CN1678282A - 阴离子聚合物流变改性剂和阳离子材料的组合物 - Google Patents

Abstract

一种增容阴离子聚合物流变改性剂与阳离子成分的方法，该方法包括将阳离子成分与阴离子配位剂配位，然后将经配位的阳离子成分与阴离子流变改性剂结合。包括阴离子聚合物流变改性剂和经配位的阳离子成分的组合物及包含如下物质的个人护理或家用组合物：阴离子流变改性剂和与阴离子配位剂配位的阳离子成分。

Description

阴离子聚合物流变改性剂和阳离子材料的组合物

相关申请的交叉参考

本申请要求2002年9月6日提交的U.S.临时申请系列No.60/408,793的权益，该文献的公开内容在此引入作为参考。

发明背景

流变改性剂(增稠剂)一般用于大多数个人护理产品和该本质的其它产品。一些最有用的流变改性剂是基于烯属不饱和羧酸单体的阴离子聚合物材料，该阴离子聚合物材料包括交联的聚丙烯酸或烯属不饱和羧酸单体与可共聚乙烯基单体的共聚物。这样的聚合物得到特别可用于在化妆品和化妆用品工业中的各种个人护理产品中的阴离子聚合物流变改性剂。

除增稠剂以外，这样的产品一般需要各种其它成分，特别地阳离子成分。通常的阳离子表面活性剂，或阳离子调理剂是特别有用的。然而，阳离子表面活性剂一般不与阴离子聚合物增稠剂相容。G.Polotti和F.Coda在第28届CED年会的论文集(巴塞罗纳，西班牙，1998)中的″阳离子表面活性剂溶液的增稠剂″中陈述：″阳离子表面活性剂溶液的增稠经常是在洗涤剂工业中，特别是对于织物柔软剂、抽水马桶清洁剂、石灰垢去除剂等的配制是具有挑战性的问题。此问题的一部分是由于最通常的增稠剂，如基于交联聚丙烯酸的那些，是阴离子物质而产生。尽管可获得稳定和粘性悬浮液，但聚丙烯酸和阳离子表面活性剂的组合形成不能在进一步稀释中分配的聚集体。因此在与阴离子成分的强键合中损失了阳离子物质的作用。″

在 化妆品科学和技术手册，第一版，1993，Elsevier SciencePublishers Ltd，第17页中，说明：″卡波姆与阳离子表面活性剂不相容和在电解质的存在下显示粘度累积潜力的显著降低。为此原因，它们在清洗剂基产品的稳定化中的使用非常有限。″

因此，在上述产品中非常需要能够与阳离子表面活性剂或其它阳离子成分结合采用阴离子聚合物增稠剂或流变改性剂如卡波姆。

有几个U.S.专利或公开的专利申请，它们公开了流变改性剂和硅氧烷在各种化妆品或个人护理组合物中的用途。

U.S.专利4,210,161公开了包括能够形成水不溶性反应产物的阴离子聚合物和阳离子表面活性剂的乳膏清洗组合物。例如，此专利清楚地说明阴离子聚合物和阳离子表面活性剂不相容并确实形成沉淀物，但在此配制剂中，这样的沉淀物是期望的。

U.S.专利4,710,374公开了包含阳离子聚合物和阴离子聚合物胶乳的化妆品组合物。该专利公开内容清楚地强调阳离子聚合物具有500-3,000,000的相对高分子量，但大多数，如果不是所有，显现为至少10,000的分子量，和更经常为约500,000的分子量。因此，阳离子成分是具有低电荷密度的大分子。为此原因，阳离子聚合物和阴离子聚合物胶乳不是真正不相容。

U.S.专利6,071,499公开了含有阴离子丙烯酸类聚合物和氧化烯化硅氧烷的化妆品组合物，该硅氧烷是非离子型的。由于硅氧烷不是阴离子的，所以它不能与阳离子成分配合，尽管宣称它改进这样阴离子聚合物的性能。

公开的U.S.申请2003/0108503 A1公开了包含甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物，阳离子或两性聚合物和官能化硅氧烷的组合物。显然地，公开的阴离子聚合物与公开的阳离子聚合物表面活性剂相容。将这三种组分结合在一起而不首先形成阳离子聚合物与官能化硅氧烷的配合物。因此，在此经公开的申请中公开的发明中不涉及增容或配合物形成。

发明概述

本发明涉及增容阴离子聚合物流变改性剂与阳离子成分，如阳离子表面活性剂阳离子聚合物或阳离子盐的方法，该方法包括将阳离子成分与阴离子配位剂配位，然后将经配位的阳离子成分与阴离子流变改性剂结合。本发明进一步涉及包括阴离子聚合物流变改性剂和经配位的阳离子成分的组合物和涉及包含如下物质的个人护理或家用组合物：阴离子流变改性剂和与阴离子配位剂配位的阳离子成分。

当阳离子成分与阴离子聚合物增稠剂结合时，由于它们的不相容性，通常形成沉淀物，显现浊度和一般显著降低聚合物的增稠作用。通过在与阴离子聚合物增稠剂结合之前，首先将阳离子成分与阴离子配位剂配位，不相容的阴离子聚合物增稠剂和阳离子成分变得增容。当这样的经增容的阳离子成分与阴离子增稠剂结合时，显著改进了获得的组合物的粘度/浊度特性。因此，在将阳离子材料与增稠剂结合之前，阳离子材料的配位降低或消除了过量的浊度和形成沉淀物的倾向。

附图简述

图1-3是显示当使用足够配位剂时，CarbopolETD 2020增稠剂与各种经配位的阳离子物质的相容性的曲线图。

图4-6是显示当使用配位剂时，各种Carbopol增稠剂与各种阳离子物质的相容性的曲线图。

图7-9显示Rubine染料试验的结果。

图10-11显示当形成配合物时和当不使用配位剂时，湿梳理通过试验的结果。

详细公开

本发明的真正预料不到的特征是如下事实：阳离子成分，它一般不与阴离子聚合物增稠剂相容，可以通过将它们与阴离子增容剂配位而变得相容，而不消极地影响阳离子成分的性能和功能。可以与阴离子流变改性剂结合用于个人护理产品中的阳离子成分是季铵盐、多季铵盐、有机或无机盐、烷基胺、酰氨基胺、乙氧基化胺和烷基咪唑啉，它们本身不与聚合物阴离子流变改性剂相容。″不相容″表示当这样的阳离子成分与聚合物阴离子流变改性剂结合时，形成沉淀物或显现浊度。

当将阳离子成分加入到包含阴离子增稠剂的配制剂中时，一般导致粘度的显著降低和通常形成沉淀物和显现浊度。为此原因，阴离子增稠剂与阳离子成分在个人护理产品和在家用产品中的结合使用非常有限。然而，通过本发明可以克服此长期存在的困难和这样的材料可以被增容，其中首先将阳离子成分与增容剂配位，该配位剂是包含阴离子基团如硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根或羧酸根的阴离子大体积分子。″被增容″表示沉淀物或浊度的显著降低，该沉淀物或浊度在不首先将阳离子成分配位的情况下会形成。″显著降低″表示降低到一定的程度，使得这样的成分(阳离子材料和阴离子增稠剂)可以成功地用于个人护理产品中。一般这样的降低构成浊度形成的至少50％降低和优选至少80％降低，使得包含阳离子成分和阴离子流变改性剂两者的组合物或配制剂的浊度不大于50，经常为20NTU和优选15NTU或更小。在透明凝胶，如透明调理性定型凝胶中，优选浊度是15NTU或更小和优选10NTU或更小；而在透明配方洗发剂中，高至40NTU的浊度是可以接受的。认为可以接受的浊度水平总是依赖于产品的类型。通过经常使得能够使用更少数量的增稠剂而获得期望的性能，本发明经配位的阴离子成分的使用也有助于流变改性剂的有效使用，因此使获得的产品更为成本有效。实际上应当完全消除沉淀物的形成。

一般阳离子材料不与阴离子流变改性剂相容。然而，如果阳离子材料的浓度足够低，则它们可以相容。相似地，如果电荷密度足够低(如电荷部分在整个分子中少量分散)，则它们也可以相容。因此，本发明涉及与规定的阴离子聚合物流变改性剂不相容的阳离子材料。

阳离子成分

阳离子成分通常用于个人护理工业作为表面活性剂和作为调理成分。由于它们本质上是阳离子的，所以允许它们容易地沉积到阴离子底物如头发和皮肤上。

季铵化合物(即quat)是许多可利用类别的阳离子成分中最广泛使用的一类，该阳离子成分用作调理剂。它们的突出性能特征是该工业中公知的，该特征极大地有益于它们的普及。它们的有利的安全特性、成本有效性和长期稳定性是另外的因素。

Quat用于头发护理配制剂(如清洁应用如洗发剂，定型和固定应用如摩丝、凝胶、喷雾剂、喷雾(spritzes)和体积增强剂，和着色应用如单部分或双部分永久或半永久染料)中以增强头发的光泽、可梳性、外观、主体、滑感、触感和一般可处理性。

Polyquat是quat的聚合物相应物和以与quat相同的方式使用，和用于相同的通用目的。由于它们的高分子量，它们具有作为固定剂和流变改性剂的另外功用。它们的大尺寸也阻止它们渗透(和因此，刺激)皮肤，因此它们也在皮肤护理应用中享有市场接受性。在皮肤护理中，它们在个人清洁剂如沐浴凝胶和身体洗剂中用作调理剂。

以下列出阳离子成分的说明性例子。

A. Polyquaternium

氯化己二甲胺(Hexadimethrine Chloride)

羟丙基瓜耳羟丙基氯化三甲基铵(trimonium)

角豆羟丙基氯化三甲基铵(themonium)

聚丙烯酰氨基丙基氯化三甲基铵

聚甲基丙烯酰氨基丙基甲硫酸三甲基铵

Polyquaternium-1^*到20^*，22^*，24^*，27^*到37^*，39^*，42^*到50^*

B. 单取代季铵盐类

羟丙基氯化三甲基铵

碱性红118^*

二十二烷酰基PG-氯化三甲基铵

Behen(二十二烷基)氯化三甲基铵

Behen甲硫酸三甲基铵

氯化苄基三乙基铵

硝酸双(羟乙基)椰油铵(Cocomonium)

氯化双(羟乙基)二羟丙基硬脂铵

氯化双(羟乙基)油菜籽铵

B.单取代的季铵盐类(续)

氯化双(羟乙基)牛脂铵

樟脑苯扎甲硫酸铵(Benzalkonium Methosulfate)

卡普氯铵(Carpronium Chloride)

Cetear(鲸蜡硬脂基)氯化三甲基铵

西曲溴铵(Cetrimonium Bromide)、西曲氯铵、西曲甲硫酸铵、西曲糖精酸铵和西曲甲苯磺酸铵

鲸蜡基乙基乙硫酸二甲基铵

椰油乙基乙硫酸二甲基铵

椰油氯化三甲基铵和甲硫酸三甲基铵

C4-18全氟烷基乙基硫代羟丙基氯化三甲基铵

葡聚糖羟丙基氯化三甲基铵

聚二甲基硅氧烷羟丙基氯化三甲基铵

十二烷基苄基氯化三甲基铵

十二烷基十六烷基氯化三甲基铵

十二烷基二甲苯基二氯化三甲基铵

半乳阿拉伯聚糖(Galactoarabinan)羟丙基氯化三甲基铵

人参羟丙基氯化三甲基铵

瓜耳羟丙基氯化三甲基铵

氢化牛脂氯化三甲基铵

羟丙基双二碘化三甲基铵

羟丙基三甲基铵蜂蜜

羟丙基三甲基铵水解乳清

异硬脂酰基PG-氯化三甲基铵

异硬脂基乙基氯化二甲基铵

乳酰氨基丙基氯化三甲基铵

月桂酰基PG-氯化三甲基铵

月桂基溴化三甲基铵，氯化三甲基铵和三氯酚盐

辛基十二烷基氯化三甲基铵

油胺双羟丙基氯化三甲基铵

油酰基PG-氯化三甲基铵

棕榈酸酰氨基丙基氯化三甲基铵

棕榈酰基PG-氯化三甲基铵

PEG-1和PEG-10椰油氯化Benzonium

PEG-2和PEG-15氯化椰油铵

PEG-5椰油甲硫酸铵

PEG-2和PEG-15 Oleammonium氯化物

PEG-2和PEG-15氯化硬脂铵

PEG-5硬脂基氯化铵和乳酸铵

PEG-20牛脂乙硫酸铵

PEG-5牛脂氯化Benzonium

PPG-9，PPG-25和PPG-40二乙基氯化甲基铵

Quaternium-16^*，22^*，26^*，30^*，33^*，52^*，60^*，61^*，75^*和88^*

大豆氯化三甲基铵

硬脂酰基PG-氯化三甲基铵

硬脂溴化三甲基铵

硬脂甲硫酸三甲基铵

B. 单取代的季铵盐类(续)

硬脂基糖精酸(Sacchanna te)三甲基铵

牛脂三羟乙基乙酸铵

牛脂氯化三甲基铵

C. 二取代季铵盐类

氯化二十二烷基苯甲铵(Behenalkonium)

苯扎溴铵和氯铵

溴化或氯化Benthethonium

磷酸鲸蜡基苯扎铵

氯化Benzoxonium

C12-18二烷基氯化二甲基铵(Dialkyldemonium Chloride)

西他氯铵

溴化Ceteara lkonium

Cetethyl溴化二甲基铵

Cetethyl乙硫酸吗啉鎓

鲸蜡基吡咯烷酮基甲基氯化二甲基铵

椰氯铵(Cocoalkonium Chloride)

苯甲地那铵和糖

双二十二烷基/双二十烷基(arachidyl)氯化二甲基铵

双二十二烷基氯化二甲基铵和甲硫酸二甲基铵

二(C12-15)，(C12-18)和(C14-18)烷基氯化二甲基铵

二鲸蜡基氯化二甲基铵

二椰油基氯化二甲基铵

二椰油乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二癸基氯化二甲基铵

二氢化棕榈酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二氢化棕榈酰基羟乙基甲硫酸甲基铵

二氢化牛脂苄基氯化甲基铵和锂蒙脱石

二氢化牛脂乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二氢化牛脂羟乙基甲硫酸甲基铵

二氢化牛脂羟乙基甲硫酸甲基铵

二氢化牛脂乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二羟丙基PEG-5氯化亚油铵(Linoleammonium)

二异硬脂酰氨基丙基环氧丙基氯化甲基铵

二聚氧乙烯十二烷基醚-4氯化二甲基铵

二月桂基乙酰基氯化二甲基铵

二月桂基氯化二甲基铵

二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂甲苯磺酸二甲基铵

二甲基PABA Mido丙基月桂甲苯磺酸二甲基铵

二油酰氨基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二油酰基甲硫酸Edetolmonium

二油酰基EDTHP甲硫酸甲基铵

二棕榈酰基乙基氯化二甲基铵

二棕榈酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

C. 二取代季铵盐类(续)

二棕榈酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二棕榈酰基异丙基二甲硫酸甲基铵

二大豆氯化二甲基铵

二大豆酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二硬脂二甲基铵锂蒙脱石

二聚氧乙烯硬脂醚(Disteareth)-6氯化二甲基铵

二硬脂酰基乙基氯化二甲基铵

二硬脂酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

二硬脂酰基丙基氯化三甲基铵

二硬脂基氯化二甲基铵

二硬脂基环氧丙基氯化甲基铵

二牛脂酰氨基乙基羟丙基甲硫酸甲基铵

二牛脂二甲基铵纤维素硫酸盐

二牛脂氯化二甲基铵

二牛脂酰基乙基羟乙基甲硫酸甲基铵

双十三烷基氯化二甲基铵

溴化度米芬

氯化芥铵(Erucalkonium)

氢化牛脂氯化苄基二甲基铵(Tallowalkonium)

羟基鲸蜡基羟乙基氯化二甲基铵

羟乙基鲸蜡基氯化二甲基铵和磷酸二甲基铵

羟乙基月桂(Laur)氯化二甲基铵

羟乙基牛脂氯化二甲基铵

羟丙基双鲸蜡硬脂(cetearyl)氯化二甲基铵

羟丙基双油基氯化二甲基铵

羟丙基双硬脂基氯化二甲基铵

异硬脂基月桂氯化二甲基铵

Lauralkonium溴化物和氯化物

月桂基甲基Gluceth-10羟丙基氯化二甲基铵

甲基苄基氯化乙基铵

Myristaklonium氯化物、溴化物和糖精酸盐

氯化油基苄基二甲基铵(Olealkonium)

油酰基环氧丙基氯化二甲基铵

泛酰(Panthenyl)羟丙基硬脂氯化二甲基铵

PEG-9和25二乙基氯化甲基铵

PEG-2 Dimeadowfoam酰氨基乙基甲硫酸甲基铵

PEG-3二油酰氨基乙基甲硫酸甲基铵

PEG-5双十三烷基氯化甲基铵

PEG-8棕榈酰基甲基甲硫酸二乙基铵

PEG-10硬脂基氯化Benzonium

PEG-3牛脂亚丙基二甲硫酸二甲基铵

Quaternium-8^*，14^*，18^*，24^*，43^*，53^*，63^*，70^*，71^*和84^*

Quaternium-18膨润土^*

Quaternium-18苯扎铵膨润土

C. 二取代季铵盐类(续)

Quaternium-18锂蒙脱石^*和甲硫酸盐^*

椰油PG-氯化二甲基铵磷酸钠

大豆二羟丙基二甲基铵糖苷

大豆二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白质

大豆乙基乙硫酸二甲基铵

Stearalkonium膨润土、氯化物和锂蒙脱石

硬脂基乙基己基氯化二甲基铵和甲硫酸二甲基铵

硬脂基PG-氯化磷酸二甲基铵

氯化Tallowalkonium

牛脂二甲基铵丙基二氯化三甲基铵

二磷酸硫胺素

D. 四取代季铵盐类

Quaternium-15^*

溴化四丁基铵

氯化四甲基铵

E. 杂环季铵盐类

氯化鲸蜡基吡啶鎓

氯化椰油基苄基羟乙基咪唑啉鎓

氯化磷酸椰油基羟乙基咪唑啉鎓PG

Dequalnium乙酸盐和氯化物

碘化二甲基氨基苯乙烯庚基甲基噻唑鎓

甲硫酸羟基蒽醌氨基丙基甲基吗啉鎓

氯化异硬脂基苄基imidonium

乙硫酸异硬脂基乙基咪唑啉鎓

拉匹氯铵(Lapyrium Chloride)

溴化和糖精酸月桂基异喹啉鎓

氯化月桂基吡啶鎓

Platonin^*

Quaternium-27^*，45^*，51^*，56^*，72^*，73^*，83^*和87^*

乙硫酸大豆乙基吗啉鎓

氯化硬脂基羟乙基imidonium

氯化妥尔油苄基羟乙基咪唑啉鎓

F. 取代的酰氨基季铵盐类

乙酰氨基乙氧基丁基氯化三甲基铵

乙酰氨基丙基氯化三甲基铵

丙烯酰氨基丙基氯化三甲基铵/丙烯酰胺共聚物

丙烯酰氨基丙基氯化三甲基铵/丙烯酸酯共聚物

杏仁酰氨基氯化propalkonium

Apricotamido丙基乙基乙硫酸二甲基铵

氯化Avocadamidopropalkonium

氯化Babassuamidopropalkonium

二十二烷酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵(demonium)

F. 取代的酰氨基季铵盐类(续)

二十烷酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵

Canolamido丙基乙基乙硫酸二甲基铵

羧甲基异硬脂酰氨基丙基吗啉

肉桂酰氨基丙基氯化三甲基铵

C14-20和C18-22异烷基酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

氯化椰油酰氨基(cocamido)丙基甜菜碱MEA

椰油酰氨基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原

椰油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

椰油酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵和氯化磷酸二甲基铵

椰油酰氨基丙基氯化三甲基铵

二氢化牛脂酰氨基乙基羟乙基氯化甲基铵和甲硫酸甲基铵

羟丙基双异硬脂酰氨基丙基氯化二甲基铵

羟基硬脂酰氨基丙基氯化三甲基铵

羟基硬脂酰氨基丙基甲硫酸三甲基铵

异壬酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

异硬脂酰氨基丙基环氧丙基氯化二甲基铵

异硬脂酰氨基丙基环氧丙基氯化吗啉鎓

异硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

异硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸吗啉鎓

异硬脂酰氨基丙基月桂基乙酰氯化二甲基铵

异硬脂酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵

异硬脂酰氨基propalkonium氯化物

异硬脂基二十烷酰氨基丙基甜菜碱盐(Betainate)

异硬脂基二亚油酰氨基丙基Betainate

异硬脂基Racin油酰氨基丙基Betainate

亚甲基双(牛脂乙酰氨基氯化二甲基铵)

月桂酰氨基丙基乙酰氨基氯化二甲基铵

月桂酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵

亚油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

亚油酰氨基丙基PG-氯化磷酸二甲基铵和磷酸二甲基铵聚二甲基硅氧烷

氯化Minkamidopropalkonium

Minkamido丙基乙基乙硫酸二甲基铵

油酰氨基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原

油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

油酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵

油菜籽酰氨基丙基苄基氯化二甲基铵

油菜籽酰氨基丙基环氧丙基氯化二甲基铵

油菜籽酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

米糠油酰氨基(Ricebranamido)丙基羟乙基氯化二甲基铵

蓖麻油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

蓖麻油酰氨基丙基氯化三甲基铵和甲硫酸三甲基铵

红花油酰氨基(Saffloweramido)丙基乙基乙硫酸二甲基铵

玻璃苣油酰氨基(Borageamido)丙基PG-氯化二甲基铵磷酸钠

F. 取代的酰氨基季铵盐类(续)

Emuamido丙基PG-氯化二甲基铵磷酸钠

乳酰胺(Milkamido)丙基PG-氯化二甲基铵磷酸钠

油酰氨基丙基PG-氯化二甲基铵磷酸钠

葵花籽油酰氨基(Sunfloweramido)丙基PG-氯化二甲基铵磷酸钠

大豆酰氨基乙基二甲基铵/三甲基铵羟丙基水解小麦蛋白质

大豆酰氨基氯化propalkonium

大豆酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

硬脂酰氨基氯化propalkonium

硬脂酰氨基丙基鲸蜡硬脂基甲苯磺酸二甲基铵

硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

硬脂酰氨基丙基PG-氯化磷酸二甲基铵

硬脂酰氨基丙基吡咯烷酮基甲基氯化二甲基铵

硬脂酰氨基丙基甲硫酸三甲基铵

十一碳烯酰氨基丙基甲硫酸三甲基铵

小麦氯化Germamidopropalkonium

小麦Germamidopropalkonium羟丙基水解小麦蛋白质

小麦胚芽酰氨基(Germamido)丙基环氧丙基氯化二甲基铵

小麦胚芽酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵

G. 季铵化角蛋白

AMP-异硬脂酰基明胶/角蛋白氨基酸/赖氨酸

椰油二甲基铵羟丙基水解头发角蛋白和角蛋白

羟丙基三甲基铵明胶和水解角蛋白

月桂基二甲基铵羟丙基水解角蛋白

Quaternium-79水解角蛋白^*

硬脂二甲基铵羟丙基水解角蛋白

H. 季铵化胶原

苄基三甲基铵水解胶原

椰油二甲基铵羟丙基水解胶原

羟丙基三甲基铵水解胶原

月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原

丙基三甲基铵水解胶原

Quaternium-76和79水解胶原^*

硬脂二甲基铵羟丙基水解胶原

硬脂三甲基铵羟乙基水解胶原

三乙铵(Triethonium)水解胶原乙磺酸盐

I. 季铵化氨基酸

椰油二甲基铵羟丙基丝氨基酸

明胶/角蛋白氨基酸/赖氨酸羟丙基氯化三甲基铵

J. 季铵化蛋白质

椰油二甲基铵羟丙基水解酪蛋白、丝、米蛋白质、大豆蛋白质&小麦蛋白质

明胶/赖氨酸/聚丙烯酰胺羟丙基氯化三甲基铵

羟丙基三甲基铵水解酪蛋白和贝壳硬蛋白

羟丙基三甲基铵水解米糠蛋白质、丝、植物蛋白质

小麦蛋白质、小麦蛋白质/甲硅烷氧基硅酸盐

月桂(Laur)二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白质和小麦蛋白质/甲硅烷氧基硅酸盐

月桂基二甲基铵羟丙基水解酪蛋白、丝和大豆蛋白质

丙基三甲基铵水解大豆蛋白质和小麦蛋白质

Quaternium-79水解丝蛋白质^*、丝^*、大豆蛋白质^*和小麦蛋白质^*

Quaternium-86^*

硬脂二甲基铵羟丙基水解酪蛋白、米蛋白质、丝、大豆蛋白质和植物蛋白质

硬脂二甲基铵羟丙基小麦蛋白质

K. 二价或多价阳离子的盐

乙酸铝和乙酸铝溶液

苯甲酸铝、丁醇铝、柠檬酸铝、二乙酸铝、二鲸蜡基磷酸铝、乳酸铝、甲二磺酸铝、PCA、蔗糖八硫酸铝和三甲酸铝

铝/镁氢氧化物硬脂酸盐

酒石酸锑钾

葡糖酸钡

柠檬酸铋和碱式棓酸铋

硫酸番木鳖碱

乙酸钙，抗坏血酸钙，苯甲酸钙，柠檬酸钙，环氨酸(Cyclamate)钙，DNA钙，果糖庚酸钙，葡萄糖庚酸钙，葡糖酸钙，甘油磷酸钙，乳酸钙，泛酰巯基乙胺磺酸钙，泛酸钙，对羟苯甲酸钙，丙酸钙，糖精钙，水杨酸钙，山梨酸钙，硬脂酰基乳酸钙，酒石酸钙和巯基乙酸钙

EDTA钙二钠

葡糖酸钴

DNA铜，葡糖酸铜，PCA铜，PCA甲基硅烷醇铜，吡啶甲酸铜和地衣酸铜

乙酸铜

柠檬酸铁铵

柠檬酸铁和甘油磷酸铁

门冬氨酸亚铁，葡萄糖(Agluco)庚酸亚铁和葡糖酸亚铁

吡啶甲酸铁

四异硬脂酸异丙基钛

乙酸铅

乙酸镁，抗坏血酸镁，抗坏血酸镁/PCA镁，抗坏血酰基磷酸镁，苯甲酸镁，柠檬酸镁，DNA镁，葡萄糖庚酸镁，葡糖酸镁，甘油磷酸镁，PCA镁，丙酸镁，水杨酸镁和巯基乙酸镁

聚氧乙烯十二烷基醚-11羧酸镁

K. 二价或多价阳离子的盐(续)

葡糖酸锰

甘油磷酸锰

PCA锰

门冬氨酸钼

葡糖酸镍

乙酸苯基汞，苯甲酸苯基汞，硼酸苯基汞和氯化苯基汞

乙酸锶

巯基乙酸锶

乙酸锌，柠檬酸锌，半胱氨酸锌，二丁基二硫代氨基甲酸锌，葡萄糖庚酸锌，葡糖酸锌，甘草次酸(Glycyrrhelinate)锌，乳酸锌，吡啶甲酸锌和2-巯基吡啶氧化锌

甲醛次硫酸锌

PCA锌

L. 颜料

氧化锌，铁氧化物，二氧化钛

M. 有机胺

丙氨酸谷氨酸盐

尿囊素乙酰基甲硫氨酸，抗坏血酸盐，生物素，泛酸钙，半乳糖醛酸，甘草次酸，PABA和聚半乳糖醛酸

异(Amo)聚二甲基硅氧烷羟基硬脂酸酯

精氨酸门冬氨酸盐，DNA和PCA

精氨酸谷氨酸盐

精氨酸己基癸基磷酸盐

壳聚糖己二酸酯，抗坏血酸酯，羟基乙酸酯和水杨酸酯

氯胺T

氯己定二乙酸盐，二葡糖酸盐和二盐酸盐

叶绿酸-铜配合物

环吡酮胺(Ciclopirox Olamine)

半胱胺HCI

半胱氨酸DNA

DEA-鲸蜡基磷酸酯

DEA-水解卵磷脂

DEA-甲氧基肉桂酸酯

双二十烷酰氨基丙基二甲基胺二亚油酸盐

二溴二脒二苯氧基丙烷二羟乙基磺酸盐

二甘醇胍琥珀酸盐

二羟乙基牛脂胺油酸盐

草酸二锂

聚二甲基硅氧烷丙基乙二胺二十二烷酸盐

乙醇胺亚二硫基二乙酸盐，甘油磷酸盐和巯基乙酸盐

乙基羟基乳酸甲基吡啶鎓

乙基月桂酰基精氨酸HCI盐

胍碳酸盐，HCI盐和磷酸盐

己氧苯脒(Hexamidine)二羟乙基磺酸盐和对羟苯甲酸盐

M. 有机胺(续)

异硬脂酰氨基丙基二甲基胺葡糖酸盐，羟基乙酸盐和乳酸盐

异硬脂酰氨基丙基吗啉乳酸盐

月桂基糖精酸异喹啉鎓

月桂基PCA

赖氨酸DNA和谷氨酸盐

MEA-苯甲酸盐，二鲸蜡硬脂基磷酸盐，邻苯基酚盐，水杨酸盐，硫代乳酸盐和十一碳烯酸盐

MEA-聚氧乙烯十二烷基醚-6羧酸盐

MEA PPG-6聚氧乙烯十二烷基醚-7羧酸盐

MEA PPG-8聚氧乙烯硬脂基醚-7羧酸盐

甲基羟基鲸蜡基乳酸葡糖胺(Glucaminium)

甲基硅烷醇羟基脯氨酸门冬氨酸盐

烟基(Nicotinyl)酒石酸盐

橄榄酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐

羟喹啉苯甲酸盐和硫酸盐

PCA乙基椰油基精氨酸

吡罗克酮醇胺(Piroctone Olamine)

吡哆素HCI

含糖石灰

TEA-椰油基丙氨酸盐

TEA-EDTA

TEA-月桂酰基乳酸盐

TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐

烟酸呋酯(Thurfylnicotinate)HCI

N. 有机咪唑啉

硬脂基羟乙基咪唑啉

O. 乙氧基化胺

PEG-15牛脂胺

PEG-椰油多元胺

P. 季铵化纤维素

PG-羟乙基纤维素椰油氯化二甲基铵

PG-羟乙基纤维素月桂基氯化二甲基铵

PG-羟乙基纤维素硬脂基氯化二甲基铵

Q. 季铵化硅氧烷

Quaternium-80^*

硅氧烷Quaternium-1^*到13^*

R. 多官能季铵盐类

Quaternium-77^*，78^*，81^*，82^*和85^*

S. 三取代季铵盐类

三鲸蜡基氯化甲基铵

^*此材料的组成在国际化妆品成分词典和手册(InternationalCosmetic Ingredients Dictionary and Handbook)，第8版(2000)，化妆品与香料协会(Cosmetic Toiletry and Fragrance Association)，1101，第17大街，NW，Suite 300，Washington，D.C.20036-4702中识别。

增容剂

与阳离子成分配位的增容剂或配位剂可以是包含具有阴离子基团的″大体积″分子的任何材料。″大体积″分子应当与阴离子增稠剂或阳离子成分都不具有化学反应性。″大体积″分子的分子量一般至少为500Mn，优选至少1,000Mn，和分子量可以为最多至50,000Mn，但一般最多至25,000Mn。通常″大体积″分子是含有至少三个重复单元的聚合物材料。聚合物材料的组成可以是非均质的，和占主要部分的可以是聚硅氧烷，丙烯酸类共聚物，聚亚烷基二醇如聚乙二醇和聚丙基二醇，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，多糖如淀粉和纤维素，或聚氨酯。聚亚烷基二醇可包含封端基，如，但不限于烯丙基、丙烯基、丙基和氢或其它。这些聚合物或″大体积″基团必须包含将与阳离子成分配位的阴离子基团。优选的阴离子基团是羧酸根(-COOH)、磺酸根(-SO₃H)、硫酸根(-OSO₃H)、磷酸根(-OP(OH)₂)和膦酸根(-PO(OH)₂)。阴离子基团与阳离子成分配位，防止阳离子成分干扰阴离子增稠剂和允许增稠剂实施它的粘度累加功能。尽管原则上，可以采用包含阴离子基团的任何聚合物材料，但由于它们也用于调理角蛋白类物质如洗发剂、头发清洗剂、头发凝胶和头发染料中的头发；或洗剂、乳膏和手卫生洗涤剂中的皮肤；或指甲加强剂或涂料和表皮软化剂中的指甲；或唇膏、润唇膏(lipbalm)等中的唇，所以优选采用硅氧烷。

优选的硅氧烷配位剂一般可以由如下式表示：

(I)

其中：

Me是甲基；

R和R′独立地选自甲基、-OH、-R⁷和-R⁹-A或-(CH₂)₃-O-(EO)_a-(PO)_b-(EO)_c-G，条件是R和R′两者不都是甲基、-OH或R⁷；

R¹选自低级烷基CH₃(CH₂)_n-或苯基，其中n是0-22的整数；

a、b和c独立地为0-100的整数；

EO是-(CH₂CH₂O)-；

PO是

o是1-200的整数；

q是0-1000的整数；

p是0-200的整数；

R⁷是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基；

R⁸是氢或R⁷或C(O)-X，其中X是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物；

R⁹是选自具有1-40个碳亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或包含具有2-8个碳的不饱和度的亚烷基间断；

A和G独立地选自

或

或

或

或

或

其中

R″是选自具有1-40个碳的亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或具有2-8个碳的亚烷基间断，和优选选自

R″选自-CH₂-CH₂-；-CH＝CH-；

和

其中M是Na、K、Li、NH₄；或包含烷基、芳基、烯基、羟烷基、芳烷基或烷芳基的胺。

另一类硅氧烷配位剂是可以由如下通式表示的硅氧烷硫酸盐：

(II)

其中

R¹¹选自具有1-8个碳原子的低级烷基或苯基，

R¹²是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-SO₃ ^-M⁺

M是阳离子和选自Na、K、Li或NH₄；

x、y和z独立地为0-100的整数；

R¹³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-H

R¹⁴是甲基或羟基；

a¹和c¹独立地是0-50的整数；

b¹是1-50的整数；

再另一类型的硅氧烷配位剂可以表示如下：

(III)

其中

R²¹是

a²是0-200的整数；

b²是0-200的整数；

c²是1-200的整数；

R¹⁴如以上所定义；

R²²选自-(CH₂)_nCH₃和苯基；

n是0-10的整数；

R²³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x1-(PO)_y1-(EO)_z1-H；

x¹、y¹和z¹是整数和独立地选自0-20；

e¹和f¹是1或2，条件是e+f＝3；

M选自H、Na、K、Li或NH₄；和

(IV)

其中：

Me是甲基；

R³⁰和R³²独立地是CH₃或-(CH₂)₃-O-(EO)_a3-(PO)_b3-(EO)_c3-C(O)-R³³-C(O)-OH；

条件是R³⁰和R³²两者不都是-CH₃；

R³³选自-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-CH₂-C(R³⁷)-H；

和

R³⁷是具有1-22个碳原子的烷基；

R³¹选自低级烷基(具有1-4个碳)、CH₃(CH)_n1-和苯基；

n¹是0-8的整数；

a³、b³和c³独立地是0-20的整数；

EO是环氧乙烷残基-(CH₂CH₂-O)-；

PO是环氧丙烷残基-(CH₂CH(CH₃)-O-)-；

o¹是1-200的整数；

q¹是0-500的整数。

应当注意在以上结构单元中，EO和PO可以为无规和嵌段结构。

这样的硅氧烷羧酸盐更详细公开于U.S.专利5,296,625，该文献的公开内容在此引入作为参考。再另外的硅氧烷配位剂是包含多个不同阴离子取代基的硅氧烷。可以通过使用本领域技术人员公知的反应，将已经公开的两种或更多种类型阴离子硅氧烷反应而制备这样的硅氧烷。获得的分子可以是初始硅氧烷的混杂物和因此包含多种类型的阴离子官能团。可以采用这样的方式优化硅氧烷的性能。一种类型的反应，硅氧烷平衡反应，包括向反应器中加入原料，添加合适的催化剂，加热混合，和然后中和所述催化剂。该化学讨论于有机、有机金属和聚合物化学中的硅氧烷(Silicone in Organic，Organometallicand Polymer Chemistry)(Michael Brook)-John Wiley and Sons，纽约，2000，第261-266页。

用于配位阳离子成分所需要的阴离子配位剂的数量依赖于特定的阳离子成分(quat，polyquat，有机盐等)，存在的阳离子成分数量和最终配制剂的总pH。最终配制剂的pH越低，需要的配位剂数量越大。考虑到上述变量，必须进行一些常规测试以达到待用于特定配制剂中以提供所需结果的阴离子配位剂，如硅氧烷的最优数量。一般情况下，阴离子配位剂，如阴离子硅氧烷配位剂，对阳离子成分的重量比为0.1-10∶1。优选，配位剂对阳离子成分的重量比为0.5-6∶1和最优选1.5-3∶1。

阴离子聚合物流变改性剂

正常不与阳离子成分相容的聚合物流变改性剂(增稠剂)可以与经配位的阳离子成分结合用于各种配制剂中。因此，阴离子聚合物流变改性剂可用于本发明的组合物中。

一般这样的阴离子聚合物流变改性剂是从如下物质获得的均聚物：包含羧基的烯属不饱和单体或衍生自包含羧基的那些的烯属不饱和单体，如酸氢化物、酸酐或酯。这些物质包括包含这样的羧基的单体或烯属不饱和酸酐的均聚物，或包含至少1wt％，优选至少5％和更优选至少10％的这样的羧酸类单体或酸酐单体的共聚物。现有技术公开了可用作增稠剂的各种这样的均聚物和共聚物。以下讨论这样的增稠剂的说明性例子。

可用于增稠剂聚合物生产的羧酸类单体是包含至少一个活化碳-碳烯类双键，和至少一个羧基的烯属不饱和羧酸，  即，包含烯属双键的酸，该烯属双键由于它在单体分子中，在如下关于羧基的α-β位置上存在，

或作为末端亚甲基的一部分，即CH2＝C＜而存在，所以容易在聚合中起作用。在α-β酸中，强极性羧基对双键键接碳原子的紧密接近具有强烈的活化影响，使包含此结构的物质可非常容易聚合。末端亚甲基用在羧酸类单体中的存在使此类型化合物比如果双键在碳结构中间的情况可更容易得多地聚合。此类别的烯属不饱和酸包括广泛发散的材料如典型地为如下物质的丙烯酸类：丙烯酸自身、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基-丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸(1-羧基-4-苯基丁二烯-1，3)、衣康酸、柠康酸、中康酸(messaconicacid)、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸和三羧基乙烯。在此使用的术语″羧酸″包括多羧酸和那些酸酐，如马来酸酐，其中通过从位于相同多羧酸分子上的两个羧基消除一分子水形成酸酐基团。不包括由从相同或不同不饱和酸消除两个或更多个分子的水形成的类型的酸酐，如丙烯酸酐，由于它们的聚合物在水中和碱中有水解的强烈倾向。在此可使用的马来酸酐和其它酸酐具有如下一般结构：

其中R⁴⁰和R⁴¹独立地选自氢、氰基(-C≡N)、羟基、内酰胺和内酯基团，和烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和环烷基，如甲基、乙基、丙基、辛基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、环己基等。

用于本发明中的优选羧酸类单体是具有如下一般结构的单烯属丙烯酸：

其中R⁴²是选自如下的取代基：氢、卤素、羟基、内酯、内酰胺、氰基(-CN)、单价烷基(1-4个碳)、单价芳基(6-12个碳)、单价芳烷基(7-12个碳)、单价烷芳基(7-12个碳)和单价环脂族基团(4-8个碳)。在此类别中，最优选是丙烯酸自身，由于它的一般更低的成本，容易获得性，和形成优异聚合物的能力。另一种特别优选的羧酸类单体是马来酸酐。

含有长链脂族基团的优选丙烯酸酯单体是由如下通式表示的丙烯酸衍生物：

其中R⁴³是氢或含有8-30个碳原子，优选10-22个碳原子的烷基和R⁴⁴是氢或甲基。代表性丙烯酸高级烷基酯是丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷基酯和丙烯酸三十烷基酯和相应的甲基丙烯酸酯。两种或三种或更多种长链丙烯酸酯的混合物可以与一种羧酸类单体一起成功地聚合以提供本发明的有用增稠树脂。

如果采用，则优选交联性单体是每分子含有多于一个的烯基醚基团的聚烯基聚醚。最有用的是具有烯基，其中存在有连接到末端亚甲基的烯属双键CH₂＝C＜。它们由包含至少4个碳原子和至少3个羟基的多元醇的醚化制备。此类化合物可以由如下方式生产：将烯基卤，如烯丙基氯或烯丙基溴与一种或多种多元醇的强碱性水溶液反应。产物是具有变化数目的醚基团的聚醚的复合混合物。分析仅揭示每个分子上醚基团的平均数目。聚醚交联剂的效率随分子上可潜在聚合的基团的数目而增加。优选采用每分子包含平均两个或更多个烯基醚基团的聚醚。其它交联性单体包括例如，二烯丙基酯、二甲代烯丙基酯、丙烯酸烯丙酯或丙烯酸甲代烯丙基酯和丙烯酰胺、四烯丙基锡、四乙烯基硅烷、聚烯基甲烷、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、二乙烯基化合物、聚磷酸烯丙酯、二烯丙氧基化合物和亚磷酸酯等。

羧酸类单体和长链丙烯酸酯单体的单体混合物优选包含95-50wt％羧酸类单体和5-50wt％丙烯酸酯单体。

以上讨论的聚合物增稠剂更详细公开于U.S.专利3,940,351，该文献的公开内容在此引入作为参考。相关的聚合物增稠剂公开于U.S.专利3,915,921，该文献的公开内容也在此引入作为参考。

另一类增稠剂由可通过单体体系共聚获得的交联共聚物表示，该单体体系包括：

a)约10-约97wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸；

b)0-约80wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸的(C1-C30)烷基或芳烷基酯；

c)约0.5-约80wt％至少一种缔合性(associative)单体，该缔合性单体是通式J-O-(CH₂-CHR₂O)_r-(CH₂)_s-R₁的酯

其中

J是非必要地包含另外的羧基的烯属不饱和酰基类残基，其中非必要地，该另外的羧基可以用(C₁-C₂₀)脂族烷基酯化；

R¹是含有1-30个碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基残基；

R²是氢、甲基或乙基；

r是0-50；

s是0-30；

d)0-约20wt％至少一种烯属不饱和酰胺；

e)作为交联剂的约0.2-约20wt％至少一种在如下物质之间的二酯：聚氧化烯二醇或含有至少两个游离OH-基的乳化剂和烯属不饱和羧酸；和

f)0-约20wt％至少一种烯属不饱和磺酸。

由a)指示的烯属不饱和单羧酸或二羧酸的例子是例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、山梨酸、巴豆酸和类似物。其中，优选是丙烯酸和甲基丙烯酸。

由b)指示的优选烯属不饱和单羧酸或二羧酸的酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯和类似物。最优选是(甲基)丙烯酸甲酯和乙酯。

缔合性单体c)可以是符合以上通式J-O-(CH₂-CHR₂O)_r-(CH₂)_s-R₁的任何化合物，其中R₁和R₂如以上所示，r和s的总和可以为0-80和J是选自如下的烯属不饱和酸的丙烯酸类残基：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亚油酸。优选是用25摩尔环氧乙烷乙氧基化的鲸蜡基硬脂基醇的酯。缔合性单体c)是市售的产品，或它们可以基本根据本领域已知的操作方法制备(U.S.专利号3,652,497和4,075,411)。

优选的烯属不饱和酰胺d)是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮，而优选的烯属不饱和磺酸f)是乙烯基磺酸和对苯乙烯磺酸。

由以上点e)列出的交联剂可具有如下通式(I)、(II)或(IV)结构中的一种结构，或它们是非必要地整体或部分氢化，由烯属不饱和羧酸酯化的蓖麻油多乙氧基化衍生物，条件是烯属键的总数目至少为二。

交联剂e)是通式(I)的化合物：

D₁-O-(CH₂-CHZ₁-O)_t-(CH₂-CHZ₂-O-)_u-(CH₂-CHZ₃-O)_w-D₂    (I)

其中

D₁和D₂，它们可以相同或不同，是烯属不饱和酰基类残基，它可包含另外的羧基，其中非必要地，该另外的羧基可以用(C_1-20)脂族烷基酯化；

Z₁和Z₃独立地表示氢或(C_1-20)脂族烷基或芳烷基；

Z₂是氢或甲基；

t和w是0-20的整数；

u是1-100的整数；

总和t+u+w可表示1-140的任何整数；

条件是当Z₁、Z₂和Z₃同时为氢及D₁和D₂同时为甲基丙烯酸的丙烯酰基残基时，总和t+u+w不能是1，

和其中聚亚烷基二醇的结构可以是无规或嵌段。

优选，在通式(I)的交联剂中，D₁和D₂独立地表示丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、山梨酸、巴豆酸、油酸或亚油酸的酰基类残基，Z₁、Z₂和Z₃表示氢或甲基，总和a+b+c高于10和聚亚烷基二醇的结构可以无规或嵌段。

更优选，在通式(I)的交联剂中，D₁和D₂独立地表示丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸的酰基类残基，Z₁、Z₂和Z₃表示氢，总和t+u+w高于20。

通式(I)的交联剂是衍生自聚亚烷基二醇与烯属不饱和羧酸的酯化的产物；它们中的一些描述于文献(U.S.专利号3,639,459和4,138,381；DD专利205,891；Polymer，1978，19(9)，1067-1073；Pigm.Resin.Technol.，1992，21(5)，16-17)。

通式(I)的化合物也可以由如下方式制备：通式(Ia)化合物

H-O-(CH₂-CHZ-O)_t-(CH₂-CHZ₂-O-)_u-(CH₂-CHZ₃-O)_w-H    (Ia)

其中Z₁，Z₂，Z₃，t，u和w如以上所定义，与羧酸D₁-OH和/或D₂-OH，其中D₁和D₂如以上所定义，或相应酸酐或酰卤进行的酯化，或者，由低沸点醇的相应酯的酯交换而制备。

交联剂(e)是通式(II)的化合物

其中：

E₁，E₂，E₃和E₄独立地表示氢或具有2-25个碳原子的饱和或烯属不饱和单羧酸或二羧酸的酰基类残基，其中另外的羧基可非必要地用(C_1-20)脂族烷基酯化，条件是E₁，E₂，E₃和E₄中的至少两个表示以上定义的烯属不饱和酰基类残基；

Y₁，Y₂，Y₃和Y₄，它们可以相同或不同，是氢、甲基或乙基；

d，g，h和i是0-30的整数。

优选，通式(II)的化合物是脱水山梨醇衍生物(d，g，h和i都是0)或由约4-约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨醇衍生物，其中至少两个羟基用选自如下的烯属不饱和羧酸酯化：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亚油酸，和两个残余羟基中的至少一个用具有10到碳原子的脂肪酸酯化。

通过在通式(I)化合物的制备中引入以上报导的烯属不饱和酰基制备通式(II)的化合物。初始底物是通式(II)的化合物，其中E₁，E₂，E₃和E₄中的至少两个表示氢，和E₁，E₂，E₃和E₄中剩余部分可以是氢或以上定义的酰基。

交联剂e)可以进一步是非必要地部分或完全氢化，用烯属不饱和羧酸酯化的蓖麻油的多乙氧基化衍生物，条件是在该交联剂中，烯属类型键的总数目至少是二。优选是乙氧基化度为约15-约150，用选自如下的酸酯化的蓖麻油多乙氧基化衍生物：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亚油酸。

按照本领域已知的操作方法，由非必要地部分或完全氢化的蓖麻油的相应的多乙氧基化衍生物的酯化制备这些化合物。

交联剂e)可以是通式(IV)的化合物

其中：

L₁，L₂和L₃，它们可以相同或不同，是氢或具有2-25个碳原子的饱和或不饱和单羧酸或二羧酸的酰基残基，其中另外的羧基可以非必要地用(C_1-20)脂族烷基酯化，条件是L₁，L₂和L₃中的至少两个表示以上定义的烯属不饱和酰基类残基；

p是2-50的整数。

通式(IV)的化合物也通过以上说明的常规操作方法，从如下通式的聚甘油为原料制备：

本发明的交联共聚物可以由不同的聚合方法，例如，沉淀聚合、悬浮和溶液聚合，或水包油或油包水类型的乳液聚合制备。聚合反应的条件基本是本领域已知的那些。一般情况下，在阴离子表面活性剂/乳化剂，例如，十二烷基苯磺酸钠、二仲丁基萘磺酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、十二烷基二苯基醚二磺酸二钠、正十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠或二辛基磺基琥珀酸钠的存在下进行聚合。特别优选是月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠。温度一般是约50-约120℃，和聚合在约2-8小时后完成。最优选的聚合反应是水包油乳液聚合。

以上讨论类别的增稠剂更详细地公开于U.S.专利6,140,435，该文献的公开内容在此入作为参考。

阴离子聚合物流变改性剂或增稠剂可以多种商品名称购自许多供应商。例如，Noveon，Inc.(以前The B.F.Goodrich Company)以用于各种用途和应用的级别和产品销售Carbopol增稠剂树脂。3V/Sigma以Synthalen系列，Stabylen，PNC和Polygel供应一系列增稠剂产品。Rita销售Acritamer系列产品。Pomponesco销售Addensante，Gelacril和Polacril聚合物。BASF销售Luvigel和Sumitomo Seika销售Aqupec。如下公司市场销售它们的相应增稠剂聚合物：Goldschmidt AG-TX；Nihon-Junlan；Clariant-Aristoflex；Alban Muller International-Amigel；Corel Pharma Chem-Acrypol；Elementis-Rheolate；Wako PureChemical Ind.-Hiviswako；Rhome & Haas-Aculyn系列；CibaSpecialty Chemicals-Salcare系列；ISP-Stabileze系列；National Starch and Chemical-Structure系列；和Seppic-Capigel系列，Sepigel系列和Simulgel系列。

其它添加剂

如果阴离子聚合物流变改性剂或增稠剂也用于个人护理产品中，则许多个人护理产品可得益于本发明的经配位的阳离子成分的使用。这样的个人护理产品希望用于角蛋白类物质如头发、指甲、皮肤、唇或睫毛的护理。更具体地，它们包括各种头发配制剂如洗发剂、清洗剂、凝胶、染料、制剂调理剂、摩丝、热油处理剂和头发成形或定型用的产品、卷发(perming)或拉直制剂、定形洗剂和吹干洗剂；皮肤乳膏、洗剂和卫生洗涤剂；和在唇、指甲和睫毛上应用的产品。这些个人护理产品通常也包含为特定产品应用提供特定期望性能的添加剂。以下例示这样的添加剂，但如需要或要求则也可以使用其它的附加添加剂。

调理剂

包含本发明组合物的个人护理产品也可包括约0.1wt％-约10wt％，特别地约0.5wt％-约10wt％，和优选约1.0wt％-约5.0wt％非挥发性硅氧烷化合物或其它调理剂，优选水不溶性、可乳化调理剂。优选的非挥发性硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷化合物，如低分子量聚二甲基硅氧烷流体和较高分子量聚二甲基硅氧烷胶以约3∶1重量比的混合物。以足够提供改进的梳理和改进的对头发的触感(柔软度)的数量向本发明的组合物中加入非挥发性聚二甲基硅氧烷化合物。

另一种类型的硅氧烷调理剂是″硅氧烷胶″，它是在25℃下粘度为约5-约600,000厘沲的那些非官能硅氧烷。优选的硅氧烷胶包括线性和支化聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物中的硅氧烷胶可购自许多商业来源，包括General Electric Company，Dow Corning。

也可用作调理剂的是U.S.Pat.No.4,902,499中所述的所谓的刚性硅氧烷，该文献在此引入作为参考，该硅氧烷在20℃下的粘度大于600,000厘沲，如为700,000厘沲以上，和重均分子量为至少约500,000，由如下通式说明：

其它调理剂是可以为线性或支化的′所谓′″聚二甲基硅氧烷共聚醇″，它可以是嵌段或无规共聚物。优选，聚二甲基硅氧烷共聚醇是含有一个或多个聚硅氧烷嵌段和一个或多个聚醚嵌段，例如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。

优选，聚二甲基硅氧烷共聚醇中环氧乙烷(C₂H₄O)对环氧丙烷(C₃H₈O)的重量比是100∶0-35∶65。作为100％活性物在25℃下聚二甲基硅氧烷共聚醇的粘度优选是100-4000厘沲。聚二甲基硅氧烷共聚醇可购自如下文献中找到的供应商：国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredients Dictionary)，第5版，1993，由CTFA，Washington D.C.出版。

可以包括的另一种特别合适的调理剂是挥发性烃，如包括约10-约30个碳原子的烃，其具有足够的挥发性以在气溶胶或非气溶胶助定型组合物的施加之后，从头发上缓慢挥发。挥发性烃提供与硅氧烷调理剂基本相同的益处。优选的挥发性烃化合物是包括约12-约24个碳原子，和沸点为约100℃-约300℃的脂族烃。可用于本发明组合物中的挥发性烃的例子是购自Permethyl Corporation，Frazer，宾夕法尼亚的市售化合物PERMETHYL 99A和PERMETHYL 101A。挥发性烃化合物可单独，与另一种挥发性烃结合，或与挥发性硅氧烷结合用于本发明的组合物中。可以引入本发明组合物中的其它合适的水不溶性调理剂的例子包括如下物质：聚硅氧烷聚醚共聚物、聚硅氧烷聚二甲基二甲基乙酸铵共聚物、乙酰基化羊毛脂醇、月桂基二甲基胺氧化物、甾醇对甾醇酯的由羊毛脂衍生的提取物、羊毛脂醇浓缩物、羊毛脂脂肪酸的异丙基酯、羊毛脂脂肪酸的异丙基酯、油醇、硬脂醇、硬脂酰氨基丙基二甲基肉豆蔻基乙酸酯、多元醇脂肪酸、脂肪酰氨基胺、鲸蜡基/硬脂基醇、三(低聚乙氧基)烷基磷酸铵、氨基官能的硅氧烷、拉匹氯铵、羊毛酸的异丙基酯、乙氧基化(30)蓖麻油、乙酰基化羊毛脂醇、羊毛脂的脂肪醇级分、矿物油和羊毛脂醇混合物、羊毛脂的高分子量酯、quaternium-75、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、大豆甾醇的5摩尔环氧乙烷加合物、大豆甾醇的10摩尔环氧乙烷加合物、乙氧基化(20摩尔)甲基葡糖苷的硬脂酸酯、多羟基羧酸的钠盐、羟基化羊毛脂、异硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、异硬脂酰氨基丙基吗啉乳酸盐、油酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、亚油酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、单硬脂酸乙二醇酯和丙二醇混合物、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、鲸蜡硬脂基醇混合物、鲸蜡硬脂基醇、牛脂甲硫酸咪唑啉鎓、硬脂基甲硫酸三甲基铵、混合乙氧基化和丙氧基化长链醇、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐、氧化polonitomine、氧化油胺、氧化硬脂胺、大豆乙基乙硫酸二甲基铵、蓖麻油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基铵、N-(3-异硬脂酰氨基-丙基)-N，N-二甲基氨基羟基乙酸酯、N-(3-异硬脂酰氨基丙基)-N，N-二甲基氨基葡糖酸酯、水解动物角蛋白、乙基水解动物角蛋白、鳄梨油、甜杏仁油、葡萄籽油、霍霍巴油、杏仁油、芝麻油、混杂向日葵油、小麦胚芽油、可可酰氨基胺乳酸盐、蓖麻油酰氨基胺乳酸盐、硬脂酰氨基胺乳酸盐、硬脂酰氨基吗啉乳酸盐、异硬脂酰氨基胺乳酸盐、异硬脂酰氨基吗啉乳酸盐、小麦胚芽酰氨基二甲基胺乳酸盐、二十烷酰氨基丙基甜菜碱、蓖麻油酰氨基丙基甜菜碱、小麦胚芽酰氨基丙基二甲基胺氧化物、异硬脂酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠、油酰胺PEG-2磺基琥珀酸二钠、油酰胺MEA磺基琥珀酸二钠、蓖麻油基MEA磺基琥珀酸二钠、小麦胚芽酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠、小麦胚芽酰氨基PEG-2磺基琥珀酸二钠、聚乙二醇(400)单和二硬脂酸酯、合成硅酸钙、异硬脂链烷醇酰胺、水解动物蛋白质的乙基酯、鲸蜡基和硬脂基醇与乙氧基化鲸蜡基或硬脂基醇的掺混物、酰氨基胺、多酰氨基胺、棕榈酰氨基甜菜碱、丙氧基化(120摩尔)羊毛脂醇、异硬脂酰胺DEA，和水解胶原蛋白质。当在本发明的组合物中以组合物总重量的约0.5％-约10％的数量包括一种或多种这些水不溶性调理剂时，组合物也可包括数量为组合物总重量的约0.5％-约10％的调理剂用悬浮剂。特定的悬浮剂不是关键和可以选自已知用于在水中悬浮水不溶性液体的任何材料。合适的悬浮剂是例如，二硬脂基邻氨甲酰苯甲酸、脂肪酸链烷醇酰胺、多元醇和糖的酯、聚乙二醇、乙氧基化或丙氧基化烷基酚、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇，和环氧乙烷与长链酰胺的缩合产物。这些悬浮剂，以及未在此引用的许多其它悬浮剂是本领域公知的和完全描述于文献，如McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers，1989年刊，由McCutcheon Division，MC Publishing Co出版。非离子链烷醇酰胺也非必要地以约0.1wt％-约5wt％的数量包括在助定型组合物中，该组合物包括调理剂以提供水不溶性调理剂的特别稳定的乳化和有助于增稠和泡沫稳定性。可以使用其它有用的悬浮剂和增稠剂代替链烷醇酰胺，如藻酸钠、瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶，纤维素衍生物，如甲基纤维素、羟丁基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素，和各种合成聚合物增稠剂，如聚丙烯酸衍生物。合适的链烷醇酰胺包括，但不限于，头发护理配制剂领域中已知的那些，如椰油酰胺单乙醇酰胺(MEA)、椰油酰胺二乙醇酰胺(DEA)、大豆酰胺DEA、月桂酰胺DEA、油酰胺单异丙基酰胺(MIPA)、硬脂酰胺MEA、肉豆蔻酰胺MEA、月桂酰胺MEA、癸酰胺DEA、蓖麻油酰胺DEA、肉豆蔻酰胺DEA、硬脂酰胺DEA、油酰胺DEA、牛脂酰胺DEA、月桂酰胺MIPA、牛脂酰胺MEA、异硬脂酰胺DEA、异硬脂酰胺MEA及其结合物。

中和剂：

在包含阴离子流变改性剂的配制剂中，经常必须中和聚合物增稠剂。中和由一种或多种无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵和/或碳酸铵完成。有用的中和用有机碱可以是伯胺、仲胺和叔胺和水溶性链烷醇胺，分别地如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、2-甲基-2-氨基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-2-甲基-丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-二甲基氨基乙醇N，N-二甲基-乙醇胺)，3-二甲基氨基-1-丙醇、3-二甲基氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丙醇等，单氨基二醇等，它们有助于在水溶液中增溶聚合物。对于每种聚合物要求的中和水平不同。在20％-100％中和度下，和在水/醇/推进剂溶液的所有所述水平下，嵌段共聚物变得可溶于水和氢醇(hydroalcoholic)溶液。这此溶液的pH通常为4-12，但一般为5-8。需要用于使聚合物为水溶性或可分散性的最低中和水平依赖于嵌段聚合物的组成，和醇、水和推进剂的数量。

气溶胶推进剂气体：

包括在气溶胶组合物中的推进剂气体可以是通常用于气溶胶容器的任何可液化气体。适于用作推进剂的材料的例子是单独或混合使用的三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷和异丁烷。水溶性气体如二甲基醚、二氧化碳和/或一氧化二氮也可用于获得具有降低的可燃性的气溶胶。水不混溶的液化烃和卤代烃气体如丙烷、丁烷和氯氟碳也可以有利地用于输送气溶胶容器的内容物而没有与其它不混溶气体相关的急剧压降。由于液化气体将位于含水配制剂的顶部和容器内部的压力总是饱和烃蒸气的蒸气压，所以在此不考虑在气溶胶容器内部留下顶部空间。其它不溶性的压缩气体如氮气、氦气和完全氟化的氧杂环丁烷和氧杂环庚烷(oxepane)也可用于从气溶胶容器中输送组合物。上述含水助定型组合物的输送的其它措施包括泵喷雾器、所有形式的罐中袋(bag-in-can)器具、原位二氧化碳(CO₂)发生器系统、压缩机等。推进剂气体的数量由气溶胶领域公知的通常因素支配。对于摩丝，推进剂的水平一般是总组合物的约3％-约30％，优选约5％-约15％。如果推进剂如二甲基醚采用蒸气压抑制剂(如，三氯乙烷或二氯甲烷)，则对于wt％计算，抑制剂的数量被包括作为推进剂的一部分。

最终的产物可非必要地包含一种或多种固定剂树脂。头发固定剂树脂的例子包括合成聚合物如聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺及其混合物；衍生自天然来源的聚合物如改性纤维素、淀粉、瓜耳胶、黄原胶、角叉菜胶(carragenan)及其掺混物。这些树脂可以具有阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子特征。它们可溶于水、在水中分散或不溶于水和氢醇配制剂，玻璃化转变温度Tg可以为-50℃～200℃。

可以有利地引入头发定型组合物中的另一类有机硅氧烷是为非极性硅倍半氧烷的硅氧烷树脂。这些树脂是成膜性的和有助于向组合物赋予良好的固化保留性能。硅倍半氧烷的通式选自：

R⁵⁰SiO_3/2

(R⁵⁰SiO_3/2)_j(R⁵¹R⁵²SiO)_k(SiO_4/2)_l

(R⁵⁰SiO_3/2)_j(R⁵¹R⁵²SiO)_k(SiO_4/2)_l(R⁵³SiO)_m

及其羟基、烷氧基、芳氧基和烯氧基衍生物，其中R⁵⁰，R⁵¹，R⁵²和R⁵³选自含有1-20个碳原子的烷基、烯基、芳基和烷基芳基，和j，k，l，和m每个是数值为0-约1000的整数，条件是整数j和l的总和必须至少是1。

符合任何一种以上规定的通式的非极性硅倍半氧烷硅氧烷树脂材料可购自Dow Corning Corporation，Midland，Michigan。

这些非极性硅倍半氧烷可以引入包括本发明嵌段共聚物的头发定型配制剂中，条件是溶剂，如乙醇或任何其它合适的溶剂在以上配制剂中存在，或在与水混合的配制剂中存在。

有机硅氧烷化合物在混合物中的存在水平为约0.1-约50wt％，基于混合物的重量。优选，有机硅氧烷化合物在混合物中的存在水平为约3-约30wt％，基于混合物的重量。溶剂可以是水、烃、醇，或醇和水的掺混物。可以采用的其它溶剂包括超临界流体如超临界二氧化碳和氮气；包括线性和环状硅氧烷的挥发性硅氧烷；非挥发性烃；和在一些情况下，  含水乳液体系也可以是合适的。在溶剂是烃的情况下，优选采用材料如二甲基醚，液化石油气、丙烷和异丁烷。在溶剂是醇的情况下，一些合适的材料是甲醇、乙醇和异丙醇。

硅倍半氧烷的一个例子可以由如下通式表示：

可以引入的另一种添加剂是可溶性表面张力降低性化合物。它是能降低在头发定型组合物和头发定型组合物上方的气态气氛之间表面张力的任何可溶性化合物。对于″气态气氛″，是指推进剂或空气。可溶性表面张力降低性化合物可以是例如头发定型组合物中的增塑剂或表面活性剂。可溶性表面张力降低性化合物包括例如聚二甲基硅氧烷共聚醇、泛醇、氟代表面活性剂、甘油POE、PPG 28 Buteth 35、PEG75羊毛脂、oxtoxyno1-9、PEG-25氢化蓖麻油、聚乙二醇25甘油基三油酸酯、oleth-3磷酸酯、PPG-5-ceteth-10磷酸酯、PEG-20甲基葡萄糖醚，或glycereth-7-三乙酸酯、glycereth-7-苯甲酸酯或其结合物。优选可溶性表面张力化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇、泛醇，glycereth-7-苯甲酸酯或其结合物。

可溶性表面张力降低性化合物典型地在低起泡、低VOC头发定型组合物中在0.01-1wt％的浓度下，和更优选在0.01-0.25wt％的浓度下存在，基于组合物的总重量。

也有用的添加剂是增塑化合物。第一类的增塑化合物是可溶性多羧酸酯。多羧酸酯具有含有3-12个碳原子的碳主链和连接到其上的3个或更多个C₁-C₅烷基羧酸酯基。合适的多羧酸酯包括，例如，柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸三乙酯、邻苯二甲酸三丁酯、邻苯二甲酸三苯酯或其结合物。优选，多羧酸酯选自柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸三丁酯或其结合物和更优选选自柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯或其结合物。优选将增塑化合物加入到头发定型组合物中以提供0.01-1.0wt％增塑化合物，更优选0.1-0.5wt％增塑化合物的总浓度，基于头发定型组合物的总重量。

配制剂可非必要地包含数量最多至为约5wt％的一种或多种非活性佐剂，基于总组合物。这样的非活性添加剂包括缓蚀剂、表面活性剂、膜硬化剂、头发卷曲剂、着色剂、驱除剂(lustrant)、多价螯合剂、防腐剂等。典型的缓蚀剂包括甲基乙基胺硼酸盐、甲基异丙基胺硼酸盐、无机氢氧化物如氢氧化铵、氢氧化钠和氢氧化钾，硝基甲烷、二甲基噁唑烷、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇，和氨基甲基丙醇。

柔润剂如Guerbet醇及其酯、硅氧烷衍生物、蜂蜡、C12-15醇、苯甲酸酯、矿物油、癸酸甘油三酯、鲸蜡硬脂基醇、ceteareth-20、蓖麻油、异十六烷、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、辛酸鲸蜡硬脂酯和石油；

UV吸收剂如丁基辛基水杨酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、阿伏苯宗(avobenzone)、二苯酮-3和二苯酮-4、水杨酸辛酯、对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA，以TINUVIN系列产品购自Ciba SpecialtyChemicals的基于3，5-位阻哌啶的位阻环状胺UV光稳定剂，或3，5-位阻-2-酮基-哌嗪酮。

表面活性剂如醇、醇乙氧基化物、链烷醇胺衍生的酰胺、乙氧基化酰胺、胺氧化物、乙氧基化羧酸、乙氧基化甘油酯、二醇酯及其衍生物、甘油单酯、多甘油基酯、多元醇酯和醚、脱水山梨醇/山梨醇酯、磷酸三酯、乙氧基化羊毛脂、硅氧烷聚醚、PPO/PEO醚、烷基聚葡糖苷、酰基/二烷基乙二胺及衍生物、正烷基氨基酸、酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐、牛磺酸盐、烷酸、羧酸酯、羧酸醚、磷酸酯和盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基硫酸盐。

载剂：

极性溶剂典型地用于制备化妆品或头发组合物。优选使用水、二醇和醇。用于组合物中的非必要醇是含有2-4个碳原子的脂族直链或支链一元醇。优选是异丙醇和特别地乙醇。组合物中醇的浓度应当小于约40wt％，和令人惊奇地可以低至0％，优选0-30wt％和更优选5-20wt％。一些醇的数量为约2％-约10wt％。

在此提供了非气溶胶、低VOC、泵头发喷雾组合物，该组合物能够由用户作为细喷雾施加，该喷雾在头发上快速干燥，和在其上提供低卷曲下垂和有效的卷曲保留性能。组合物基本由如下物质组成：作为头发固定剂聚合物的共聚物，和作为其共溶剂的醇、水和二甲氧基甲烷(DMM)的混合物。这样的配制剂可以制备为无水配方以及全水体系，和两者都作为头发喷雾剂或作为摩丝产品。对于这些应用，优选使用较低分子量头发固定剂共聚物和喷雾的液滴尺寸应当尽实际地小，以达到膜的快速干燥。优选，头发固定剂聚合物在约15％的固体水平下存在，醇的数量为组合物的约50-70wt％，水为组合物的10-30wt％，和DMM为组合物的10-30wt％。

经配位的阳离子物质与CARBOPOL^聚合物的相容性

试验

制备0.5％Carbopol^聚合物胶浆并由氢氧化钠中和到pH7.0-7.5(A部分)。单独地，制备包含适当含量的如下物质的溶液：阳离子材料，硅氧烷和中和剂(氢氧化钠或柠檬酸，到pH7.0-7.5)(B部分)。将20份B部分加入到80份A部分中。在Brookfield RV粘度计上在23℃和20rpm下测量粘度。在Micro 1000浊度计上测量浊度。

结果和讨论

图1-3显示低分子量季铵化合物(西曲氯铵，氯化硬脂基苄基二甲基铵(stearalkonium)和氯化油基苄基二甲基铵(olealkonium))，其与Ultrasil^TM CA-1硅氧烷(聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯或DMC邻苯二甲酸酯)配位，并加入到Carbopol^ETD 2020聚合物胶浆中。当Ultrasil^TM CA-1硅氧烷的用量增加时，粘度增加和浊度趋向一点也不包含阳离子材料的凝胶的情况。当使用足够的阴离子硅氧烷时，不再产生沉淀物。图中的虚线预示沉淀物的存在。相反，实线预示不存在沉淀物。

此概念的范围宽和应用于宽范围的Carbopol^聚合物和阴离子硅氧烷，由图4-6证明。图4显示DMC琥珀酸酯-氯化硬脂基苄基二甲基铵配合物在采用Carbopol^980聚合物制备的胶浆中的结果。图5显示DMC硫酸酯-氯化油基苄基二甲基铵配合物在采用Carbopol^Ultrez-21聚合物制备的胶浆中的结果。图6显示DMC磷酸酯-西曲氯铵配合物在采用Carbopol^ETD 2050聚合物(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸化交叉聚合物)制备的胶浆中的结果。在所有的情况下不恢复粘度，但浊度降低对于所有的实施例是共同的。除图6中所示的体系以外对于所有的实施例，沉淀消除是共同的，这表明在任何测试的条件下没有沉淀。一些体系(图5)要求更多的硅氧烷以达到所需的效果。

阳离子成分典型地在较低pH值(4-6)下使用。具有最少量成分的凝胶，如在图1-6中研究的那些，在低pH值下非常敏感和得到太杂乱而不能清楚地显示趋势的曲线。虽然图1-6对于学术目的是有价值的，但显示阴离子硅氧烷能增容阳离子物质和Carbopol^聚合物的能力的更实际的证明以下在配制剂中展示。

另外的测试(表1)显示当与CA-1比较时，Ultrasil^TMCA-1硅氧烷的聚二甲基硅氧烷共聚醇前体具有的增容阳离子成分和增稠剂的能力非常有限。这证明观察到的增容是由于配位，和不是由于硅氧烷的空间效应。

表1.在包含0.4％Carbopol^ETD 2020聚合物的凝胶中在pH7.0-7.5下低MW Quat的相容性

UltrasilTMCA-1硅氧烷，％	聚二甲基硅氧烷共聚醇％	西曲氯铵％	氯化硬脂基苄基二甲基铵，％	粘度，mPa·s	浊度，NTU	沉淀物
							-	-	0.30	-	12,200	487	是
-	0.50	0.30	-	2,650	459	是
							0.50	-	0.30	-	15,200	13.1	否
-	-	-	0.30	10,500	＞10,000	是
							-	0.50	-	0.30	9,150	164	是
0.50	-	-	0.30	11,750	22.1	否
							备注：测量仅包含0.4％CarbopolETD 2020聚合物和氢氧化钠的中性凝胶为具有13,700mPa·s的粘度和3.8NTU的浊度。

与Carbopol聚合物的增强的相容性不显现为限于低MW季铵化合物。筛选Polyquaternium化合物和二价阳离子，具有积极的结果(表2)。

表2.Polyquaternium化合物和二价阳离子在包含0.4％Carbopol^ETD 2020聚合物的凝胶中在pH7.0-7.5下的相容性

UltrasilTMCA-1硅氧烷，％	阳离子材料	活性阳离子材料，％	粘度，mPa·s	浊度，NTU	沉淀物
						-	Polyquaternium-7*	0.30	11,000	11.2	是
0.50	Polyquaternium-7*	0.30	8,100	10.3	否
						-	Polyquaternium-11+	0.30	16,100	7.7	是
0.50	Polyquaternium-11+	0.30	12,650	7.4	否
						-	乙酸钙一水合物(Fisher)	0.10	7,400	6.7	是
0.15	乙酸钙一水合物(Fisher)	0.10	5,700	4.7	否
						备注：测量仅包含0.4％CarbopolETD 2020和氢氧化钠的中性凝胶为具有10,200mPa.s的粘度和4.1NTU的浊度。*购自Nalco的Merquat 550+购自ISP的Gafquat 734

不包含Ultrasil^TM CA-1硅氧烷的情况下，polyquaternium化合物或多价阳离子的加入导致沉淀。当CA-1包括在样品制备中时，不存在沉淀物，和粘度读数降低。这种粘度的降低指示Carbopol^聚合物被测试的阳离子材料的″离子交联″降低。浊度在测试的条件下已经非常低和似乎不受CA-1包含的影响。

一般地，当将硅氧烷和阳离子材料在含水介质中掺混，调节以匹配凝胶的pH，和最终加入到凝胶中时，观察到最好的结果。发现合适的硅氧烷对阳离子比例是配制剂依赖性的。当阳离子物质的使用水平升高，和当pH降低时，它增加。

结论

低分子量季铵化合物，当与阴离子硅氧烷配位时，可以被使得与包含Carbopol^聚合物的体系相容。增加的相容性定义为形成沉淀的倾向降低，降低的浊度，和/或粘度特性的改进。阴离子硅氧烷也增容Carbopol^聚合物与polyquaternium化合物和二价阳离子。

效率

如下试验显示阳离子材料的配位不干扰阳离子材料在阴离子头发上沉积的能力。这样的干扰会不利地影响调理性能如湿梳理通过，低MW quat最通常用于改进该湿梳理通过。

Rubine染料试验通常用于测量阳离子成分在头发上的沉积。它包括在阴离子红色染料的溶液中浸泡预调理的牦牛毛发。由于牦牛毛发的可获得性和缺乏颜色，所以使用牦牛毛发。毛发的红色染料吸收与已经沉积的阳离子材料数量相关。比色计根据CIE-LAB三元坐标体系测量毛发颜色。根据毛发样品的反射率光谱指定在三维轴上的位置(L^*＝亮度，a^*＝红-绿和b^*＝黄-蓝)，它们相应于由人视觉感受到的色差。a^*轴用于精确估量红色染料的吸收。

湿梳理通过是由表面张力计测量的，用于拉动湿毛发完全通过梳子五次所需的总功。

试验

Rubine染料试验

将购自International Hair Importers，Inc.的修剪的牦牛腹部毛发绺(每个约3g，18cm)采用十二烷基硫酸钠的10％溶液洗涤。使用Hunter LabScan II比色计与Universal软件V.2.10进行背景颜色扫描。将发绺采用DI水变湿，在调理剂溶液中浸泡总计三分钟和采用微温自来水清洗一分钟。拧出过量的水。将发绺在0.5％吡唑染料溶液(pH 3.5，用乙酸)中浸泡五分钟，和再次使用微温自来水清洗一分钟。让发绺在室温下干燥。重复颜色测量。试验进行两次。

湿梳理通过试验

将购自International Hair Importers，Inc.的经漂白的Virgin欧洲棕色修剪人毛发绺(每个约3g，18cm)采用十二烷基硫酸钠的10％溶液洗涤。将发绺采用DI水变湿，在调理剂溶液中浸泡总计三分钟和采用微温自来水清洗一分钟。在23℃和50％相对湿度下，将每个湿发绺放入TA-XT2I Texture Analyser(Texture Technology Corp.)的A/TG拉伸夹具中。降低拉伸夹具使得头发位于在梳子(购自Sally′sBeauty Supply的型号220041)的曝露细尖齿的指定部分中。将发绺在3.0mm/s的速率下升高直到它完全通过梳子。记录升高发绺需要的力，作为距离的函数。重复此操作四次，以总计为五次拉动。计算和加合在力对距离曲线下方的面积，得到实施的总功。试验进行三次。

结果和讨论

图7-9显示Rubine染料试验的结果。

图7显示由调理体系处理的毛发，该调理体系包括与Ultrasil^TMCA-1硅氧烷配位的西曲氯铵。也测试包括如下物质的调理体系：与CA-1的聚二甲基硅氧烷共聚醇前体掺混的相同季化合物(这是精确相同的调理体系，没有配位的能力)。在两种调理体系之间观察不到显著的沉积差异，这暗示配位不影响在毛发上的阳离子沉积。仅由西曲氯铵组成的调理体系的沉积稍好于其它两种，这可以归于其它成分不存在空间效应。

图8显示采用氯化硬脂基苄基二甲基铵的相似结果。再次显示配位不降低沉积。事实上，与用硅氧烷-掺混的调理体系相比，采用硅氧烷-配位的调理体系测量到更多的沉积。

图9显示在三种氯化油基苄基二甲基铵调理体系之间没有显著差异。尽管测量到差异，但对于给定的调理体系，它们是大致与副本发绺之间差异相同的数量级。

其阳离子组分同等地在头发上沉积(如由Rubine染料试验所示)的两种调理体系(与聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯(UltrasilCA-1，它是阴离子型)配位的西曲氯铵，和与聚二甲基硅氧烷共聚醇(CA-1的前体，它不是阴离子型的)掺混的西曲氯铵)显示在湿梳理通过试验中表现不同(图10)。硅氧烷配合物比硅氧烷掺混物具有更好的梳理通过性，它们两者比简单西曲氯铵溶液都具有好的梳理通过性。差异可以归于毛发上硅氧烷的不同含量。可以得出的结论是不仅仅已配位的阳离子材料仍然在毛发上沉积，而且它带来与它一起的阴离子硅氧烷，其数量大于否则阴离子硅氧烷会沉积的数量(假定阴离子硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇具有在毛发上的相似沉积)。此结论由图11支持，它显示对氯化硬脂基苄基二甲基铵的相同试验运行。硬脂基苄基二甲基铵试验显示更大得多的发绺到发绺的变化，但总体调理体系等级与采用西曲氯铵相同。

结论

将低MW季铵化合物与阴离子硅氧烷配位没有降低quat到毛发上的沉积，而显现为增加硅氧烷到毛发上的沉积，这增强了调理性能。

配制剂

透明调理性定型凝胶

此清澈透明的配制剂包含西曲氯铵，Ultrasil^TM CA-1硅氧烷和Carbopol^ETD2020聚合物。它证明在实际pH水平下配位的功用。

成分	wt％	功能	商品名(供应商)
				A部分
去离子水	QS	稀释剂
				丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物	0.55	流变改性剂	CarbopolETD2020聚合物(Noveon)
氢氧化钠(10％)	0.20	中和剂
				B部分
去离子水	12.0	稀释剂
				VP/VA共聚物	7.50	固定剂	LuviskolVA73W(BASF)
氢氧化钠(10％)	0.20	中和剂
				C部分
去离子水	2.50	稀释剂
				二苯酮-4	0.05	UV吸收剂	UvinulMS-40(BASF)
D部分
				去离子水	2.50	稀释剂
EDTA二钠	0.05	螯合剂	Versene NA(Dow)
				E部分
去离子水	12.0	稀释剂
				聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯	0.10	调理剂/增容剂	UltrasilTM CA-1硅氧烷(Noveon)
西曲氯铵(30％)	0.20	调理剂	GenaminCTAC(Clariant)
				F部分
DMDM乙内酰脲	0.30	防腐剂	Glydant(Lonza)
				氢氧化钠(10％)	QS到pH5.0-5.3	中和剂

操作方法：

制备A部分-将Carbopol^ETD 2020聚合物筛撒入水中并中和。制备B部分和将其加入到A部分中。制备并添加C部分。加热制备和加入D部分。制备和加入E部分。分别加入F部分的成分。

定型凝胶的性能

pH                                    5.3

粘度@20rpm，20C(mPa·s)               16,400

在Micro1000浊度计上的浊度(NTU)        8

稳定性                          通过3个月加速的，45℃

冷冻-解冻稳定性(3个循环)        通过

当重复先前配制剂的制备而没有Ultrasil^TM CA-1硅氧烷时，在加入西曲氯铵时立即形成沉淀物。

透明清洗掉性的调理凝胶

此独特的清洁掉配方包含西曲氯铵，聚二甲基硅氧烷共聚醇硫酸酯和Carbopol^ETD 2020聚合物。它显示配位如何可用于制备否则不可能的配制剂。

成分	wt％	功能	商品名(供应商)
				A部分
去离子水	QS	稀释剂
				丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物	0.50	流变改性剂	CarbopolETD2020聚合物(Noveon)
氢氧化钠(18％)	0.55(QS到pH5.0-5.3)	中和剂
				B部分
西曲氯铵(30％)	0.50	调理剂	Genamin CTAC(Clariant)
				聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯(35％)	1.50	调理剂/增容剂	UltrasilTM SA-1硅氧烷(Noveon)
去离子水	2.50	稀释剂
				柠檬酸(50％)	0.10(QS到pH5.0-5.3)	中和剂
C部分
				二苯酮-4	0.05	UV吸收剂	UvinulMS-40(BASF)
硅氧烷Quaternium-8	2.00	调理剂	UltrasilTMQ-8硅氧烷
				DMDM乙内酰脲	0.30	防腐剂	Glydant(Lonza)
FD&C黄#5(0.1％)	0.07	染料	(Noveon Hilton Davis)
				FD&C蓝#1(0.1％)	0.07	染料	(Noveon Hilton Davis)
D部分
				香料	0.20	香料	Country Apple354-06(Drom)
聚山梨酸酯20	0.20	增溶剂	Tween 20(Uniqema)

操作方法：

制备A部分-Carbopol^ETD 2020聚合物，筛撒入水中并中和。掺混B部分并加入到A部分中。一次性加入C部分成分。掺混和加入D部分。

调理凝胶的性能

pH                                 5.2

粘度@20rpm，20C(mPa·s)            12,400

在Micro 1000浊度计上的浊度(NTU)    20

稳定性                             通过3个月加速的，45℃

冷冻-解冻稳定性(3个循环)           通过

当重复先前配制剂的制备而没有聚二甲基硅氧烷共聚醇硫酸酯时，最终产物形式包含沉淀物。

透明调理性定型凝胶

此透明定型凝胶配制剂包含Polyquaternium-4，聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯和Carbopol^Ultrez 21聚合物。它证明配位在包含polyquaternium化合物的配制剂中的功用。

成分	wt％	功能	商品名(供应商）
				A部分
去离子水	67.5	稀释剂
				丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物	0.30	流变改性剂	CarbopolUltrez21聚合物(Noveon)
DMDM乙内酰脲	0.30	防腐剂	Glydant(Lonza)
				氨基甲基丙醇	0.25(QS到pH6.8-7.0)	中和剂	AMP-95(Angus)
B部分
				去离子水	29.0	稀释剂
Polyquaternium-4	1.00	固定剂	CelquatH-100(NationalStarch)
				聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯	1.00	调理剂/增容剂	UltrasilTM CA-2硅氧烷
氨基甲基丙醇	0.25(QS到pH6.8-7.0)	中和剂	AMP-95(Angus)

操作方法：

制备A部分-将Carbopol^Ultrez 21聚合物加入水中并让其变湿。加入Glydant。加入中和剂。制备B部分-将Polyquaternium-4筛撒入水中和混合直到均匀。加入CA-2，及中和B部分。将B部分加入到A部分中。

定型凝胶的性能

pH                                 6.9

粘度@20rpm，20C(mPa·s)            17,550

在Micro 1000浊度计上的浊度(NTU)    6.9

稳定性                             通过3个月加速的，45℃

当重复先前的配制剂的制备而没有聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯时，最终产物粘度更高(40,000mPa·s)，但浊度(14.5NTU)不是最优的。

芦荟凝胶

此皮肤增湿剂配方包含芦荟提取物，聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯和CarbopolUltrez 21聚合物。它证明在包含高水平盐的配制剂中配位的功用。

成分	wt％	功能	商品名(供应商)
				A部分
去离子水	86.4	稀释剂
				丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交叉聚合物	0.80	流变改性剂	CarbopolUltrez 21聚合物(Noveon)
DMDM乙内酰脲	0.30	防腐剂	Glydant(Lonza)
				氢氧化钠(18％)	0.60	中和剂
B部分
				去离子水	6.60	稀释剂
聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯	1.00	调理剂/增容剂	UltrasilTM CA-2硅氧烷
				芦荟凝胶(40∶1)	2.50	增湿剂	Aloe Vera Gel Decolorized，40X(Terry Labs)
氢氧化钠(18％)	0.50(QS到pH6.9-7.1	中和剂
				C部分
氢氧化钠(18％)	0.50(QS到pH6.5-6.7)	中和剂

操作方法：

制备A部分-将Carbopol^Ultrez 21聚合物加入水中和让它变湿。加入Glydant。加入中和剂。掺混B部分。将B部分加入到A部分中。中和混合物。

性能

pH                                 6.6

粘度@20rpm，20C(mPa·s)            12,750

在Micro 1000浊度计上的浊度(NTU)    4.3

稳定性                             通过3个月加速的，45℃

当重复先前的配制剂的制备而没有聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯时，最终产物粘度更高(18,200mPa·s)，但浊度(15.5NTU)不是最优的。

附图的数据

图1的数据

UltrasilTM CA-1硅氧烷的百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	12,200	487	是
0.3	13,500	120	是
				0.5	15,200	13.1	否
1.0	16,000	11.9	否
				胶浆粘度和浊度分别是13,700mPa·s和3.8NTU。

图2的数据

UltrasilTM CA-1硅氧烷的百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	10,500	＞10,000	是
0.2	8,850	99.5	是
				0.3	10,000	99.7	是
0.5	11,750	22.1	否
				0.8	11,250	22.6	否
1.0	14,100	34.7	否
				胶浆粘度和浊度分别是13,700mPa.s和3.8NTU。

图3的数据

UltrasilTM CA-1硅氧烷的百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	17200	889	是
0.2	17300	66.3	是
				0.3	21100	58.1	是
0.5	21050	19.5	是
				0.8	26700	12.9	否
1.0	27300	13.0	否
				胶浆粘度和浊度分别是13,000mPa.s和4.8NTU。

图4的数据

DMC琥珀酸酯的百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	8,180	＞10,000	是
0.2	7,160	＞10,000	是
				0.3	6,220	＞10,000	是
0.5	6,160	1083	是
				0.8	4,500	811	否
1.0	4,200	202	否
				胶浆粘度和浊度分别是31,800mPa.s和7.9NTU。

图5的数据

百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	8700	1159	是
0.2	10200	325	是
				0.3	10200	198	是
0.5	10350	75.1	是
				0.8	11200	39.4	是
1.0	11050	30.1	是
				1.5	12000	26.9	是
2.0	12150	27.2	是
				3.0	12100	27.6	否
3.5	11400	27.6	否
				4.0	12100	22.8	否
胶浆粘度和浊度分别是31,900mPa.s和3.4NTU。

图6的数据

百分比	粘度(mPa·s)	浊度(NTU)	沉淀物
				0	1,500	＞10,000	否
0.2	1,020	2,112	否
				0.3	1,090	1,351	否
0.5	1,010	891	否
				0.8	1,010	34.5	否
1.0	1,090	21.8	否
				胶浆粘度和浊度分别是3,670mPa.s和10.6NTU。

图7的数据

	对照物	1％西曲氯胺	1％西曲氯胺，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇	1％西曲氯胺，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯
					发绺1	17.63	25.51	23.58	23.57
发绺2	20.94	23.76	-	23.02
					平均	19.3	24.6	23.6	23.3

图8的数据

	对照物	1％氯化硬脂基苄基二甲基铵	1％氯化硬脂基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇	1％氯化硬脂基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯
					发绺1	17.63	30.87	25.99	28.45
发绺2	20.94	31.50	-	27.13
					平均	19.3	31.2	26.0	27.8

表IX图9的数据

	对照物	1％氯化油基苄基二甲基铵	1％氯化油基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇	1％氯化油基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯
					发绺1	14.94	24.87	26.60	24.66
发绺2	14.59	24.95	24.22	23.82
					平均	14.8	24.9	25.4	24.2

图10的数据，以g·cm计的所有功的值

	1％西曲氯铵	1％西曲氯铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇	1％西曲氯铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯
				未经调理的
发绺1(总计)	2,4671,5081,2801,3758917,521	3,5771,5241,3961,0261,1118,634	3,6822,0541,4021,0041,1639,305
				发绺2(总计）	2,7921,1507308911,2266,789	2,1601,0078985965785,234	4,1771,3129068266067,827
发绺3(总计)	7,6395,5982,8031,7911,50219,333	2,6451,1281,8591,3081,0834,856	6,4651,7651,6801,0621,29512,267
				经调理的
发绺1(总计)％Con	1,4351,5031,0219971.0165,972(79.4)	9097596515527683,639(42.1)	1,1915536545424733,413(36.7)
				发绺2(总计)％Con.	1,5988227667896394,614(68.0)	8176054234974552,797(53.3)	6045383953543382,229(28.5)
发绺3(总计)％Con.	3,1861,9121,6621,2408728,832(45.7)	1227612--4662,305(47.5)	5414815745315032,630(21.4)
				％Con.(平均)	(64.4)	(47.7)	(28.9)

图11的数据，以g·cm计的所有功的值

	氯化硬脂基苄基二甲基铵，1％	1％氯化硬脂基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇	1％氯化硬脂基苄基二甲基铵，1.67％聚二甲基硅氧烷共聚醇邻苯二甲酸酯
				未经调理的
发绺1(总计)	3,2011,1341,0048949127,145	2,8239218815276545,806	1906107483310138605686
				发绺2(总计)	3,9672,8122,7581,5761.26912,391	1,1586954267695213,569	201111428257775925347
发绺3(总计)	2,4718199436946165,543	4,3143,7402,3171,7161,28613,373	2681132389384611566899
				经调理的
发绺1(总计)％Con.	1,6441,0698228456285,008(70.1)	1,2888594154503843,396(58.5)	1,1435255575514403,216(56.6)
				发绺2(总计)％Con.	3,8548765344623306,056(48.9)	1,0195609097706343,892(109.1)	8565974635595052,980(55.7)
发绺3(总计)％Con.	2,8261,0559245844155,804(104.7)	8416114896395833,163(23.7)	9276325274235063,015(43.7)
				％Con.(平均)	(74.6)	(63.8)	(52.0)

Claims (26)

1.一种增容阴离子聚合物流变改性剂与阳离子材料的方法，该方法包括将阳离子材料与阴离子配位剂配位，然后将流变改性剂与经配位的阳离子材料结合，其中该阴离子配位剂包含具有阴离子基团的大体积分子。

2.权利要求1的方法，其中配位剂中的所述大体积分子的分子量为至少1,000。

3.权利要求2的方法，其中所述大体积分子是聚合物。

4.权利要求3的方法，其中所述聚合物配位剂选自丙烯酸类共聚物、聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、多糖、聚氨酯和聚硅氧烷。

5.权利要求4的方法，其中所述聚合物配位剂包含选自如下的阴离子基团：羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。

6.权利要求5的方法，其中所述聚合物配位剂是聚硅氧烷。

7.权利要求6的方法，其中所述聚硅氧烷选自如下的结构：

(I)

其中：

Me是甲基；

R和R′独立地选自甲基、-OH、-R⁷和-R⁹-A或-(CH₂)₃-O-(EO)_a-(PO)_b-(EO)_c-G，条件是R和R′两者不都是甲基、-OH或R⁷；

R¹选自低级烷基CH₃(CH₂)_n-或苯基，其中n是0-22的整数；

A、b和c独立地为0-100的整数；

EO是-(CH₂CH₂O)-；

PO是

o是1-200的整数；

q是0-1000的整数；

p是0-200的整数；

R⁷是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基；

R⁸是氢或R⁷或C(O)-X，其中X是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物；

R⁹是选自具有1-40个碳的亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或包含具有2-8个碳的不饱和度的亚烷基间断；

A和G独立地选自

其中

R″是选自具有1-40个碳的亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或具有2-8个碳的亚烷基间断，和优选选自

R″选自-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、

其中M是Na、K、Li、NH₄；或包含烷基、芳基、烯基、羟烷基、芳烷基或烷芳基的胺；

(II)

其中

R¹¹选自具有1-8个碳原子的低级烷基或苯基；

R¹²是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-SO₃ ^-M⁺；

M是阳离子和选自Na、K、Li或NH₄；

x、y和z独立地为0-100的整数；

R¹³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-H

R¹⁴是甲基或羟基；

a¹和c¹独立地是0-50的整数；

b¹是1-50的整数；

(III)

其中

R²¹是

a²是0-200的整数；

b²是0-200的整数；

c²是1-200的整数；

R¹⁴如以上所定义；

R²²选自-(CH₂)_nCH₃和苯基；

n是0-10的整数；

R²³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x1-(PO)_y1-(EO)_z1-H；

x¹，y¹和z¹是整数和独立地选自0-20；

e¹和f¹是1或2，条件是e+f＝3；

M选自H、Na、K、Li或NH₄；和

(IV)

其中：

Me是甲基；

R³⁰和R³²独立地是-CH₃，或-(CH₂)₃-O-(EO)_a3-(PO)_b3-(EO)_c3-C(O)-R³³-C(O)-OH；

条件是R³⁰和R³²两者不都是-CH₃；

R³³选自-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-CH₂-C(R³⁷)-H、

R³⁷是具有1-22个碳原子的烷基；

R³¹选自低级烷基(具有1-4个碳)、CH₃(CH)_n1-和苯基；

n¹是0-8的整数；

a³、b³和c³独立地是0-20的整数；

EO是环氧乙烷残基-(CH₂CH₂-O)-；

PO是环氧丙烷残基-(CH₂CH(CH₃)-O-)-；

o¹是1-200的整数；

q¹是0-500的整数。

8.权利要求5的方法，其中阴离子流变改性剂是从烯属不饱和单体制备的聚合物，该烯属不饱和单体中的至少10wt％是包含羧基的单体。

9.权利要求8的方法，其中所述聚合物包含至少25wt％的衍生自包含羧基的单体的重复单元。

10.权利要求9的方法，其中流变改性剂阴离子聚合物选自如下：

(A)从由如下通式表示的一种或多种单体的聚合获得的聚合物：

其中R⁴³是氢或具有8-30个碳原子的烷基和

R⁴²是选自如下的取代基：氢、卤素、羟基、内酯、内酰胺、和氰基(-CN)、单价烷基、单价芳基、单价芳烷基、单价烷芳基和单价环脂族基团；和

(B)从包括如下物质的单体体系的共聚获得的交联共聚物：

a)约10-约97wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸；

b)0-约80wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸的(C₁-C₃₀)烷基酯或芳烷基酯；

c)约0.5-约80wt％至少一种缔合性单体，该缔合性单体是通式J-O-(CH₂-CHR₂O)_r-(CH₂)_s-R₁的酯，

其中

J是非必要地包含另外的羧基的烯属不饱和丙烯酸类残基，其中非必要地，该另外的羧基可以用(C₁-C₂₀)脂族烷基酯化；

R₁是具有1-30个碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基残基；

R₂是氢、甲基或乙基；

r是0-50；

s是0-30；

d)0-约20wt％至少一种烯属不饱和酰胺；

e)作为交联剂的约0.2-约20wt％至少一种在如下物质之间的二酯：聚氧化烯二醇或具有至少两个游离OH-基的乳化剂和烯属不饱和羧酸；和

f)0-约20wt％至少一种烯属不饱和磺酸。

11.权利要求10的方法，其中R⁴³是氢或具有10-22个碳原子的烷基和R⁴²是氢或甲基。

12.一种物质组合物，其包括与阴离子配位剂配位的阳离子材料，和阴离子聚合物流变改性剂，该阴离子配位剂包含具有阴离子基团的大体积分子。

13.权利要求12的组合物，其中所述大体积分子是聚合物。

14.权利要求13的组合物，其中所述聚合物配位剂选自丙烯酸类共聚物、聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、多糖、聚氨酯和聚硅氧烷。

15.权利要求14的组合物，其中所述聚合物配位剂包含选自如下的阴离子基团：羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。

16.权利要求15的组合物，其中所述聚合物配位剂是聚硅氧烷。

17.权利要求16的组合物，其中聚硅氧烷选自如下的结构：

(I)

其中：

Me是甲基；

R和R′独立地选自甲基、-OH、-R⁷和-R⁹-A或-(CH₂)₃-O-(EO)_a-(PO)_b-(EO)_c-G，条件是R和R′两者不都是甲基、-OH或R⁷；

R¹选自低级烷基CH₃(CH₂)_n-或苯基，其中n是0-22的整数；

a、b和c独立地为0-100的整数；

EO是-(CH₂CH₂O)-；

PO是

o是1-200的整数；

q是0-1000的整数；

p是0-200的整数；

R⁷是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基；

R⁸是氢或R⁷或C(O)-X，其中X是具有1-40个碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物；

R⁹是选自具有1-40个碳的亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或包含具有2-8个碳的不饱和度的亚烷基间断；

A和G独立地选自

其中

R″是选自具有1-40个碳的亚烷基的二价基团，它可以由具有6-18个碳的亚芳基或具有2-8个碳的亚烷基间断，和优选选自

R″选自-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、

其中M是Na、K、Li、NH₄；或包含烷基、芳基、烯基、羟烷基、芳烷基或烷芳基的胺；

(II)

其中

R¹¹选自具有1-8个碳原子的低级烷基或苯基，

R¹²是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-SO₃ ^-M⁺

M是阳离子和选自Na、K、Li或NH₄；

x、y和z独立地为0-100的整数；

R¹³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-H

R¹⁴是甲基或羟基；

a¹和c¹独立地是0-50的整数；

b¹是1-50的整数；

(III)

其中

R²¹是

a²是0-200的整数；

b²是0-200的整数；

c²是1-200的整数；

R¹⁴如以上所定义；

R²²选自-(CH₂)_nCH₃和苯基；

n是0-10的整数；

R²³是-(CH₂)₃-O-(EO)_x1-(PO)_y1-(EO)_z1-H；

x¹、y¹和z¹是整数和独立地选自0-20；

e¹和f¹是1或2，条件是e+f＝3；

M选自H、Na、K、Li或NH₄；和

(IV)

其中：

Me是甲基；

R³⁰和R³²独立地是-CH₃，或-(CH₂)₃-O-(EO)_a3-(PO)_b3-(EO)_c3-C(O)-R³³-C(O)-OH；

条件是R³⁰和R³²两者不都是-CH₃；

R³³选自-CH₂-CH₂-、-CH＝CH-、-CH₂-C(R³⁷)-H、

R³⁷是具有1-22个碳原子的烷基；

R³¹选自低级烷基(具有1-4个碳)、CH₃(CH)_n1-和苯基；

n¹是0-8的整数；

a³、b³和c³独立地是0-20的整数；

EO是环氧乙烷残基-(CH₂CH₂-O)-；

PO是环氧丙烷残基-(CH₂CH(CH₃)-O-)-；

o¹是1-200的整数；

q¹是0-500的整数。

18.权利要求17的组合物，其中阴离子流变改性剂选自如下物质：(A)从由如下通式表示的一种或多种单体的聚合获得的聚合物：

其中R⁴³是氢或具有8-30个碳原子的烷基和

R⁴²是选自如下的取代基：氢、卤素、羟基、内酯、内酰胺、和氰基(-CN)、单价烷基、单价芳基、单价芳烷基、单价烷芳基和单价环脂族基团；和

(B)从包括如下物质的单体体系的共聚获得的交联共聚物：

a)约10-约97wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸；

b)0-约80wt％至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸的(C₁-C₃₀)烷基酯或芳烷基酯；

c)约0.5-约80wt％至少一种缔合性单体，该缔合性单体是通式J-O-(CH₂-CHR₂O)_r-(CH₂)_s-R₁的酯

其中

J是非必要地包含另外的羧基的烯属不饱和丙烯酸类残基，其中非必要地，该另外的羧基可以用(C₁-C₂₀)脂族烷基酯化；

R₁是具有1-30个碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基残基；

R₂是氢、甲基或乙基；

r是0-50；

s是0-30；

d)0-约20wt％至少一种烯属不饱和酰胺；

e)作为交联剂的约0.2-约20wt％至少一种在如下物质之间的二酯：聚氧化烯二醇或具有至少两个游离OH-基的乳化剂和烯属不饱和羧酸；和

f)0-约20wt％至少一种烯属不饱和磺酸。

19.权利要求18的组合物，其中R⁴³是氢或具有10-22个碳原子的烷基和R⁴²是氢或甲基。

20.一种毛发调理剂，其包括权利要求16的组合物。

21.权利要求20的毛发调理剂，它是清澈透明的配制剂。

22.权利要求20的毛发调理剂，它是透明定型凝胶配制剂。

23.一种皮肤增湿剂，其包括权利要求16的组合物。

24.一种洗发剂，其包括权利要求16的组合物。

25.一种家用产品，其包括权利要求16的组合物。

26.一种手卫生处理凝胶，其包括权利要求16的组合物。

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