，该接枝聚合物的获得可以通过自由基接枝聚合：a)至少一种含N－乙烯基的单体；b)可选的一种或多种另外的可共聚单体到聚合接枝基体c)上，该聚合接枝基体c)包括选自组c1)的至少一种化合物和选自组c2)的至少一种化合物，其中c1)代表含聚醚的化合物，c2)代表包括至少重量5％的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物；d)可选的至少一种交联剂；并且还涉及该聚合物在化妆品制剂中的应用。

Description

接枝聚合物及其在化妆品制剂中的应用
技术领域
本发明涉及接枝聚合物及其在化妆品组合物中作为组分的应用。该接枝聚合物是通过将含有单烯键不饱和、开链N-乙烯基酰胺单元的单体接枝到含有至少两种化合物聚合接枝基体而制备的。
背景技术
聚合物被广泛用于化妆品和药物中。例如，在(肥)皂、乳膏、以及洗液中，它们通常用作配方制剂，例如，作为增稠剂、泡沫稳定剂或吸水剂，或者用于减轻其他组分的刺激作用，或用于改善活性组分的皮肤应用。相比之下，在发用化妆品中它们的任务是影响头发的性能。
例如，调节剂用于改善干湿可梳性、感觉、光泽和外观，以及用于赋予头发抗静电性能。优选使用具有极性、通常是具有阳离子功能性的水溶性聚合物，其对于头发的表面具有更大的亲合力，这是由于头发的表面因其结构原因是负电性的。各种头发处理聚合物的结构和作用方式描述于Cosmetic & Toiletries 103(1988)23中。商业上可获得的调节聚合物是，例如，阳离子羟乙基纤维素、基于N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物，如N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵或硅氧烷的共聚物。
为了固定发型，使用了乙烯基内酰胺均聚物和共聚物以及含有羧基的聚合物。对于发用定型树脂的要求是，例如，在高空气湿度下的牢固定型、弹性、从头发上洗去、在配方中的相容性、以及头发的舒适感。
不同性能的结合，如牢固定型和头发的舒适感的结合经常是存在困难的。
WO-A-96/03969描述了头发护理组合物，其包括N-乙烯基甲酰胺均聚物或N-乙烯基甲酰胺单元和另外的乙烯基单体的共聚物，其中另外的乙烯基单体选自苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，化学式CH2＝CH-OCO-烷基、N-烷基-取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的乙烯基酯，富马酸、衣康酸和马来酸的酯，乙烯基醚，羟基官能化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，非烷基取代的丙烯酰胺，以及环酰胺。环酰胺的特定实例是N-乙烯基吡咯烷酮。乙烯基单体的另外的实例是仲胺、叔胺、以及季胺，如二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲基胺乙基酯、或甲基丙烯酸二甲基胺丙基酯。
DE 19640363描述了N-乙烯基甲酰胺和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物，以及其在化妆品中的应用。
DE 19907587.5描述了聚合物的应用，这些聚合物是在含聚醚的化合物和可选的一种或多种可共聚单体存在的情况下通过自由基聚合至少一种乙烯基酯而得到的，并且其后在发用化妆品制剂中酯官能团至少部分水解的。尤其是，一种可共聚单体是乙烯基甲酰胺。
DE-A1-44 09 903描述了包括N-乙烯基单元的接枝聚合物、其制备方法、以及其应用。在这里，单烯键不饱和单体被接枝到接枝基体上，该接枝基体是一种聚合物，并在每种情况下其包括重量为至少5％的以下化学式的单元：
Figure A20048000448100101
其中，R1、R2＝H或C1-C6-烷基。适宜的单烯键不饱和单体是所有的烯键不饱和单体，其聚合不受游离或盐形式的胺基团的抑制，如单烯键不饱和一元羧酸和二元羧酸、及其盐以及与C1-C30醇的酯。文中没有提到这些接枝共聚物在化妆品配方中作为活性组分的适宜性。
WO 96/34903描述了包括N-乙烯基单元的接枝聚合物及其制备方法和应用。在文中，单烯键不饱和单体被接枝到接枝基体上，该基体是一种聚合物，该聚合物包括至少3个单元的C2-C4的亚烷基氧化物和/或聚四氢呋喃，然后至少被部分水解。文中没有提到这些接枝共聚物在化妆品配方中作为活性组分的适宜性。
US-A-5 334 287描述了接枝聚合物，其可以通过下述途径得到：在每种情况下在有单糖、寡糖、多糖、或其衍生物存在的情况下，通过自由基引发N-乙烯基酰胺类、优选N-乙烯基甲酰胺，以及可选的其他单体的聚合，并可选地水解共聚的N-乙烯基酰胺基团，以便形成乙烯胺单元。文中没有提到这些接枝共聚物在化妆品配方中作为活性组分的适宜性。
在WO 9825981中，两性接枝聚合物是通过将疏水单体如苯乙烯接枝到包括化学式(IV)和/或化学式(V)的结构元素的聚合物上而合成的。所得到的接枝聚合物尤其用作化妆品配方中的添加剂。
DE-A1-196 40 363要求保护水溶性共聚物用作化妆品配方中的活性组分的用途。该共聚物包括化学式(VI)的作为特征的结构元素的单元：
Figure A20048000448100111
其中，A是化学键或亚烷基，基团R17彼此独立地是H、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，而R18是H、烷基或芳烷基。
US 5 270 379披露了身体护理乳膏，其包括单醛改性的乙烯基胺聚合物。
DE 14 95 692披露一些共聚物，其例如用作头发定型剂，并由以下化学式的N-乙烯基酰胺单体构成：
其中，R1和R2是H或C1-C5-烷基，而共聚单体是选自乙烯基醚、乙烯基内酰胺、乙烯基卤化物、一元饱和羧酸的乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、酰胺和腈以及酯、马来酸的酸酐和酰亚胺。
US 4 713 236描述了基于包括乙烯基胺单元的聚合物的头发调节剂。文中特别提及了聚乙烯基胺及其盐、α-取代的聚乙烯基胺，如聚(α-氨基丙烯酸)以及共聚物，其除乙烯基胺以外还包括以共聚形式的共聚单体如乙烯醇、丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐、磺酸乙烯酯、以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
WO 02/15854 A1描述了在化妆品配方中应用的具有N-乙烯基胺和/或开链N-乙烯基胺单元的亲水接枝共聚物。文中未描述通过接枝到含有至少两种化合物的聚合接技基体上而形成的接枝聚合物。
发明内容
本发明的一个目的是提供了一些聚合物，其高度适于化妆品用途，并且其，例如在发用化妆品领域，具有良好的与应用相关的性能，如舒适感，并且同时具有良好的调节作用和良好的定型作用。
尽管进行了大量的努力，但仍需要用聚合物来改进，用以产生弹性发型，并同时具有甚至在高空气湿度下的牢固定型性能、良好的洗脱能力，以及头发的良好感觉。在聚合物用于产生易于梳理、可去除缠结的头发以及用于调节皮肤和头发的情况下，在其感觉上可感知的性能，如感觉、体积、可处理性等方面同样存在改进的需要。另外，还希望是这些聚合物的透明的含水制剂，因而，这些聚合物的相应的特点在于与其他配方成分具有良好的相容性。
此外，需要这样的聚合物，其适合作为化妆品制剂的调节剂，并且其可以制备成具有较高的固体含量。特别有价值的是这样的聚合物，其具有较高的固体含量、具有低粘度、同时保持与应用相关的性能(如可梳理性)。
已经发现通过接枝聚合物可以达到此目的，而该接枝聚合物的获得可以通过以下的自由基接枝聚合
a)化学式(I)的至少一种开链N-乙烯基酰胺化合物，
其中，R1、R2、R3＝H或C1-至C6-烷基，以及
b)可选的一种或多种另外的可共聚单体，
到聚合接枝基体c)上，该聚合接枝基体包括选自组c1)的至少一种化合物和选自组c2)的至少一种化合物，其中
c1)表示含聚醚的化合物
c2)表示包括重量为至少5％的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物，
d)可选的至少一种交联剂。
取决于接枝的程度，根据本发明所使用的聚合物是指纯接枝聚合物、或上述接枝聚合物与未接枝化合物c1)和c2)的混合物、以及单体a)和b)的均聚物或共聚物。
在一优选具体实施例中，接枝聚合物是水溶性的或水分散性的。
水溶性聚合物在本文中是指在20℃下在水中至少溶解1g/l的聚合物。水分散性聚合物在这里是指借助于搅拌分散成可分散颗粒的聚合物。
单体a)
N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺，例如，适于作为含N-乙烯基的单体a)。
适于作为含N-乙烯基的单体a)的是，例如，化学式(I)的N-乙烯基酰胺，
其中R1、R2、R3＝H或C1-至C6-烷基。
为了制备根据本发明所使用的聚合物，以下单体，例如，被用作化学式(I)的开链N-乙烯基酰胺化合物a)：N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、以及N-乙烯基丁酰胺。
另外适宜的含N-乙烯基的单体a)是化学式(II)的N-乙烯基内先胺，
Figure A20048000448100142
其中，n＝1、2、3。
化学式(II)的单体的实例是N-乙烯基吡咯烷酮(n＝1)和N-乙烯基己内酰胺(n＝3)。
另外适宜的含N-乙烯基的单体a)是N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮、以及N-乙烯基三唑。
在本发明的一优选具体实施例中，N-乙烯基酰胺，尤其是N-乙烯基甲酰胺用作单体a)。
当然也可以共聚选自组a)的相应单体的混合物，如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺的混合物。
为了制备根据本发明的接枝聚合物，以下单体，例如，用作化学式(I)的开链N-乙烯基酰胺化合物a)：N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、以及N-乙烯基丁酰胺。在该组单体中，优选使用N-乙烯基甲酰胺。
单体b)
除包括单体a)和接枝基体c)之外，接枝聚合物还可以包括一种或多种另外的单体b)。优选的另外使用的可共聚单体b)可以用以下化学式加以描述：
              X-C(O)CR20＝CHR19
其中，
X选自基团OH、-OM、-OR21、NH2、-NHR21、N(R21)2；
M是阳离子，其选自由Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、NH4 +、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、以及四烷基铵组成的组；
基团R21可以是相同或不同的，并且选自由-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基胺乙基、2-羟乙基、2-甲氧乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基组成的组。
R20和R19相互独立地选自由-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基组成的组。
适宜的单体b)的典型但非限制性实例是，例如，丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐、酯、以及酰胺。盐可以衍生自任何所希望的无毒金属、铵、或取代的铵抗衡离子。
酯可以衍生自C1-C40直链、C3-C40支链、或C3-C40碳环醇；衍生自具有2至约8个羟基基团的多官能醇，如乙二醇、己二醇、甘油、以及1，2，6-己三醇；衍生自氨基醇；或衍生自醇醚，如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇、(烷基)多乙二醇、(烷基)多丙二醇以及乙氧基化脂肪族醇，例如与1至200个环氧乙烷单元反应的C12-C24脂肪族醇。
同样适宜的是化学式(VII)的丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯以及N-二烷基胺基烷基丙烯酰胺和N-二烷基胺基烷基甲基丙烯酰胺，
Figure A20048000448100161
其中，
R22＝H、具有1至8个碳原子的烷基，
R23＝H、甲基，
R24＝具有1至24个碳原子的亚烷基，可选被烷基取代，
R25、R26＝C1-C40-烷基基团，
Z：当g＝1时为氮，或当g＝0时为氧。
酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基胺基单取代的、或N，N-二烷基取代的、或N，N-二烷基胺基二取代的，其中烷基或烷基胺基衍生自C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环单元。另外，烷基胺基可以被季铵化。
化学式VII的优选共聚单体是：(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基胺基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基胺基乙酯、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯酰胺、以及N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯酰胺。
可以同样使用的共聚单体b)是：取代的丙烯酸、及其盐、酯和酰胺，其中碳原子上的取代基是在丙烯酸的两个或三个位置上，并且相互独立地选自由C1-C4烷基、-CN、COOH组成的组，特别优选的是甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、以及3-氰基丙烯酸。如以上对于丙烯酸的盐、酯、以及酰胺所描述的，可以选择这些取代的丙烯酸的盐、酯、以及酰胺。
其他适宜的共聚单体b)是：C1-C40直链、C3-C40支链、或C3-C40碳环羧酸的烯丙酯；乙烯基或烯丙基卤化物，优选为乙烯基氯和烯丙基氯；乙烯基醚，优选为甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚；乙烯基内酰胺，优选为乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺；乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选为乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉、以及烯丙基吡啶。
同样适宜的是化学式VIII的N-乙烯基咪唑，其中R27至R29相互独立地是氢、C1-C4烷基或苯基：
Figure A20048000448100181
另外适宜的共聚单体b)是化学式(IX)的二烯丙胺，
Figure A20048000448100182
其中，R30＝C1至C24烷基。
其它适宜的共聚单体b)是：偏二氯乙烯；以及具有至少一个碳-碳双键的烃，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、乙烯基甲苯、以及这些单体的混合物。
尤其适宜的共聚单体b)是：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2，3-二羟丙基酯、甲基丙烯酸2，3-二羟丙基酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯，不饱和磺酸，如丙烯酰胺基丙磺酸；
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基己酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基辛酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基十二烷基酯、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基胺基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基胺基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲基胺基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基胺基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基胺基)丙基]丙烯酰胺；
马来酸、富马酸、马来酸酐及其单酯、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基醚(例如，甲基、乙基、丁基、或十二烷基乙烯基醚)、甲基乙烯基酮、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、磺酸苯乙烯酯、烯丙醇、以及其混合物。
其中，特别优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸酐及其单酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、苯乙烯、不饱和磺酸如丙烯酰胺基丙磺酸、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基醚(例如，甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、甲基丙烯酸N，N-二甲基胺基甲酯、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯酰胺、氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯、用氯代甲烷、硫酸甲酯、或硫酸二乙酯季铵化的N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯酰胺。
含有碱性氮原子的单体可以用下述方式进行季铵化：
为了胺的季铵化，例如在烷基基团中具有1至24个碳原子的烷基卤化物是适宜的，如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、氯己烷、十二烷基氯、月桂基氯、以及苄基卤，尤其是苄基氯和苄基溴。另外合适的季铵化剂是二烷基硫酸酯，尤其是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。碱性胺的季铵化作用也可以在有酸存在的情况下用亚烷基氧化物进行，如环氧乙烷或环氧丙烷。优选的季铵化剂是氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
季铵化反应可以在聚合反应之前或聚合反应之后进行。
此外，可以使用不饱和酸如丙烯酸或甲基丙烯酸与化学式(X)(R31＝C1至C40烷基)的季铵化的表氯醇的反应产物。
其实例是：
(甲基)丙烯酰氧羟丙基三甲基铵氯化物和
(甲基)丙烯酰氧羟丙基三乙基铵氯化物。
碱性单体也可以用无机酸，如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硝酸，或者用有机酸，如甲酸、乙酸、乳酸或柠檬酸对其进行中和来进行阳离子化。
除了上述单体以外，还可以使用如在EP-A 408 311中所描述的所谓的大单体作为共聚单体b)，如含硅氧烷的具有一个或多个自由基可聚合基团的大单体，或烷基噁唑啉大单体。
此外，也可以使用如在EP-A 558 423中所描述的含氟单体，或者结合或独自使用具有交联作用或调节分子量的化合物。
另外的可共聚单体b)的使用量优选为重量的0-40％，更优选为重量的0-25％，最优选为0-15％。
调节剂e)
在本发明的一个具体实施例中，接枝聚合物可以通过在有至少一种调节剂e)存在的情况下进行自由基聚合来获得。
可以使用的调节剂e)是本领域技术人员已知的通常的化合物，如硫的化合物(例如，巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己基酯、巯基乙酸、或十二烷硫醇)、以及三溴氯甲烷、或其他对所生成的聚合物的分子量具有调节作用的化合物。
在适当的情况下，也可以使用含有硫羟基的硅氧烷化合物。优选使用没有硅氧烷的调节剂。
调节剂e)的使用量优选为重量的0-5％，更优选为重量的0-2.5％，最优选为0-1.5％。
交联剂d)
在一个优选具体实施例中，接枝聚合物是在有交联剂d)存在的情况下进行制备的。
具有交联功能的单体d)是在分子中具有至少两个烯键不饱和的、非共轭双键的化合物。
合适的交联剂d)是，例如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、至少二羟醇的烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的OH基团可以被完全或部分醚化或酯化；然而，这些交联剂包括至少两个烯键不饱和基团。
母体醇的实例是：二羟醇，如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷基二醇、1，12-十二烷基二醇、新戊二醇、3-甲基戊-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、单新戊二醇羟基新戊酸酯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二(丙二醇)、三(丙二醇)、四(丙二醇)、3-硫代戊烷-1，5-二醇、以及在每种情况下分子量均为200至10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除了环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物以外，还可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物，或以化合形式包括环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有两个以上OH基团的母体醇的实例是三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、脱水山梨醇、糖类，如蔗糖、萄萄糖、甘露糖。当然也可以使用多元醇，同样按照与环氧乙烷或环氧丙烷(分别以相应的乙氧基化物或丙氧基化物的形式)的反应。通过与表氯醇反应的多元醇也可以首先转化成相应的缩水甘油醚。
另外的合适交联剂是乙烯基酯或单羟基不饱和醇与烯键不饱和的C3至C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、或富马酸的酯。这类醇的实例是烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇、或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸来酯化单羟基不饱和醇，例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸、或丁二酸。
另外的合适交联剂是不饱和羧酸，例如油酸、巴豆酸、肉桂酸、或10-十一碳烯酸与上述多元醇的酯。
另外的合适的交联剂d)是直链或支链、线性或环状、脂肪烃或芳烃，其具有至少两个双键，在脂肪烃的情况下这些双键不可以是共轭的，例如，二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷、或分子量为200至20000的聚丁二烯。
另外的合适的交联剂是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、以及具有至少双官能胺的N-烯丙胺。这类胺是，例如，二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺、或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙胺与如以上所描述的不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或至少二羧酸的酰胺。
三烯丙胺和三烯丙基单烷基铵盐，例如氯化三烯丙基甲基铵或甲基硫酸三烯丙基甲基铵，也适宜作为交联剂。
同样合适的是尿素衍生物、至少双官能酰胺、氰尿酸酯、或尿烷，例如尿素、亚乙基脲、亚丙基脲、或酒石酸酰胺，的N-乙烯基化合物，例如，N，N′-二乙烯基亚乙基脲或N，N′-二乙烯基亚丙基脲。
另外的合适交联剂是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然也可以使用上述化合物的混合物。优选使用那些可溶于单体混合物的交联剂。
特别优选使用的交联剂是，例如，亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙胺、以及三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙醚、N，N′-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烯烃或多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，其已经与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应。
特别优选的交联剂是季戊四醇三烯丙醚、亚甲基双丙烯酰胺、N，N′-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙胺、以及三烯丙基单烷基铵盐、以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘由的丙烯酸酯、或与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
聚合接枝基体c)
聚合接枝基体c)包括选自组c1)的至少一种化合物以及选自组c2)的至少一种化合物，其中
c1)是含聚醚的化合物，以及
c2)是包括至少重量5％的共聚形式的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物。
接枝基体c1)
可以使用的含聚醚的化合物c1)是任何一种聚环氧烷烃，其基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和另外的亚烷基氧化物、以及聚甘油。取决于形成嵌段的单体特性，这些聚合物包括以下结构单元：
-(CH2)2-O-、-(CH2)3-O-、-(CH2)4-O-、-CH2-CH(R9)-O-、-CH2-CHOR10-CH2-O-，
其中，R9是C1-C24烷基；
R10是氢、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-。
结构单元可以是均聚物或无规共聚物和嵌段共聚物。
适当的接枝基体c1)尤其是水溶性含聚醚的化合物。就本发明而言，可以使用任何一种聚环氧烷烃，其基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、和另外的亚烷基氧化物(环氧烷烃)、以及聚甘油。就本发明而言，该结构单元可以是均聚物或无规共聚物和嵌段共聚物。
作为接枝基体c1)，优选使用以下化学式(I)的化合物：
其中，可变基团相互独立地具有以下含义：
R1是氢、C1-C24烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-、多元醇基团；
R5是氢、C1-C24烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
R2至R4是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R6)-、-CH2-CHOR7-CH2-；
R6是C1-C24烷基；
R7是氢、C1-C24烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
A是-C(＝O)-O、-C(＝O)-B-C(＝O)-O、-CH2-CH(-OH)-B-CH(-OH)-CH2-O、-C(＝O)-NH-B-NH-C(＝O)-O；
Figure A20048000448100261
B是-(CH2)t-、可选取代的亚芳基；
R30、R31是氢、C1-C24烷基、C1-C24羟烷基、苄基或苯基；
当R1不是多元醇基团时，n是1，或
当R1是多元醇基团时，n是1至1000，
s＝0至1000；t＝1至12；u＝1至5000；v＝0至5000；w＝0至5000；
x＝0至5000；y＝0至5000；以及z＝0至5000。
对于可能提到的R6和R30和R31的烷基是支链或无支链的C1-C24烷基链，优选为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可能提到的上述烷基的优选代表是支链或无支链的C1-C12烷基、特别优选为C1-C6烷基链。
作为接枝基体c1)，优选为聚亚烷基二醇，如聚乙二醇和聚丙二醇。特别优选为聚乙二醇。
聚醚c1)的分子量是在大于300(数均)的范围内，优选为300至100000，更优选为500至50000，最优选为800至40000。
有利的是使用环氧乙烷的均聚物或环氧乙烷含量为重量的40至99％的共聚物。对于优选使用的环氧乙烷聚合物而言，共聚的环氧乙烷的含量为40至100mol％。用于这些共聚物的适宜的共聚单体是环氧丙烷、环氧丁烷、以及环氧异丁烷。例如，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物、以及环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物是合适的。在这些共聚物中，环氧乙烷含量优选为40至99mol％，环氧丙烷含量为1至60mol％，而在这些共聚物中环氧丁烷含量为1至30mol％。除了直链型之外，还可以使用支链均聚物或共聚物作为含聚醚的化合物c1)。
支链聚合物可以通过下述方法制备：将环氧乙烷以及可选的环氧丙烷和/或环氧丁烷加到例如多元醇基团，例如加到季戊四醇、甘油上，或加到糖醇，如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇上，以及加到多糖，如纤维素和淀粉上。亚烷基氧化物单元可以随机分布或以嵌段形式存在于聚合物中。然而，也可以使用如在EP-A-0 743 962中所述的摩尔质量为1500至25000的聚环氧烷烃和脂肪族或芳香族二羧酸，例如，草酸、丁二酸、己二酸、以及对苯二甲酸的聚酯，作为含聚醚的化合物。此外，也可以通过聚环氧烷烃与光气或碳酸酯(如碳酸二苯酯)反应来使用聚碳酸酯，以及通过聚环氧烷烃与脂肪族和芳香族二异氰酸酯反应来使用聚氨酯。
作为聚醚c1)，特别优选的是化学式III的平均分子量为300至100000(数均)的聚合物，其中，可变基团相互独立地具有以下含义：
R4是氢、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-、多元醇基团；
R8是氢、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；
R5至R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；
R9是C1-C12烷基；
R10是氢、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；
n＝1至8；s＝0；u＝2至2000；v＝0至2000；以及w＝0至2000。
作为聚醚c1)，最特别优选的是化学式III的平均分子量为500至50000(数均)的聚合物，其中，可变基团相互独立地具有以下含义：
R4是氢、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；
R8是氢、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；
R5至R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；
R9是C1-C6烷基；
R10是氢、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；
n＝1；s＝0；u＝5至500；v＝0至500；以及w＝0至500。
然而，使用的聚醚c1)也可以是硅氧烷衍生物。适宜的硅氧烷衍生物是已知的属于INCl名称为聚二甲基硅氧烷共聚醇或硅氧烷表面活性剂的化合物，如那些在AbilTM(T.Goldschmidt)、AlkasilTM(Rhne-Poulenc)、Silicone Polyol Copolymer(Genesee)、BelsilTM(Wacker)、SilwetTM(Witco，Greenwich，CT，USA)、或Dow Corning(Dow Corning)的商品名称下可获得的化合物。这些包括具有CAS号为64365-23-7、68937-54-2、68938-54-5、68937-55-3的化合物。
硅氧烷通常用于发用化妆品，以便改善感觉。因此，根据本发明在聚合物中使用含聚醚的硅氧烷衍生物作为聚醚c1)可以额外改善发质。
这类含聚醚的硅氧烷衍生物的优选代表是那些包括以下结构元素的化合物：
其中：
Figure A20048000448100292
Figure A20048000448100301
R15是含有1至40个碳原子的有机基团，并且其可以包括氨基、羧酸或磺酸酯基团，或者对于e＝0的情况还是无机酸的阴离子，并且其中基团R11可以是相同的或不同的，并源于具有1至20个碳原子的脂肪族烃的基团、是具有3至20)个碳原子的环状脂肪族烃、是具有芳香族特性的、或者和R12是相同的，其中：
条件是至少基团R11、R12或R13之一是根据上述定义的含聚环氧烷烃的基团，并且f是1至6的整数、a和b是整数，使得聚硅氧烷嵌段的分子量是在300和30000之间，c和d可以是0和50之间的整数，条件是c和d之和大于0，以及e是0或1。
优选的基团R12和R16是那些其中c+d之和在5和30之间的基团。
基团R11优选选自以下基团：甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基以及十八烷基；环脂族基团，尤其是环己基；芳基，尤其是苯基或萘基；混合的芳香族-脂肪族基团，如苄基或苯乙基、甲苯基、二甲苯基、以及R16。
特别合适的基团R14是那些基团，其中在R14＝-(CO)e-R15的情况下，R15是所希望的烷基、环烷基或芳基基团，其具有1至40个碳原子并且其可以带有另外的离子源基团如NH2、COOH、SO3H。
在e＝0的情况下，优选的无机基团R15是磷酸酯(盐)和硫酸酯(盐)。
特别优选的含聚醚的硅氧烷衍生物c-1)是具有以下结构的化合物：
此外，含有聚环氧烷烃的烯键不饱和单体的均聚物和共聚物，如聚环氧烷烃(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷烃乙烯基醚、聚环氧烷烃(甲基)丙烯酰胺、聚环氧烷烃烯丙基酰胺或聚环氧烷烃环氧烷烃乙烯酰胺，也可以用作聚醚(c1)。当然也可以使用这类单体与其他烯键不饱和单体的共聚物。
然而，也可以使用聚乙烯亚胺与环氧烷烃的反应产物作为含聚醚的化合物c1)。在这种情况下，使用的环氧烷烃优选是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、以及其混合物，特别优选为环氧乙烷。可以使用的聚乙烯亚胺是数均分子量为300至20000的聚合物，较好为500至10000，更好为500至5000。所用的环氧烷烃和聚乙烯亚胺之间的重量比是在100∶1至0.1∶1的范围内，优选在50∶1至0.5∶1的范围内，更优选在20∶1至0.5∶1的范围内。
接枝基体c2)
除了来自含聚醚的化合物c1)组的至少一种化合物之外，接枝基体c)还包括来自聚合物c2)组的至少一种化合物，其包括至少重量5％的乙烯基吡咯烷酮单元。
优选地，这些用作接枝基体的聚合物包括至少重量10％的乙烯基吡咯烷酮，优选至少重量30％，更优选至少重量50％，最优选至少重量80％。
特别优选的接枝基体c)是聚乙烯基吡咯烷酮均聚物。
用于合成接枝基体(c)的乙烯基吡咯烷酮的合适共聚单体是，例如，N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、氯化二烯丙基二甲基铵、苯乙烯、烷基苯乙烯。
用于制备接枝基体c2)的另外的合适共聚单体是，例如，单烯键不饱和C3-C6羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸，以及其酯、酰胺和腈，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟异丁酯、甲基丙烯酸羟异丁酯、马来酸一甲酯、马来酸二甲酯、马来酸一乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、马来酸酐以及其单酯、(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈，乙烯基醚，如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚，阳离子单体，如(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯和二烷基胺基烷基(甲基)丙烯酰胺，如丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯，以及最后列举的单体与羧酸或无机酸的盐，以及季铵化产物。
接枝基体c2)是通过已知方法制备的，例如，溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合或乳液聚合，其使用在聚合条件下形成自由基的化合物。聚合温度通常在30至200℃的范围内，优选为40至110℃。合适的引发剂是，例如，偶氮和过氧化合物、以及通常的氧化还原引发剂体系，如过氧化氢和具有还原作用的化合物例如，亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛合次硫酸氢钠(sodium formaldehyde sulfoxilate)、以及肼的组合。这些体系还可以另外包括少量的重金属盐。
这些均聚物和共聚物(接枝基体C2)具有至少7的K值，优选为10至250。然而，这些聚合物可以具有高达300的K值。K值的确定是按照H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，Volume 13，58-64和71-74(1932)在25℃，浓度在0.1％和5％之间，其取决于K值范围，的水溶液中进行的。
成分c)(成分c1和c2之和)的使用量优选为重量10至90％，尤其为重量20至70％，更优选为重量30至60％。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种至少重量50％为乙烯基吡咯烷酮单元的化合物c2)聚合物的混合物被用作接枝基体c)。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种至少重量50％为乙烯基吡咯烷酮单元的化合物c2)聚合物的混合物被用作接枝基体c)，并且聚合反应是在有交联剂d)存在的情况下进行的。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种重量的至少80％为乙烯基吡咯烷酮单元的化合物c2)聚合物的混合物被用作接枝基体c)。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种重量的至少80％为乙烯基吡咯烷酮单元的化合物c2)聚合物的混合物被用作接枝基体c)，并且聚合反应是在有交联剂d)存在的情况下进行的。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种聚乙烯基吡咯烷酮均聚物的化合物c2)的混合物被用作接枝基体c)。
在本发明的一个优选具体实施例中，包括至少一种聚亚烷基二醇的化合物c1)和至少一种聚乙烯基吡咯烷酮均聚物的化合物c2)的混合物被用作接枝基体c)，并且聚合反应是在有交联剂d)存在的情况下进行的。
成分d)的使用量优选为重量0至10％，尤其为重量0.01至10％，尤其为重量0.05至5％，更优选为重量0.1至1.5％。
接枝聚合物的制备
当然也可以共聚来自组a)的各种单体的混合物，如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺的混合物。
成分a)的使用量优选为重量10至90％，尤其为重量20至70％，优选为重量30至60％。
在一个优选具体实施例中，以下述的量来使用成分a)、c)和d)。在这里给出的各个重量百分数总是指成分a)、c)和d)的总和，将其设定为100％。如果存在另外可能的成分(例如，成分b)和e))，则这些另外成分的给定量是基于a)至d)之和进行计算的，将其设定为100％。
成分a)的使用量优选为重量10至90％，尤其为重量20至70％，更优选为重量30至60％。
成分c)的使用量优选为重量90至10％，尤其为重量70至20％，更优选为重量60至30％。
成分d)的使用量优选为重量0至10％，尤其为重量0.01至10％，尤其为重量的0.05至5％，更优选为重量0.1至1.5％。
特别优选的是可以通过自由基聚合下述成分而得到的接枝聚合物：
重量10至90％，尤其为重量20至70％，更优选为重量30至60％的成分a)；
重量90至10％，尤其为重量70至20％，更优选为重量60至30％的成分c)；
重量0至10％，优选为重量0.01至10％，尤其为重量0.05至5％，更优选为重量0.1至1.5％的成分d)；
但须a)、c)和d)之和总计为100％。
如果存在另外的成分，那么这些成分优选是以以下的量(基于a)、c)和d)之和为100％)存在的：
-重量0-60％，优选为重量0至40％，更优选为重量0-25％，最优选为重量0-15％的成分b)；
-重量0-5％，优选为重量0-2.5％，特别优选为重量0-1.5％的成分e)。
优选的接枝共聚物的获得可以通过自由基接枝共聚：
a)重量10-90％，尤其为重量20至80％的化学式I的至少一种开链N-乙烯酰胺化合物，以及
b)重量0-60％，尤其为重量0-25％的一种或多种另外的可共聚单体，到
c)重量90-10％，尤其为重量80至20％的水溶性或水分散性聚合接枝基体c)上。
优选的接枝共聚物的获得可以通过自由基接枝共聚：
a)重量10-90％，尤其为重量20至80％的化学式I的至少一种开链N-乙烯酰胺化合物，以及
b)重量0-60％，尤其为重量0-25％的一种或多种另外的可共聚单体，到
c)重量90-10％，尤其为重量80-20％的水溶性或水分散性聚合接枝基体c)，
d)重量0-10％，尤其为重量0.01-10％的交联剂d)。
特别优选的接枝共聚物的获得可以通过自由基接枝共聚：
a)重量30-60％的化学式I的至少一种开链N-乙烯酰胺化合物，以及
b)重量0-40％的一种或多种另外的可共聚单体，到
c)重量60-30％的一种或多种水溶性或水分散性聚合接枝基体c)上，
d)重量的0.05-5％的交联剂d)。
为了制备这些聚合物，成分a)的单体和可选的成分b)可以在接枝基体c)[＝c1)和c2)]存在的情况下进行聚合，其中使用形成自由基的引发剂，或通过高能辐射的作用，其也用来指高能电子的作用。
可以用于自由基聚合的引发剂是通常用于此目的的过氧化和/或偶氮化合物，例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过氧-2-乙基己酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、氢过氧化枯烯、过二氨基甲酸二异丙酯、过氧化二邻甲苯酰基(bis-(o-toloyl)peroxide)、过氧化二癸酰基、过氧化二辛酰基、过氧化二月桂酰基、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物或2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)。同样合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/二亚硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/羟甲基亚磺酸钠。
优选使用有机过氧化物。
聚合也可以通过紫外线照射的作用进行，可选是在UV引发剂存在的情况下进行的。对于在紫外线作用下的聚合，使用通常为此目的的合适的光敏引发剂和/或敏化剂。这些光敏引发剂和/或敏化剂是，例如，诸如苯偶姻和苯偶姻醚、α-甲基苯偶姻或α-苯基苯偶姻的化合物。还可以使用“三重态敏化剂”，如苄基二缩酮。使用的UV照射源是，例如，除高能UV灯以外，碳弧灯、汞汽灯、或氙灯，还有低UV光源，如具有高蓝色成分的荧光管。
使用的引发剂或引发剂混合物的量，基于使用的单体，是在重量0.01和10％之间，优选在重量0.1和5％之间。
在40至200℃的温度范围内，优选在50至140℃的范围内，特别优选在60至110℃的范围内进行聚合反应。它通常是在大气压下进行的，但也可以在减压或加压下进行，优选在1和5巴之间。
聚合反应可以以例如下述方式来进行：溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合，但可能的方法不限于此。
在本体聚合的情况下，该方法可以涉及将接枝基体c)溶解于组a)的至少一种单体和可能的组b)的其他共聚单体中，并且在加入聚合引发剂以后，充分聚合混合物。也可以通过以下方法半连续地进行聚合反应：首先引入一些，例如10％，要聚合的混合物，该混合物包括接枝基体c)、组a)的至少一种单体、可能的组b)的其他共聚单体、以及引发剂，加热混合物至聚合温度，并在聚合开始以后根据聚合的进程加入要聚合的混合物的剩余部分。这些聚合物也可以通过下述方式来得到：首先将接枝基体c)引入反应器中，将其加热至聚合温度，然后可以一部分地、逐渐地、或优选连续地加入组a)的至少一种单体、可能的组b)的其他共聚单体、以及聚合引发剂，并进行聚合。
如果需要的话，上述聚合反应也可以在溶剂中进行。适当的溶剂是，例如，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、和环己醇，以及二元醇，如乙二醇、丙二醇和丁二醇、以及二元醇的甲基醚或乙基醚，二甘醇，三甘醇，甘油和二噁烷。聚合反应也可以在作为溶剂的水中进行。在这种情况下，最初的进料是溶液，其取决于加入的成分a)的单体量，其可以以或高或低的程度溶于水中。为了将水不溶性产物(其可以在聚合反应期间形成)转化成溶液，可以，例如，加入有机溶剂，如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮、或二甲基甲酰胺。然而，在水中聚合的情况下，也可以通过加入通常的乳化剂或保护性胶体，例如，聚乙烯醇，将水不溶性聚合物转化成微细的分散体。
使用的乳化剂是，例如，离子型或非离子型表面活性剂，其HLB值是在3至13的范围内。HLB值的定义可以参见W.C.Griffin，J.Soc.Cosmetic Chem.，Volume 5，249(1954)。
表面活性剂的量，基于接枝聚合物，是重量0.1至10％。利用水作为溶剂可以产生聚合物的溶液或分散体。如果在有机溶剂或有机溶剂和水的混合物中制备聚合物溶液，那么每100重量份的聚合物使用5至2000、优选10至500重量份的有机溶剂或溶剂混合物。
根据本发明的接枝共聚物在聚合以后可以进行水解。该水解反应是在聚合物中产生阳离子基团。这可以导致在水中溶解度的增加并且提高在化妆品应用中的调节性能。
通过从那些结合到聚合物中的开链N-乙烯基酰胺(IV)中部分或完全消除了甲酰基团或C1-C6烷基-C＝O-基团，同时形成胺和/或铵基团，可以从上述接枝共聚物产生化学式(V)的单元：
Figure A20048000448100401
在化学式(IV)和(V)中，取代基R1和R2各自如上所定义。根据在水解反应期间所选择的反应条件，可以实现单元(IV)的部分或完全水解。
如果，除了水解不敏感的乙烯基吡咯烷酮单元以外，接枝基体还包括水解敏感的共聚单体，如乙酸乙烯基酯或丙烯酰胺，那么水解也发生在接枝基体中。因此，乙酸乙烯基酯反应产生乙烯醇基团，并且丙烯酰胺反应产生丙烯酸基团。
合适的水解剂是无机酸，如卤化氢，其可以以气态形式或水溶液形式加以使用。优选使用盐酸、硫酸、硝酸和磷酸，以及有机酸，如C1-C5羧酸和脂肪族或芳香族磺酸。对于要从共聚单元(IV)中除去的每当量的甲酰基团需要0.05至2mol当量、优选1至1.5mol当量的酸。
结构(IV)的共聚单元的水解反应也可以利用碱来进行，例如金属氢氧化物，尤其是碱金属和碱土金属氢氧化物。优选使用氢氧化钠或氢氧化钾。该水解反应也可以可选地在有铵或胺存在的情况下进行。该水解反应是在酸性或碱性pH范围内发生的，例如，在30至170℃的温度下，优选50至120℃下。反应在约2至8小时，优选3至5小时以后完成。在这些反应时间之后，化学式(I)的共聚单体的单元的水解程度可以达到1至100％。特别成功的方法已经证明是这样一种方法，其中碱或酸被加入到用于水解的水溶液中。在水解以后，通常进行中和反应，以使水解的聚合物溶液的pH为2至8，优选为3至7。如果要避免或延迟部分水解聚合物的连续水解，则需要进行中和反应。也可以利用酶来进行水解反应。
以这种方式制备的聚合物然后可以通过存在于聚合物中的羟基和/或氨基官能团与化学式X(R31＝C1至C40烷基)的环氧化物的反应来进行阳离子化。
对于此，聚乙烯醇单元和乙烯胺单元的羟基(通过乙烯基甲酰胺的水解而形成的)可以优选与环氧化物反应。通过相应的氯代醇与碱(例如氢氧化钠)的反应，也可以原位产生化学式X的环氧化物。优选使用氯化2，3-环氧丙基三甲基铵或氯化3-氯-2-羟丙基三甲基铵。
聚合物的K值应在10至300的范围内，优选在25至250，更优选在25至200，最优选在30至150的范围内。在每种情况下所需要的K值都可以通过供给物质的组成用本身已知的方式来加以调节。K值是按照Fikentscher，Cellulosechemie，Vol.13，pp.58 to 64，and 71 to 74(1932)在25℃的N-甲基吡咯烷酮中加以确定的，并且根据K值范围，聚合物浓度是在重量的0.1％和5％之间。
为了除去溶剂，可以用水蒸汽蒸馏聚合物溶液。在水蒸汽蒸馏以后，根据所选择的组分a-c可以得到水溶液或分散体。
所得到的接枝聚合物也可以接着通过聚合物中的羟基或氨基与至少双官能试剂反应而进行交联。在低交联程度的情况下，得到水溶性产物，而在高交联程度的情况下，则得到水溶胀的或不溶性产物。
例如，根据本发明的聚合物可以与二醛和二酮反应，例如，乙二醛、戊二醛、丁二醛、或对苯二甲醛。同样适宜的是脂肪族或芳香族羧酸，例如马来酸、草酸、丙二酸、丁二酸、或柠檬酸，或羧酸衍生物，如羧酸酯、羧酸酐、或羧酸卤化物。同样适宜的还有多官能环氧化物，例如，表氯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚或1，4-二(缩水甘油氧基)苯。同样适宜的还有二异氰酸酯，例如亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或二乙烯基砜。
同样适宜的还有无机化合物，如硼酸或硼酸盐，例如偏硼酸钠、硼砂(四硼酸二钠)，以及多价阳离子的盐，例如铜(II)盐，如乙酸铜(II)、或锌盐、铝盐、钛盐。
硼酸和/或硼酸盐，如偏硼酸钠或四硼酸二钠，优选适用于其后的交联。就本发明而言，硼酸和/或硼酸盐可以优选作为盐溶液加入到根据本发明的聚合物溶液中。优选将硼酸和/或硼酸盐加入到聚合物水溶液中。
可以在制备以后将硼酸和/或硼酸盐直接加入到聚合物溶液中。然而，也可以其后将硼酸和/或硼酸盐加入到含有根据本发明的聚合物的化妆品制剂，或在化妆品制剂的制备过程中将它们加入。硼酸和/或硼酸盐的比例，基于根据本发明的聚合物，为重量的0至15％，优选为重量的0至10％，更优选为重量的0至5％。
可以通过各种干燥方法将接枝聚合物溶液和分散体转化成粉末形式，如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓式干燥或冷冻干燥。优选使用的干燥方法是喷雾干燥。以这种方式得到的干燥聚合物粉末，通过溶解或再分散于水中，可以再次用来制备水溶液或分散体。转化成粉末形式具有下述优点：更好的耐贮性、更容易运输、以及更低的微生物破坏倾向。
根据本发明的接枝共聚物高度适用于化妆品制剂。它们特别适于作为调节剂以及作为增稠剂。
根据本发明的接枝聚合物适合于作为发用化妆品制剂中的发型剂和/或调节剂，如头发定型剂、洗发液、头发调理剂、发用乳剂、防分叉液(split-end fluids)、用于永久卷曲的中和剂、“热油处理”制剂、调节剂、固定洗液或喷发剂。取决于应用领域，这些发用化妆品制剂可以用作喷雾剂、泡沫、凝胶、凝胶喷雾剂或摩丝。
在一个优选具体实施例中，根据本发明的发用化妆品制剂包括：
a)重量0.01-20％的根据本发明的接枝聚合物，
b)重量20-99.99％的水和/或醇，
c)重量0-79.5％的其他成分。
醇是指所有通常用于化妆品的醇类，例如乙醇、异丙醇、正丙醇。
其他成分是指通常在化妆品中的添加剂，例如推进剂，消泡剂，界面活性化合物，即表面活性剂、乳化剂、泡沫形成剂、以及稳定剂。使用的界面活性化合物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或中性的。其他的通常成分也可以是，例如，防腐剂，芳香油，遮光剂，活性组分，防UV剂，护理物质如泛醇，胶原，维生素，水解蛋白，α-和β-羟基羧酸，稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，保湿液，油润剂(refatting agent)，以及其他的通常添加剂。
在需要非常特殊的性能的情况下，这些成分还包括所有已知在化妆品中的发型聚合物和调节聚合物，该聚合物可以和根据本发明的聚合物一起使用。
适宜的传统发用化妆品聚合物是，例如，阴离子聚合物。这类阴离子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐(酯)的均聚物和共聚物、丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(LuvisetTM P.U.R.)、以及聚脲。特别适宜的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如，LuvimerTM 100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(UltraholdTM 8，Strong)，乙酸乙烯基酯、巴豆酸、以及可选的其他乙烯基酯的共聚物(例如，LuvisetTM级)，马来酸酐共聚物，可选地与醇、阴离子聚硅氧烷，例如羧基官能的阴离子聚硅氧烷反应，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如，LuviskolTM VBM)。
特别优选的阴离子聚合物是酸值大于或等于120的丙烯酸酯，以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸的共聚物。
其他合适的发用化妆品聚合物是按照INCI具有名称为聚季铵盐的阳离子聚合物，例如，乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC、LuviquatTM HM、LuviquatTM MS、LuviquatTMCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基胺乙酯的共聚物，用硫酸二乙酯加以季铵化(LuviquatTM PQ 11)，N-乙烯基己内酰胺-N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMHold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)，丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)。
其他合适的发用化妆品聚合物是中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺以及和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯基亚胺及其盐，聚乙烯基胺及其盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐以及衍生物。
为了产生某些性能，制剂还可以另外包括基于硅氧烷化合物的调节物质。合适的硅氧烷化合物是，例如，聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷，硅氧烷树脂，或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)，以及氨基官能的硅氧烷化合物如聚氨基二甲基硅氧烷(amodimethicones)(CTFA)。
根据本发明的接枝聚合物尤其适于作为发型制剂中的定型剂(固定剂)，尤其是发胶(没有推进气体的喷雾剂和泵送喷雾剂)和发用泡沫(hair foam，没有推荐气体的气雾剂泡沫和泵送泡沫)。
在一个优选具体实施例中，这些制剂包括
a)重量0.1-10％的根据本发明的接枝聚合物，
b)重量20-99.99％的水和/或醇，
c)重量0-70％的推进剂，
d)重量0-20％的其他成分。
推进剂是通常用于发胶和气雾剂泡沫的推进剂。优选为丙烷/丁烷、戊烷、二甲基醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气的混合物。
根据本发明优选的用于气雾发用泡沫的制剂包括：
a)重量0.1-10％的根据本发明的接枝聚合物，
b)重量55-94.8％的水和/或醇，
c)重量5-20％的推进剂，
d)重量0.1-5％的乳化剂，
e)重量0-10％的其他成分。
可以使用的乳化剂是所有通常用于发用泡沫的乳化剂。适当的乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的。
非离子乳化剂(INCI术语)的实例是聚氧乙烯十二烷基醚，例如，聚氧乙烯十二烷基醚-4；聚氧乙烯十六烷基醚，例如，聚氧乙烯十六烷基醚-1，聚氧乙烯十六烷基醚；聚氧乙烯(十六-十八)烷基醚(ceteareths)，例如，ceteareth-25，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羟基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，聚烷基苷(alkyl polyglycosides)。
阳离子乳化剂的实例是十六烷基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵盐、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、甲基硫酸椰油基三甲基、quaternium-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂可以是，例如，选自硫酸烷基酯，烷基醚硫酸酯，烷基磺酸酯，烷芳基磺酸酯，琥珀酸烷基酯，磺基琥珀酸烷基酯，肌氨酸N-烷氧基酯，牛磺酸酰基酯，羟乙基磺酸酰基酯，磷酸烷基酯，烷基醚磷酸酯，烷基醚羧酸酯，α-烯烃磺酸酯，尤其是碱金属和碱土金属盐，例如，钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸酯和烷基醚羧酸酯在分子中可以具有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选为1至3个环氧乙烷单元。
根据本发明适用于发型凝胶的制剂可以，例如，具有以下组成：
a)重量0.1-10％的根据本发明的接枝聚合物，
b)重量60-99.85％的水和/或醇，
c)重量0.05-10％的胶凝剂，
d)重量0-20％的其他成分。
可以使用的胶凝剂是所有通常在化妆品中的胶凝剂。这些胶凝剂包括略微交联的聚丙烯酸，例如，卡波姆(INCI)，纤维素衍生物，例如，羟丙基纤维素，羟乙基纤维素，阳离子改性纤维素，多糖，例如，黄原胶(xanthum gum)，辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸钠共聚物，聚季铵盐-32(和)矿脂(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)矿脂(和)PPG-1 trideceth-6，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，steareth-10烯丙醚丙烯酸酯共聚物，聚季铵盐-37(和)矿脂(和)PPG-1 trideceth-6，聚季铵盐37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1 trideceth-6，聚季铵盐-7，聚季铵盐-44。
根据本发明的聚合物也可以用于香波制剂中作为固定剂和/或调节剂。具有阳离子电荷的聚合物尤其适合于作为调节剂。
优选的香波制剂包括：
a)重量为0.01-10％的根据本发明的接枝聚合物，
b)重量为25-94.99％的水，
c)重量5-50％的表面活性剂，
d)重量为0-5％的其他的调节剂，
e)重量为0-10％的其他的化妆品成分。
在香波配方中可以使用所有通常用于香波的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
适当的阴离子表面活性剂是，例如，硫酸烷基酯，烷基醚硫酸酯，烷基磺酸酯，烷芳基磺酸酯，琥珀酸烷基酯，磺基琥珀酸烷基酯，N-烷氧基肌氨酸酯，酰基牛磺酸酯，酰基羟乙磺酸盐，磷酸烷基酯，烷基醚磷酸酯，烷基醚羧酸酯，α-烯烃磺酸酯，尤其是碱金属和碱土金属盐，例如，钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸酯以及烷基醚羧酸酯在分子中可以具有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选具有1至3个环氧乙烷单元。
合适的实例是十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基醚硫酸钠、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、十二烷基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
适当的两性表面活性剂是，例如，烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、甘氨酸烷基酯、羧基甘氨酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸烷基酯。可以，例如，使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、十二烷基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
适当的非离子表面活性剂的实例是脂族醇或烷基苯酚(在可以是直链或支链的烷基链中具有6至20个碳原子)与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷烃的量是每摩尔醇约6至60mol。同样合适的还有烷基胺氧化物、单烷基链或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨醇醚酯。
此外，香波配方可以包括通常的阳离子表面活性剂，如季铵化合物，例如十六烷基三甲基铵氯化物。
在香波配方中可以和根据本发明的聚合物一起使用通常的调节剂以达到某些效应。这些调节剂包括，例如，INCI名称为聚季铵盐的阳离子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC、LuviquatTM HM、LuviquatTM MS、LuviquatTMCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，用硫酸二乙酯加以季铵化(LuviquatTM PQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMHold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)，丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)。也可以使用水解蛋白和基于硅氧烷化合物的调节物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。其他合适的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化的硅氧烷化合物如聚氨基二甲基硅氧烷(CTFA)。
根据本发明的接枝聚合物可以与下述实施例类似地加以制备。
具体实施方式
实施例
合成实施例
实施例1：
将60.0g平均分子量为4000的聚乙二醇(Pluriol E 4000，BASFAktiengesellschaft)、15g的聚乙烯基吡咯烷酮(K值30)、180g的蒸馏水、2.8g浓度为75％的磷酸、以及2.8g浓度为50％的氢氧化钠溶液引入具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，然后在氮气氛下进行回流。在回流下，将297.1g的乙烯基甲酰胺在1.5小时内计量加入并将在32g三乙二醇单甲醚中的10g过辛酸叔丁酯在2小时内计量加入，并且在此温度下进一步聚合混合物1.5小时至反应完成。由于在反应过程中反应混合物变得高度粘滞，因此在开始聚合45分钟以后在1.5小时内计量加入250g的蒸馏水。当反应完成时，用500g的蒸馏水稀释该混合物。
实施例2：实施例1中得到的溶液的水解
加入100g的蒸馏水和1g的焦亚硫酸钠，将在实施例1中得到的500g溶液加热至80℃。在加入33g浓度为25％的氢氧化钠溶液以后，在80℃下搅拌混合物3小时。冷却之后，利用15g浓度为38％的盐酸将混合物调节至pH＝8。
实施例3
将120g平均分子量为1500的聚乙二醇(Pluriol E 1500，BASFAktiengesellschaft)和43g聚乙烯基吡咯烷酮(K值90)引入具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，然后在氮气氛下熔化。在90℃下在1小时内将18.5g的N-乙烯基甲酰胺计量加入，并在1.5小时内将在16.1g三乙二醇单甲醚中的1.35g过辛酸叔丁酯计量加入，并在90℃下后聚合1小时。在后聚合期间，用蒸馏水稀释反应混合物。
实施例4
在具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中熔化100g平均分子量为9000的聚乙二醇(Pluriol E 9000，BASFAktiengesellschaft)和27g聚乙烯基吡咯烷酮(K值17)。在90℃下，在1小时内将54.6g的N-乙烯基甲酰胺和70mg的丁二醇二乙烯基醚计量加入，并在1.5小时内将在16.1g三乙二醇单甲醚中的1.88g过辛酸叔丁酯计量加入，然后在此温度下后聚合该混合物1小时。在后聚合期间，用蒸馏水稀释混合物。
实施例5
将65g平均分子量为8000的PEG-PPG嵌段共聚物(Lutrol F 68，BASF Aktiengesellschaft)、7g的聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物(LuviskolTM VA 64 BASF Aktiegesellschaft)、180g的蒸馏水、2.8g浓度为75％的磷酸和2.8g浓度为50％的氢氧化钠溶液引入具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，然后在氮气氛下加热回流。在回流下，在1.5小时内将410g的乙烯基甲酰胺计量加入，并在2小时内将在32g三乙二醇单甲醚中的10g过辛酸叔丁酯计量加入，并且在此温度下进一步聚合混合物1.5小时至反应完成。由于在反应过程中反应混合物变得高度粘滞，因此在开始聚合45分钟以后在1.5小时内计量加入250g的蒸馏水。当反应完成时，用500g蒸馏水稀释混合物。
实施例6
类似于实施例5进行实施例6，其中使用72g平均分子量为3500的烷基聚乙二醇(Pluriol A 2000，BASF Aktiengesellschaft)代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例7
类似于实施例5进行实施例7，其中使用103g平均分子量为20000的聚乙二醇代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例8
类似于实施例5进行实施例8，其中使用137g平均分子量为35000的聚乙二醇代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例9
类似于实施例5进行实施例9，其中使用103g平均分子量为20000的聚乙二醇代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例10
类似于实施例5进行实施例10，其中使用202g的二甲基硅氧烷共聚醇(Belsil DMC 6031TM，Wacker Chemie GmbH)代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例11
类似于实施例5进行实施例11，其中使用137g的乙氧基化聚乙烯亚胺(由平均分子量为1400的12.5％的聚乙烯亚胺和87.5％的环氧乙烷制备的)代替PEG-PPG嵌段共聚物。
实施例12
在具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，在温和的氮气流下，将300g浓度为21.4％的聚乙烯基吡咯烷酮溶液(K值为80.5)和140g平均分子量为1500的聚乙二醇加热至80℃。然后在两小时内将91.7g的N-乙烯基甲酰胺均匀地计量加入，并在2.5小时内将1.83g的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物溶解于98.2g的水中。当单体供给完成时，用239g的水稀释反应混合物。然后将该混合物后聚合30分钟，将温度增加到85℃，并在加入0.9g的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物的情况下，将该混合物再聚合1小时至反应完成。
实施例13
在具有氮气入口、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，在温和的氮气流下，将35g浓度为30.3％的聚乙烯基吡咯烷酮溶液(K值为30)、120g平均分子量为6000的聚乙二醇、451.5g水、0.5g磷酸二氢钠和50g的N-乙烯基甲酰胺加热至90℃。然后一次性加入1.0g的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物，并在反应温度下聚合两小时。然后将温度升高到95℃，并在加入0.5g的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物的情况下，将混合物再聚合1小时至反应完成。
实施例14：实施例13中得到的聚合物的水解
将来自实施例13的450g聚合物加热到80℃。在1小时内均匀滴加52g浓度为50％的氢氧化钠溶液。然后将混合物搅拌两小时，冷却并用62g的浓盐酸调节至pH＝7。
实施例15：实施例13中得到的聚合物的水解
将来自实施例13的450g聚合物加热到80℃。在1小时内均匀滴加26g浓度为50％的氢氧化钠溶液。然后将混合物搅拌两小时，冷却并用31g的浓盐酸调节至pH＝7。
应用实施例
实施例1：气雾剂发用泡沫配方：
2.00％的来自实施例1的共聚物；
2.00％的Luviquat Mono LS(甲基硫酸椰油基三甲基cocotrimonium methyl sulfate)；
67.7％的水；
10.0丙烷/丁烷  3.5巴(20℃)；
适量的芳香油。
实施例2
2.00％的来自实施例6的共聚物；
2.00％的Luviquat Mono LS(甲基硫酸椰油基三甲基)；
67.7％的水；
10.0丙烷/丁烷  3.5巴(20℃)；
适量的芳香油。
实施例3：气雾剂发用泡沫：              INCI
4.00％的来自实施例3的共聚物；
0.20％的Cremophor A 25             Ceteareth-25；
1.00％的Luviquat Mono CP   羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵；
5.00％的乙醇；
1.00％的泛醇；
10.0丙烷/丁烷  3.5巴(20℃)；
适量的芳香油；
加水至100％。
实施例4：泵送泡沫：                    INCI
2.00％的来自实施例3的共聚物；
2.00％的Luviflex Soft(聚合物含量)
1.20％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇；
0.20％的Cremophor A 25；
0.10％的Uvinul P 25                  PEG-25 PABA；
适量的防腐剂；
适量的芳香油；
加水至100％。
实施例5：泵送喷雾剂                    INCI
4.00％的来自实施例4的共聚物；
1.00％的泛醇；
0.10％的Uvinul MS 40                二苯甲酮-4；
适量的防腐剂；
适量的芳香油；
加水至100％。
实施例6：泵送喷雾剂                    INCI
4.00％的来自实施例3的共聚物；
1.00％的泛醇；
0.10％的Uvinul M 40                 二苯甲酮-3；
适量的防腐剂；
适量的芳香油；
加入乙醇至100％。
实施例7：发胶：                        INCI
5.00％的来自实施例10的共聚物；
0.10％的硅油Dow Corning DC 190   聚二甲基硅氧烷共聚醇；
35.00％的二甲基醚；
5.00％的正戊烷；
加入乙醇至100％；
适量的芳香油。
实施例8：发胶 VOC 55％：               INCI
3.00％的来自实施例4的共聚物；
7.00％的Luviset P.U.R.               聚氨酯-1
40.00％的二甲基醚；
15.00％的乙醇；
适量的芳香油；
加入水至100％。
实施例9：发用凝胶：                       INCI
0.50％的Carbopol 980                      卡波姆；
3.00％的来自实施例14的共聚物；
0.10％的植烷三醇(phytantriol)；
0.50％的泛醇；
适量的芳香油；
适量的防腐剂；
加入水至100％。
实施例10：洗发剂和淋浴用凝胶              INCI
0.50％的来自实施例3的共聚物；
40.00％的Texapon NSO             聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠；
5.00％的Tego Betaine L7          油酸酰胺基丙基甜菜碱；
5.00％的Plantacare 2000                癸基葡糖苷
1.00％的丙二醇；
适量的柠檬酸；
适量的防腐剂；
1.00％的氯化钠；
加入水至100％。
应用实施例11：皮肤用乳膏
按照以下配方首先制备根据本发明的水/油乳膏乳剂(皮肤乳膏A)：
 添加剂   INCI   重量％
 Cremophor A6   Ceteareth-6和硬脂醇   2.0
 Cremophor A25   Ceteareth-25   2.0
 Lanette O   十六-十八碳醇(Cetearylalcohol)   2.0
 Imwitor 960 K   硬脂酸甘油酯SE   3.0
 石蜡油   5.0
 西蒙得木油   4.0
 Luvitol EHO   辛酸十六-十八烷基酯   3.0
 ABIL 350   二甲基硅油   1.0
 Amerchol L 101   矿物油和羊毛脂醇   3.0
 Veegum Ultra   硅酸镁铝   0.5
 1，2-丙二醇   丙二醇   5.0
 Abiol   咪唑烷基脲   0.3
 苯氧乙醇   0.5
 D-泛醇USP   1.0
 聚合物(制备实施例4)   0.5
 水   加至100
应用实施例12：淋浴凝胶
按照以下配方制备淋浴凝胶制剂：
 添加剂   INCI   重量％
 Texapon NSO   聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠   40.0
 Tego Betaine L7   椰油酰胺基丙基甜菜碱   5.0
 Plantacare 2000   癸基葡糖苷   5.0
 香料   0.2
 根据制备实施例3的聚合物   0.2
 Euxyl K 100   苄醇，甲基氯异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮   0.1
 D-泛醇USP   0.5
柠檬酸(pH6-7) 适量
 NaCl   2.0
 水   加至100
应用实施例13：湿润剂配方
配方A
  添加剂   INCI   重量％
  a)Cremophor A6   Ceteareth-6和硬脂醇   2.0
  Cremophor A25   Ceteareth-25   2.0
  芳香油(高粘度)   10
  Lanette O   十六-十八碳醇   2.0
  硬脂酸   3.0
  Nip-Nip   对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯 70∶30   0.5
  Abiol   咪唑烷基脲   0.5
  b)聚合物(制备实施例3)   3.0
  水   加至100
将两相加热至80℃，将a)相搅拌进入b)相中，匀化并搅拌直到冷却，然后用10％浓度的NaOH水溶液调节混合物至pH为6。
应用实施例14：用于保持皮肤水分的O/W乳膏
 添加剂   重量％
 甘油单硬脂酸酯   2.0
 十六醇   3.0
 芳香油，subliquidum   15.0
 凡士林   3.0
 辛酸/癸酸甘油三酯   4.0
 辛基十二烷醇   2.0
 氢化椰子脂   2.0
 磷酸十六酯   0.4
 聚合物(制备实施例3)   3.0
 甘油   3.0
 氢氧化钠   适量
 芳香油   适量
 防腐剂   适量
 水   加至100
应用实施例15：O/W洗液
  添加剂   重量％
  硬脂酸   1.5
  失水山梨糖醇单硬脂酸酯   1.0
  失水山梨糖醇单油酸酯   1.0
 芳香油，subliquidum   7.0
 十六醇   1.0
 聚二甲基硅氧烷   1.5
 甘油   3.0
 聚合物(制备实施例8)   0.5
 芳香油   适量
 防腐剂   适量
 水   加至100
应用实施例16：W/O乳膏
  添加剂   重量％
  PEG-7-氢化蓖麻油   4.0
  羊毛蜡醇   1.5
  蜂蜡   3.0
  甘油三酯，液体   5.0
  凡士林   9.0
  地蜡   4.0
  芳香油，subliquidum   4.0
  甘油   2.0
  聚合物(制备实施例2)   2.0
  硫酸镁*7H2O   0.7
  芳香油   适量
  防腐剂   适量
  水   加至100
应用实施例17：皮肤护理水凝胶
  添加剂   重量％
  聚合物(制备实施例10)   3.0
  山梨醇   2.0
  甘油   3.0
  聚乙二醇400   5.0
  乙醇   1.0
  芳香油   适量
  防腐剂   适量
  水   加至100
应用实施例18：水分散凝胶
 添加剂   重量％
 聚合物(制备实施例9)   3.0
 山梨醇   2.0
 甘油   3.0
  聚乙二醇400   5.0
  甘油三酯，液体   2.0
  乙醇   1.0
  芳香油   适量
  防腐剂   适量
  水   加至100
应用实施例19：液体皂
  添加剂   重量％
  椰子脂酸，钾盐   15
  油酸钾   3
  甘油   5
  聚合物(制备实施例9)   2
  硬脂酸甘油酯   1
  二硬脂酸乙二醇酯   2
  特定的添加剂，复合剂，芳香剂   适量
  水   加至100
应用实施例20：身体护理乳膏
 添加剂  INCI   重量％
 Cremophor A6  Ceteareth-6和十八烷醇   2.0％
 Cremophor A25  Ceteareth-25   2.0％
 葡萄子油   6.0％
 硬脂酸甘油酯SE   3.0％
 Ceteary醇   2.0％
 二甲基硅油   0.5％
 Luvitol EHO  辛酸十六-十八烷基酯   8.0％
 Oxynex 2004  丙二醇，BHT，棕榈酸抗坏血酸酯，硬脂酸甘油酯，柠檬酸   0.1％
 防腐剂   适量
 1，2-丙二醇USP   3.0％
 甘油   2.0％
 EDTA BD   0.1％
 D-泛醇USP   1.0％
 水   加至100
 聚合物(制备实施例7)   1.5％
 醋酸生育酚酯   0.5％
该制剂pH为6.8。粘度(布鲁克菲尔德[空缺])。
在以下的应用实施例中，所有的量都是重量％。
应用实施例21：化妆液
A
1.70     硬脂酸甘油酯
1.70     十六醇
1.70     ceteareth-6
1.70     ceteareth-25
5.20     辛酸/癸酸甘油三酯
5.20     矿物油
B
适量     防腐剂
4.30     丙二醇
2.50     根据制备实施例3的聚合物
59.50    蒸馏水
C
适量     芳香油
D
2.00     氧化铁
12.00    二氧化钛
制备：
分别将A相和B相加热到80℃。然后利用搅拌器将B相混合到A相中。冷却到40℃，并加入C相和D相。重复匀化。
应用实施例22：无油化妆液
A
0.35     Veegum(维格姆)
5.00     丁二醇
0.15     黄原胶
B
53.0     蒸馏水
适量     防腐剂
0.2      聚山梨酸酯-20
1.6      四羟丙基乙二胺
C
1.0      硅石
2.0      尼龙-12
4.15     云母
6.0      二氧化钛
1.85     氧化铁
D
4.0     硬脂酸
1.5     硬脂酸甘油酯
7.0     月桂酸苄基酯
5.0     异二十碳烷
适量    防腐剂
E
1.0     蒸馏水
0.5     泛醇
0.1     咪唑烷基脲
5.0     根据制备实施例6的聚合物
制备：
用丁二醇润湿A相，加入B相并充分混合。将AB相加热至75℃。将C相供给物质磨成粉状，加入到AB相中并充分匀化。将D相的供给物质混合，加热到80℃并加入到ABC相中。混合一些时间直到混合物变得均匀。将混合物转移到装有推进式混合器的容器中。混合E相的供给物质，加入到ABCD相中并充分混合。
应用实施例23：眼线膏
A
40.6     蒸馏水
0.2      乙二胺四乙酸二钠
适量     防腐剂
B
0.6     黄原胶
0.4     Veegum
3.0     丁二醇
0.2     聚山梨酸酯-20
C
15.0    氧化铁/Al粉/硅石(例如，来自BASF的Sicopearl Fantastico GoldTM)
D
10.0     蒸馏水
30.0     根据制备实施例9的聚合物
制备：
将B相预混合。利用推进式混合器将B相混合到A相中，使得增稠剂能够膨胀。用D相润湿C相，将混合物加入到AB相中并充分混合。
应用实施例24：闪光凝胶
A
32.6     蒸馏水
0.1      乙二胺四乙酸二钠
25.0     卡波姆(2％浓度的水溶液)
0.3      防腐剂
B
0.5      蒸馏水
0.5      三乙醇胺
C
10.0     蒸馏水
9.0      根据制备实施例3的聚合物
1.0      聚季铵盐-46
5.0      氧化铁
D
15.0     蒸馏水
1.0     D-泛醇50P(泛醇和丙二醇)
制备：
利用推进式混合器按给定的次序充分混合A相的供给物质。然后将B相加入到A相中。缓慢搅拌直到混合物变均匀。充分匀化C相直到将颜料完全分散好。将C相和D相加入到AB相中并充分混合。
应用实施例25：防水睫毛膏
A
46.7     蒸馏水
3.0      Lutrol E 400(PEG-8)
0.5      黄原胶
适量     防腐剂
0.1      咪唑烷基脲
1.3      四羟丙基乙二胺
B
8.0      巴西棕榈蜡
4.0      蜂蜡
4.0      异二十碳烷
4.0      聚异丁烯
5.0      硬脂酸
1.0      硬脂酸甘油酯
适量     防腐剂
2.0      月桂酸苄基酯
C
10.0     氧化铁/Al粉/硅石(例如，来自BASF的Sicopearl Fantastico GoldTMTM)
E
8.0      聚氨酯-1
2.0      根据制备实施例3的聚合物
制备：
分别将A相和B相加热到85℃。保持该温度，并将C相加入到A相中匀化直到将颜料均匀分布。将B相加入到AC相中并匀化2-3分钟。然后加入E相并缓慢搅拌。将混合物冷却至室温。
应用实施例26：防晒凝胶
A相
1.00     PEG-40氢化蓖麻油
8.00     甲氧基肉桂酸辛酯(来自BASF的Uvinul MC 80TM)
5.00     氰双苯丙烯酸辛酯(来自BASF的Uvinul N 539TM)
0.80     辛基三嗪酮(来自BASF的Uvinul T 150TM)
2.00     丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(来自BASF的Uvinul BMBMTMTM)
2.00     醋酸生育酚酯
适量     芳香油
B相
2.50     根据制备实施例3的聚合物
0.30     丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯的交联聚合物
0.20     卡波姆
5.00     甘油
0.20     乙二胺四乙酸二钠
适量      防腐剂
72.80     蒸馏水
C相
0.20      氢氧化钠
制备：
将A相的成分混合。使得B相能够溶胀，并借助匀化作用搅拌进入A相中。用C相中和并再次匀化。
应用实施例27：含有TiO2和ZnO2的防晒乳剂
A相
6.00     PEG-7氢化蓖麻油
2.00     PEG-45/十二烷基甘醇共聚物
3.00     十四烷酸异丙酯
8.00     西蒙得木(Buxus chinensis)油
4.00     甲氧基肉桂酸辛酯(Uvinul MC 80)
2.00     4-甲基亚苄基樟脑(Uvinul MBC 95)
3.00     二氧化钛，二甲基硅油
1.00     二甲基硅油
5.00     氧化锌，二甲基硅油
B相
2.00     根据制备实施例2的聚合物
0.20     乙二胺四乙酸二钠
5.00     甘油
适量     防腐剂
58.80    蒸馏水
C相
适量     芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约85℃。将B相搅拌进入到A相中并匀化。冷却至约40℃，加入C相并简短地再次匀化。
应用实施例28：防晒洗液
A相
6.00     甲氧基肉桂酸辛酯(来自BASF的Uvinul MC 80TM)
2.50     4-甲基亚苄基樟脑(来自BASF的Uvinul MBC 95TM)
1.00     辛基三嗪酮(来自BASF的Uvinul T 150TM)
2.00     丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(来自BASF的Uvinul BMBMTM)
2.00     PVP/十六碳烯共聚物
5.00     PPG-3十四烷基醚
0.50     二甲基硅油
0.10     BHT，棕榈酸抗坏血酸酯，柠檬酸，硬脂酸甘油酯，丙二醇
2.00     十六烷醇
2.00     十六烷基磷酸钾
B相
2.50     根据制备实施例3的聚合物
5.00     丙二醇
0.20     乙二胺四乙酸二钠
适量     防腐剂
63.92     蒸馏水
C相
5.00      矿物油
0.20      卡波姆
D相
0.08      氢氧化钠
E相：适量的芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，并简短地后匀化。使C相变成浆状物，搅拌进入到AB相中，用D相中和并后匀化。冷却至约40℃，加入E相，并再次匀化。
应用实施例29：可除去面模
A相
57.10     蒸馏水
6.00      聚乙烯醇
5.00      丙二醇
B相
20.00     乙醇
4.00      PEG-32
适量      芳香油
C相
5.00     聚季铵盐-44
2.70     根据制备实施例3的聚合物
0.20     尿囊素
制备：
将A相加热至至少90℃并搅拌直到溶解。在50℃下溶解B相并搅拌进入到A相中。在约35℃下补充损失的乙醇。加入C相并搅拌。
应用实施例30：面模
A相
3.00     ceteareth-6
1.50     ceteareth-25
5.00     十六-十八碳醇
6.00     辛酸十六-十八碳酯
6.00     矿物油
0.20     红没药醇
3.00     硬脂酸甘油酯
B相
2.00     丙二醇
5.00     泛醇
2.80     根据制备实施例3的聚合物
适量     防腐剂
65.00    蒸馏水
C相
适量     芳香油
0.50     醋酸生育酚酯
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，并简短地后匀化。冷却至约40℃，加入C相，再次匀化。
应用实施例31：身体洗浴泡沫
A相
1.50     ceteareth-25
1.50     ceteareth-6
4.00     十六-十八碳醇
10.00    辛酸十六-十八碳酯
1.00     二甲基硅油
B相
3.00     根据制备实施例6的聚合物
2.00     泛醇
2.50     丙二醇
适量     防腐剂
74.50    蒸馏水
C相
适量     芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。将B相搅拌进入到A相中并匀化。冷却至约40℃，加入C相并简短地再次匀化。装入容器：90％的活性组分和10％丙烷/丁烷，在3.5巴(20℃)。
应用实施例32：用于干燥和敏感皮肤的洗面液
A相
2.50     PEG-40氢化蓖麻油
适量     芳香油
0.40     红没药醇
B相
3.00     甘油
1.00     磷酸羟乙基十六烷基二甲基铵
5.00     金缕梅(Hamamelis virginiana)馏出液
0.50     泛醇
0.50     根据制备实施例3的聚合物
适量     防腐剂
87.60    蒸馏水
制备：
将A相溶解直到透明。将B相搅拌进入到A相中。
应用实施例33：具有剥离效果的洗面膏
A相
70.00    蒸馏水
3.00     根据制备实施例3的聚合物
1.50     卡波姆
适量     防腐剂
B相
适量     芳香油
7.00     椰油基钾水解蛋白
4.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
C相
1.50     三乙醇胺
D相
13.00    聚乙烯(来自BASF的Luwax ATM)
制备：
使得A相能够溶胀。将B相溶解直到清亮。将B相搅拌进入到A相中。用C相中和。然后搅拌加入到D相中。
应用实施例34：洗面皂
A相
25.0     椰油酸钾
20.0     椰由两性二乙酸二钠
2.0      月桂酰胺DEA
1.0      乙二醇硬脂酸酯
2.0      根据制备实施例3的聚合物
50.0     蒸馏水
适量     柠檬酸
B相
适量     防腐剂
适量     芳香油
制备：
将A相加热至70℃，同时搅拌直到变均匀。用柠檬酸将pH调节到7.0至7.5。冷却到50℃并加入B相。
应用实施例35：洁面乳，O/W型
A相
1.50     ceteareth-6
1.50     ceteareth-25
2.00     硬脂酸甘油酯
2.00     十六烷醇
10.00    矿物油
B相
5.00     丙二醇
适量     防腐剂
1.0      根据制备实施例3的聚合物
66.30    蒸馏水
C相
0.20     卡波姆
10.00    辛酸十六-十八碳酯
D相
0.40     四羟丙基乙二胺
E相
适量     芳香油
0.10     红没药醇
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，并简短地后匀化。使C相变成浆状物，搅拌进入到AB相中，用D相中和并后匀化。冷却至约40℃，加入E相，再次匀化。
应用实施例36：透明皂
4.20     氢氧化钠
3.60     蒸馏水
2.0      根据制备实施例3的聚合物
22.60    丙二醇
18.70    甘油
5.20     椰油酰胺DEA
10.40    椰油氧化胺
4.20     十二烷基硫酸钠
7.30     十四烷酸
16.60    硬脂酸
5.20     生育酚
制备：
将所有组分混合。在85℃下将混合物熔化直到清亮。立即注入模具中。
应用实施例37：去角质霜，O/W型
A相
3.00     ceteareth-6
1.50     ceteareth-25
3.00     硬脂酸甘油酯
5.00     十六-十八碳醇，十六-十八烷基硫酸钠
6.00     辛酸十六-十八烷基酯
6.00     矿物油
0.20     红没药醇
B相
2.00     丙二醇
0.10     乙二胺四乙酸二钠
3.00     根据制备实施例3的聚合物
适量     防腐剂
59.70    蒸馏水
C相
0.50     醋酸生育酚酯
适量     芳香油
D相
10.00    聚乙烯
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。将B相搅拌进入到A相中并匀化。冷却至约40℃，加入C相并简短地再次匀化。然后搅拌加入D相中。
应用实施例38：剃须泡沫
6.00     ceteareth-25
5.00     泊洛沙姆407
52.00    蒸馏水
1.00     三乙醇胺
5.00     丙二醇
1.00     PEG-75羊毛脂油
5.00     根据制备实施例3的聚合物
适量     防腐剂
适量     芳香油
25.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
制备：
将所有组分一起称量，然后搅拌直到溶解。装入容器：90份活性物质和10份25∶75的丙烷/丁烷混合物。
应用实施例39：剃须后乳霜
A相
0.25     丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物
1.50     醋酸生育酚酯
0.20     红没药醇
10.00    辛酸/癸酸甘油三酯
适量     芳香油
1.00     PEG-40氢化蓖麻油
B相
1.00     泛醇
15.00    乙醇
5.00     甘油
0.05     羟乙基纤维素
1.92     根据制备实施例3的聚合物
64.00    蒸馏水
C相
0.08     氢氧化钠
制备：
将A相的成分混合。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，然后简短地后匀化。用C相中和并再次匀化。
应用实施例40：身体护理霜
A相
2.00     ceteareth-6
2.00     ceteareth-25
2.00     十六-十八碳醇
3.00     硬脂酸甘油酯SE
5.00     矿物油
4.00     西蒙得木(Buxus chinensis)油
3.00     辛酸十六-十八烷基酯
1.00     二甲基硅油
3.00     矿物油，羊毛脂醇
B相
5.00     丙二醇
0.50     Veegum
1.00     泛醇
1.70     根据制备实施例4的聚合物
6.00     聚季铵盐-44
适量     防腐剂
60.80    蒸馏水
C相
适量     芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。匀化B相。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，然后简短地后匀化。冷却至约40℃，加入C相并简短地再次匀化。
应用实施例41：牙膏
A相
34.79     蒸馏水
3.00      根据制备实施例3的聚合物
0.30      防腐剂
20.00     甘油
0.76      单氟磷酸钠
B相
1.20      羧甲基纤维素钠
C相
0.80      芳香油
0.06      糖精
0.10     防腐剂
0.05     红没药醇
1.00     泛醇
0.50     醋酸生育酚酯
2.80     硅石
1.00     月桂基硫酸钠
7.90     无水磷酸氢钙
25.29    二水磷酸氢钙
0.45     二氧化钛
制备：
将A相溶解。将B相扩散到A相中并溶解。加入C相并在室温、减压下搅拌约45分钟。
应用实施例42：漱口液
A相
2.00     芳香油
4.00     PEG-40氢化蓖麻油
1.00     红没药醇
30.00    乙醇
B相
0.20     糖精
5.00     甘油
适量     防腐剂
5.00     泊洛沙姆407
0.5      根据制备实施例3的聚合物
52.30     蒸馏水
制备：
分别将A相和B相溶解直到清亮。将B相搅拌进入到A相中。
应用实施例43：牙科粘胶
A相
0.20     红没药醇
1.00     β-胡萝卜素
适量     芳香油
20.00    辛酸十六-十八烷基酯
5.00     硅石
33.80    矿物油
B相
5.00     根据制备实施例3的聚合物
35.00    PVP(20％浓度的水溶液)
制备：
将A相充分混合。将B相搅拌进入到A相中。
应用实施例32：皮肤护理霜，O/W型
A相
8.00     十六-十八碳醇
2.00     ceteareth-6
2.00     ceteareth-25
10.00    矿物油
5.00     辛酸十六-十八烷基酯
5.00     二甲基硅油
B相
3.00     根据制备实施例3的聚合物
2.00     泛醇，丙二醇
适量     防腐剂
63.00    蒸馏水
C相
适量     芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。借助匀化作用将B相搅拌进入到A相中，然后简短地后匀化。冷却至约40℃，加入到C相中，再次匀化。
应用实施例44：皮肤护理霜，W/O型
A相
6.00     PEG-7氢化蓖麻油
8.00     辛酸十六-十八烷基酯
5.00     十四酸异丙酯
15.00    矿物油
2.00     PEG-45/十二烷基甘醇共聚物
0.50     硬脂酸镁
0.50     硬脂酸铝
B相
3.00     甘油
3.30     根据制备实施例3的聚合物
0.70     硫酸镁
2.00     泛醇
适量     防腐剂
48.00    蒸馏水
C相
1.00     生育酚
5.00     醋酸生育酚酯
适量     芳香油
制备：
分别将A相和B相加热至约80℃。将B相搅拌进入到A相中并匀化。冷却至约40℃，加入C相，并简短地再次匀化。
应用实施例45：唇膏
A相
10.00    辛酸十六-十八烷基酯
5.00     聚丁烯
B相
0.10     卡波姆
C相
2.00     ceteareth-6
2.00     ceteareth-25
2.00     硬脂酸甘油酯
2.00     十六醇
1.00     二甲基硅油
1.00     二苯甲酮-3
0.20     红没药醇
6.00     矿物油
D相
8.00     根据制备实施例3的聚合物
3.00     泛醇
3.00     丙二醇
适量     防腐剂
54.00    蒸馏水
E相
0.10     三乙醇胺
F相
0.50     醋酸生育酚酯
0.10     生育酚
适量     芳香油
制备：
将A相溶解直到清亮。加入B相并匀化。加入C相并在80℃下熔化。将D相加热至80℃。将D相加入到ABC相中并匀化。冷却至约40℃，加入E相和F相，再次匀化。
应用实施例46：闪光唇膏
A相
5.30     小烛树(Euphorbia cerifera)蜡
1.10     蜂蜡
1.10     微晶蜡
2.00     棕榈酸十六烷基酯
3.30     矿物油
2.40     蓖麻油，蓖麻油酸甘油酯，辛基十二烷醇，巴西棕榈蜡，小烛树蜡
0.40     红没药醇
16.00    辛酸十六-十八烷基酯
2.00     氢化椰油甘油酯
适量     防腐剂
1.00     根据制备实施例3的聚合物
60.10    蓖麻(Ricinus communis)油
0.50     醋酸生育酚酯
B相：0.80    C.I.14 720∶1，酸性红14铝色淀
C相：4.00    云母，二氧化钛
制备：
将A相的成分称量并熔化。加入B相直到变均匀。加入C相，并在其中搅拌。搅拌冷却至室温。
实施例47：清亮的调理香波
A
15.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00    椰油两性二乙酸二钠
5.00     聚山梨醇酯20
5.00     癸基葡糖苷
适量     香料
适量       防腐剂
0.1-1.0    根据实施例3的接枝聚合物
2.00       聚氧乙烯十二烷基醚-3
加至100    软化水
适量       柠檬酸
B：3.00    PEG-150二硬脂酸酯
制备：
将A相的成分称量并溶解。调节pH至6-7。加入B相，并加热至50℃。在搅拌下冷却至室温。
实施例48：香波
30.00     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
6.00      椰油两性乙酸钠
6.00      椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00      聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0   根据实施例3的接枝聚合物
2.00      二甲基硅油
适量      香料/适量    防腐剂/适量    柠檬酸
1.00      氯化钠
加至100   软化水
实施例48至55的制备：
将各成分称量并溶解。调节pH至6-7。
实施例49：香波
30.00     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
6.00     椰油两性乙酸钠
6.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
2.00     氨基二甲基硅油
适量     香料/适量    防腐剂/适量    柠檬酸
1.00     氯化钠
加至100  软化水。
实施例50：香波
40.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
10.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
2.00     Dow Corning 3052
适量     香料/适量    防腐剂/适量    柠檬酸
2.00     椰油酰胺基DEA
加至100  软化水。
实施例51：去头屑香波
40.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
10.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00    聚氧乙烯十二烷基醚磺基琥珀酸二钠
2.50     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
0.50     克宁巴索
适量     香料/适量    防腐剂/0.50    氯化钠
加至100  软化水。
实施例52：香波
25.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
5.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
适量     香料
适量     防腐剂
2.00     椰油酰胺基DEA
加至100  软化水。
实施例53：香波
20.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸铵
15.00    十二烷基硫酸铵
5.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
适量     香料
适量     防腐剂
0.50     氯化钠
加至100  软化水。
实施例54：清亮淋浴凝胶
40.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
5.00     癸基葡糖苷
5.00     椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.1-1.0  根据实施例的接枝聚合物
31.00    泛醇
适量     香料/适量    防腐剂/适量    柠檬酸
2.00     氯化钠。
加至100  软化水。
实施例55：香波
12.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
1.50     癸基葡糖苷
2.50     椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00     椰油葡糖苷油酸甘油酯
2.00     聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，聚氧乙烯十二烷基醚-10
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
适量     防腐剂/适量    晚霞黄C.I.15 985/适量    香料
1.0      氯化钠
加至100  软化水。
实施例56：香波
A
40.00    聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠
5.00     C12-15pareth-15磺酸钠
5.00     癸基葡糖苷
适量     香料
0.10     植烷三醇(phytantriol)
B
加至100  软化水
0.1-1.0  根据实施例3的接枝聚合物
1.00     泛醇
适量     防腐剂
1.00     聚氧乙烯十二烷基醚-3
适量     柠檬酸
2.00     氯化钠
制备：
将A相的成分称量并溶解。调节pH至6-7。加入B相并混合。

Claims (25)

1.一种接枝聚合物，其可以通过自由基接枝聚合：
a)至少一种含N-乙烯基的单体；
b)可选的一种或多种另外的可共聚单体；
到聚合接枝基体c)，所述聚合接枝基体包括选自组c1)的至少一种化合物和选自组c2)的至少一种化合物，其中，
c1)表示含聚醚的化合物，
c2)表示包括至少重量比5％的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物；
d)可选的至少一种交联剂而得到。
2.根据权利要求1所述的接枝聚合物，其中所述接枝聚合物是水溶性的或水分散性的。
3.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺被用作单体a)。
4.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中化学式
(I)的至少一种开链N-乙烯基酰胺化合物被用作单体a)，
Figure A2004800044810002C1
其中，R1、R2、R3＝H或C1-至C6-烷基。
5.根据权利要求4所述的接枝聚合物，其中在化学式(I)中的所述基团R1、R2和R3＝H。
6.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中化学式(II)的N-乙烯基内酰胺被用作单体a)，
其中，n＝1、2、3。
7.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)选自化学式III的聚合物，
Figure A2004800044810003C2
其中，可变基团相互独立地具有以下含义：
R1是氢、C1-C24-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-、多元醇基团；
R5是氢、C1-C24-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
R2至R4是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R6)-、-CH2-CHOR7-CH2-；
R6是C1-C24-烷基；
R7是氢、C1-C24-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
A是-C(＝O)-O、-C(＝O)-B-C(＝O)-O、
-CH2-CH(-OH)-B-CH(-OH)-CH2-O、
-C(＝O)-NH-B-NH-C(＝O)-O、
Figure A2004800044810004C1
B是-(CH2)t-、可选取代的亚芳基；
R30、R31是氢、C1-C24-烷基、C1-C24-羟烷基、苄基或苯基；
当R1不是多元醇基团时，n是1，或
当R1是多元醇基团时，n是1至1000；
s＝0至1000；t＝1至12；u＝1至5000；v＝0至5000；w＝0
至5000；x＝0至5000；y＝0至5000；以及z＝0至5000。
8.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)选自化学式III的聚合物，其中可变量相互独立地具有以下含义：
R1是氢、C1-C6-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
R5是氢、C1-C6-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
R2至R4是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R6)-、
-CH2-CHOR7-CH2-；
R6是C1-C6-烷基；
R7是氢、C1-C6-烷基、R6-C(＝O)-、R6-NH-C(＝O)-；
n＝1；s＝0；u＝5至500；v＝0至500；以及w＝0至500。
9.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)选自可通过聚乙烯亚胺和环氧烷烃反应而得到的聚合物。
10.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)是通过含烯键不饱和的环氧烷烃的单体和可选的另外的可共聚单体聚合制备的。
11.根据权利要求10所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)是通过聚环氧烷烃乙烯基醚和可选另外的可共聚单体聚合制备的。
12.根据权利要求10所述的接枝聚合物，其中所述含聚醚的化合物c1)是通过聚环氧烷烃(甲基)丙烯酸酯和可选另外的可共聚单体聚合制备的。
13.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述另外的用于合成接枝基体c2)的N-乙烯基吡咯烷酮的共聚单体选自下述的组：
N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基咪唑和烷基取代的N-乙烯基咪唑，以及其与羧酸或无机酸的盐，以及其季铵化产物，不饱和磺酸，氯化二烯丙基二甲基铵，乙烯基酯，乙烯基醚，苯乙烯，烷基苯乙烯，单烯键不饱和羧酸及其盐、酯、酰胺和腈，马来酸酐及其单酯，(甲基)丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯，以及其与羧酸或无机酸的盐，以及季铵化产物。
14.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中乙烯基吡咯烷酮含量为至少重量10％、尤其为至少重量30％、最好为至少重量50％的聚合物被用作接枝基体c2)。
15.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中聚乙烯基吡咯烷酮均聚物用作接枝基体c2)。
16.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述使用的接枝基体c是一种混合物，所述混合物包括：
c1)聚亚烷基二醇，以及
c2)包括至少重量50％的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物。
17.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述使用的接枝基体c是一种混合物，所述混合物包括：
c1)聚亚烷基二醇，以及
c2)包括至少重量50％的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物，
并且所述自由基接枝聚合是在有交联剂d)存在的情况下进行的。
18.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述使用的接枝基体c是一种混合物，所述混合物包括：
c1)聚亚烷基二醇，以及
c2)聚乙烯吡咯烷酮均聚物。
19.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述使用的接枝基体c是一种混合物，所述混合物包括：
c1)聚亚烷基二醇，以及
c2)聚乙烯基吡咯烷酮均聚物，
并且所述自由基接枝聚合是在有交联剂d)存在的情况下进行的。
20.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述另外的可共聚单体b)是选自由单烯键不饱和羧酸以及单烯键不饱和羧酸的盐、酯、酰胺和腈，马来酸酐及其单酯，氯化二烯丙基二甲基铵，乙烯基酯，苯乙烯，烷基苯乙烯，不饱和磺酸，N-乙烯基己内酰胺，乙烯基醚，1-乙烯基咪唑以及烷基取代的乙烯基咪唑，以及其与羧酸或无机酸的盐，以及其季铵化产物，(甲基)丙烯酸N，N-二烷基胺基烷基酯，以及其季铵化物组成的组中的化合物。
21.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物，其中所述聚合物是至少部分水解的。
22.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物在化妆品制剂中的应用。
23.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物用作增稠剂。
24.根据前述权利要求中至少之一所述的接枝聚合物用作调节剂。
25.一种化妆品制剂，包括：
a)重量为0.01-20％的根据权利要求1所述的接枝聚合物，
b)重量为20-99.99％的水和/或醇，以及
c)重量为0-79.5％的另外的成分。
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